第 17 章 碱金属和碱土金属

一 熔点沸点问题判断质点之间作用力，晶格能大小 1 离子晶体、原子晶体：离子键力，共价

键力， mp 较高如 NaCl 、 CaO ， C 、SiO2

分子晶体：分子间力， mp 较低，如 CO2 、I2 、冰

离子晶体晶格能主要正比于正负离子间的作用力，

2r

qqf

所以首先看电荷大小，再比半径大小之和NaCl KCl KI BaCl2 CaCl2 CaO MgO

但注意离子型晶体向分子型晶体过渡：强烈的极化作用引起

NaCl AlCl3 FeCl3 SnCl4

Mp 高 1074K 低 bp 453K 588K 387K

2 分子之间作用力的差别氢键、色散力、取向力、诱导力H2O CH2Cl2

BCl3 SiCl4 PCl5 CCl4 SnCl4

Mp 1(166K) 3 5 2 (250K) 4Bp 285 331 433 升华 350 387

为什么 SiCl4 bp 58C 比 SiH3Cl –30.4C

高

二、溶解度

影响的因素除了考虑晶格能，也要考虑水合热

G 溶解＝ H 溶解 +TS 溶解

G 溶解主要决定于首项而 H 溶解＝ H 晶格热 +H 水合

H 晶格能

rr

f1

1

H 水合

rf

rf

1132

1 离子晶体盐类溶解性有较大区别 ; 经验 I 离子电荷小、半径大的盐易溶 晶格能小 II 正负离子半径相差大 易溶 水合热大 小 难溶 晶格能相对大

NaF KF CaF2 BaF2

2 1 4 3 LiI KI CsI 1 2 3

2 离子键成分大易溶，趋于共价性的溶解度小 AgF AgCl AgBr AgI

三 含氧酸盐的热稳定性及分解温度——极化作用