水系の 2,2’- （ｱｿﾞﾋﾞｽｲｿﾌﾞﾁﾛﾆﾄﾘﾙ ABN ）　　　　の分析法

　　　　　　長野県環境保全研究所　　　　　　　　　　笹井春雄　渡辺哲子　薩摩林　光　土屋と

しみ　　　 2006 年 9 月

ＡＢＮの構造　　　　　　 ＣＨ３　　　　　　　　ＣＨ

３

　Ｈ 3 Ｃ　　 Ｃ　　　Ｎ　　Ｎ　　　Ｃ　　 ＣＨ３

　　　　　 　ＣＮ　　　　　　　　　ＣＮ

ＡＢＮの物性　

物質　　　　　　 分子量　　　　融点 * ) 　　　　　沸点 * ) 　　　　　　 LogPow*)　

　　 　　　　　　　（℃ ）　 　　　　　 (℃) 　　　　　　　　　 　

　ＡＢＮ　　 　　　 164.21 　　 101.5 　　 融点以上分解　　　　　 1.1 　　　　　　　 　

　

　　物質　　　　 　　水溶解度 * ) 　　　　　　　　蒸気圧 * ) 　　　　　　　　　　用途　 　 (mg/100mL ） 　　　　　 (mmHg) 　

ＡＢＮ　　 　　　　　 35 　　　　　　　　　　　 0.0067(25℃) 　　　 重合開始剤、発泡剤

　

　 *) ＳＲＣ　　 PhysProp Database

ＡＢＮの調査目的（環境省エコ調査）　１）ＡＢＮはポリマー産業で重合開始剤と

して閉鎖系で多く使用されている。

　２） PRTR 法の第一種指定化学物質であるが排出量が少なく、指定を検討する。

　３ ) 生態リスクの評価に必要（生態毒性が認められ、生産量多い　→　環境データない）

ＡＢＮの注入口での分解

注入口温度　１５０℃

注入口温度　２４０℃

TMSN ：Tetramethylsuccinonitrile

ＴＭＳＭ

ＴＭＳＭ

ＡＢＮＴＭＳＭ ＡＢＮ

ＴＭＳＭ

Ｒ－Ｎ＝Ｎ－Ｒ　→　２Ｒ・＋Ｎ２

注入口温度とＡＢＮの分解

0.00

0.20

0.40

0.60

0.80

1.00

1.20

270 240 200 150 120 110 100

注入口温度(℃)

強度

比

TMSN

ABN

ABN：110℃に対する比

TMSN：240℃に対する比

ＡＢＮとＴＭＳＮのマススペクトル

ABN TMSN

注意点１．ＧＣ注入口　　１１０℃

２．ＧＣカラム　　　恒温槽が１００℃ 以下で ABN　　　　　　　　　　 　が溶出するカラム（ 5%

フェニルメ チルシリコン系）　 （ WAX 等ではＧＣカラム中で分解し なﾌﾞﾛｰﾄﾞ ﾋﾟｰｸ） 　　

３．固相抽出後、脱水を充分にする

ＧＣ／ＭＳ条件

　カラム : DB-5MS 　 30mX0.32mmX0.25μm　温度　 : 60℃(1 分 )-5℃/ 分 -100(0 分 )-20℃/ 分　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　 -280℃(5 分 )

　注入口温度： 110℃　ｷｬﾘｱｰ : He 35kPa m/ Ｚ : ＡＢＮ　　 68( 定量用 )69,121( 確認 ) 　内標準　　　　　　　 4- ﾆﾄﾛﾄﾙｴﾝ -d7 　 144

分析フロー水質　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 水試料 　→　 固 相 抽 出　→　　脱　　水　　→ 300mL 　　　　 　　ＰＳ－２　　　　　 Air pu

ｒ ge 45min. 　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 溶　出　　→　　内標準添加 　　→　ＧＣ／ＭＳ　　 Dry 　　ｶｰﾄﾘｯｼﾞ 4- ﾆﾄﾛﾄﾙｴﾝ -d7 　　　ｴﾀﾉｰﾙ 5mL 　　　　

検出下限等

検出下限と定量下限

　　　　　　 　水質 (μg/L) 　　　　　検出下限　　定量下限 　　　　　　　　 0.042 　 0.11

装置検出下限（ＩＤＬ）　　　 IDL 濃縮率　　　　　試料濃縮換

算値　 (μg/mL) 　　 (μg/L)　 0.0032 　　　　　 300 　　　　　　 　　

0.011

添加回収実験

試料　　　　　　　　精製水　　河川水　　海　水　　

試料量 (mL) 300 　　　　 300 　　　　 300 　　 添加量 (μg) 0.1 　　 　　 0.1 　　　 0.1 測定回数　　　　　　　 7 　　　　　　 7 　　　　 　 3 　

　 　　　回収率 (%) 　　 　 100 　 　　　 99 　 　　 96 　　 　

　C.V.(%) 2.7 3.3 　　　　 4.2

検量線の一例

ABNの検量線 y = 0.5644x

R2 = 0.9993

0

0.3

0.6

0.9

1.2

0 0.5 1 1.5 2 2.5

濃度比

面積

比

(ABN：0.01～1μ g/ mL,内標：0.5μ g/ mL)

標準物質の SIM クロマト

↑

ＡＢＮ

ＩＳＩＳ

ＡＢＮ

分析例（河川水）

河川水無添加

河川水添加

↑

↑

分析例 （海水）

海水無添加

海水添加

↑

↑

保存性

河川水にＡＢＮを添加し (0.1μg/L) 冷蔵庫中で保存

ABNの冷蔵庫中での保存性

0

0.02

0.04

0.06

0.08

0.1

0 10 20 30 40 50 60

経過日数（日）

(μg/L)

濃度

ま　と　め

　 水試料のＡＢＮの分析法を検討した。

(1) 本法により水中に ppb レベルで存在するＡＢＮの分析が可能である。

(2) 調査した河川水、海水からＡＢＮは検出されなかった。