PORTUGALIAE ELECTROCHIMICA

ACTA

!"

" #"

$

!!"#! $

%&'!$( ) *+!,!-+

"'+,!*. "/*"0*!-1*.

! ! "#$"%& ! ' () * ! & && + ) * &&&

%&'

, ) - ( &

./ .0 1)& 2 23 )& 3

() & .0 4

1 0 .0&

0 * 5 0 0 - 3

67) #$ 89 )

2343135!36

:) ; : & 1 ) .0

.0&

(< &)1& =$>

.0<-- (

1 .0

: $ => ?*& -

1 & ./& ; .0 <

*& ($ 1 3 - :

&3: )1

.0@

- ) 1 $ A

B < )&3(

&)/=%&C&

D> .0 -

@& $ :

- ) ) 3

.0-

.0 .0-.0<-

)32=E&>&1

0.01

2 ")-

- ( : &

A &B.0&

F $ 13.0

G & 3 .0

<30: -)&

- (&./

=$>

F & .0-.0<

) ( ( - -

2343135!36

H& 3 - ) &

;I?(

J* A1&

& & B KL& .0 &

B+1&.0 M$

&3).0- .0

< ; & ( * .0

<) * 1

) )( -

N & 1 (

3 3 .0-

" #

:.0 .0 * .0 < -

- & *

2 J . ) .

" % K. : )L J

0)- .0 ; $ .0

. &% B 1: 2 1

%%&&$+

&% 2 ; 2

*.0<

& 1 1

.0)

;1 .0$3.0KL=>&

$-O K

L K6L) &0

< .08

2343135!36

O" 6 KP , L KL λ )M% MDM DM −= & λ G)& $

Q !

./2!

( R12)- ( .0

R1 R 2

R 1:

( ) Ω

B:KL

%

%

D%

) 71 .0B

λ

KL

( ) Ω

ML )M% MDM DMK −×−= λ

K+L"K2

)L

KL

.0

L&K" −××=

( )7

% MM −× M%E EED CC

% MM −× M%E MEM% E

% ME −× D E CM%%

% $ ME −× D % DME

! "#

N (-3.0KL=>

)H =

KL

8 H $1K')L& ) $) ( )!7 &

$KL& $.0KL& $ (.0

2343135!36

M

$ 1

;) % .0& ($

=8 & )- )

N") ( )!7 M%

Q * .0 ;

! 3.0KL& $1&3 &$

Q !

- Q ! & $ 3

: D')&) %

./ ;B$ 2 K LN" &

D') M+)D S

0)-B&

-8

MM

E% +D

D

, ==

;& % K % L B& $

(3.0)&*&

8

7O MC MC %

E%

==×π

J$ 0 2 % B MC

) .0 1

N)

$ %&

L A B

-3 =>KML8

2343135!36

1

λ DET = KML

;-KL')+ & λ -

Ωµ T -A

catodo

catodoanodo

anodo

anodo

catodo

catodoanodo

anodo

anodo

(.0)- .0.0(

* ; .0KL

; ! .0BK L

! .0BK D%L

7KL C % C %K)+ M L D ED D EDHK')L ME %E % R KML % C%KΩ L %×$D %×$D

;K')+L C DE DAKΩL C$% CM × C$% M ×

; 0B ( &$

! M .0 KL& Q

2343135!36

%

$ A 3 KML

SL A+ <

;.0 &B%C E

& & 2 1:

1 -3 =>KL

−Π

= E

1, π

λ

KL

8 ,1 O A & & λ O

< & &O&& Π O

3 .01&

;.0( B%C E

&21: ($

1 -3 K%L

L

K

−+Π−Π+Πθ

+Π+πλ=

K%L

8 O A ( & & λ O

< & & O&& Π O

31&& θ OB

&

; 0B ( &$

! 2Q $

A 3 KLK%L

2343135!36

C

+ ; )N"KL

; ( BKL % %

7KL MC MC

K)+ M L D DHK')L D D

R KML E% E% %×$D %×$D

AK+ < LM % =ΠΩ=λ D EM E %

7L A+ <

A+ < &B

& -3 KCL8

L

K L K

−+Π−Π+Π

+Π+−

=

1

θπλ

KCL

8 OA & & λ O

< & & O & & Π O

31&& θ OB&

; 0 1 & $ ! %&

B 3.0 KCL 1 &

M=Π

,71 A+ <

<

! .0B8

8C%

! .0B8D %

8C% %Ω ΩMDC % Ω%D

%Ω ΩMDC % Ω%DM

2343135!36

D

L ;1 A ($3 KDL8

T ++= KDL

! CA -

! M&%

- 71 A

;.0 B .0 A

UUT

R % Ω=λ ΩCEE M R % Ω=λ ΩC M R D% % Ω=λ ΩCEE M R D% % Ω=λ ΩCDC M ?( % Ω=λ ΩCMEE E ?( % Ω=λ ΩC EE ?( D% % Ω=λ Ω%E EC ?( D% % Ω=λ ΩMDC EE

' ()" )"*

F<:&2

)- 3 .0 < #

0! D&3 1:

2

F! E&$B3 *

.0<

. ; * B

" ) ;B F2 K$L F2 KUL % % BKL D%M ;.0 ?( R ; $ E%R $ R% B+ % %

2343135!36

E

/ ;B*.0<

" ) ;B .0K+L

S AK LK V L

7 . K∆RO × 1 × O .×× LK L

; KRORUW RLK L

)& ( * 2

B3 *.0<&

3X ) M - * 3

1 B=%> 7

( .0& ( *

1 .0R&*& COO%R ;) *

131 %-3 LMK ××× &*&

* - ! ;& - Q

* ($ .0 7

.0 .0 -

F"Y" ; &

./ & & &

.0& < & $

B < )A=%>

'

! & ($ .0--

; (.0 .0&

$&*&

- < & 7.0&

) B8

.0 & <

=%>

2343135!36

0 ; * 1 %R − ! DE

;B ;B

K L

KL

M

?+R

KR L

%

KL

+

S

KL

7

KR L

KR L

Z $ $ $ $ $ &EE E&CMEE &D E&DDZ U U $ $ $ &M% EE&MDC &MEME &%MMEMZ U $ U $ $ &ECD M&CEE C&% C&M%Z $ U U $ $ &EC M&C MM&MDM M&%M%Z U $ $ U $ &ECD EC&%E &%% &%%CZ $ U $ U $ &EC EE&C &MCD &MCDDZ $ $ U U $ &EE M&CEE M&%D &MDEZ U U U U $ &M% M&CDC %&DDD &%DDZ U $ $ $ U &ECD EC&%E &%% &%Z $ U $ $ U &EC EE&C &MCD &%ECDZ $ $ U $ U &EE M&CEE M&%D &CDZ U U U $ U &M% M&CDC %&DDD &DMZ $ $ $ U U &EE E&CMEE &D D&DZ U U $ U U &M% EE&MDC &MEME &EME%Z U $ U U U &ECD M&CEE C&% %&%CZ $ U U U U &EC M&C MM&MDM M&DM

./ ! & $.0

) 3 5 & D M& 3

.0 .0 ;

& .0 3 5 E&

.0 ;& *

./ 3 5 & D& E& M&

B0

!

;& $ .035Z &

* .0 $ N)

))& $

7 -& - 3& -

1 ;$N) KL&3

0E&DP&E% &

3 * ! J$&

2343135!36

)N) KL&3 &

3

(1;B3 &D&E&M!

72 DZ EZ Z MZ K L % % % % %BKLKL D% ;.0KL ?( R R R ?( ; KLK L $ E% $ $ $ E% $ BK+L % % % % % EE EE EE EE; KLK L E D M %DD C D

[1N) KL&$ <:

1-&.0) #

./& :.0 .0 M& *

.0 : -&

)31

;-1 ./ (&$)

.0.0 35Z #2&

$$ < &

- 0 & : B

;& (1 B&$

).0 ./35

E&*22)-$

!

N) M.0 35 E F$

3 . N) M KL - &

.0 N) KL

E&$ &%EP&

&

2343135!36

) ) .0 B8 KL .0 B K$&$&$&$&$L & KL .0 3<:&KL.0 3

;-&.0 35

.0 E !- - 3

BB+ - ;&$

(32&3 3

2343135!36

3 B K < & B &

.0 L5.0*

* ) .0 B8 KL .0BKU&U&U&U&$LE KL.0 3<:

F .035 E&.0-

B&3N) MKL&3

5 E& $ .0 B

.0.0

2343135!36

M

;& B .0

& ($$0 .0 3 5

D M& 3 - .0

)

N) KLKL./ DM&

&$)8

$ .0 35 D&N) KL&

.0 3

5 & N) KL - & $

! & $ D& 3 < &

BB0B

;& $$ ( 3 .0 B

) .0

./ D ;-& B .0

0

$ .0 .0 M&N) KL&

.0 ) < ;-&)

.0 :$ E EMR < "

)3&3X& (2

(.0& -&B+-)

$ J M! &$3

< &B.00B

-2(30B3

.0 3

5 M !-& .0

M& 3 .0 :

3B

;-& ( N) KL&

$3.0 -

.0 &N) KL&*&)

2343135!36

: .0 M &

: ERD DR CRE R

+ ) .0 8 KL .0 BK$&$&U&U&$LD KL.0BK$&$&$&U&UL M KL 3 .0 M KL3.0 MZ

G)& .0

) =& & C>& 3 :

) $.0B

")./ ( ./&

.0 .0 2 5

.0B&38

$ 7 ./ K.0

2343135!36

%

L E K.0 L& &

;$ 3 .0

< &B&.0

) A.0 &3

B 0 0 ; &

B0 * 35

E

$ & ( .0 ./

D & 3 ./ K

.0L& $ 3 .0 ) B

.0 ;

B8 &BB

$ N & -.0 .0

3 5 ./ M & 3

.0 : K

.0L&$3 .

.0 &B.0

&B

2343135!36

C

,)) -KR+L8KL5Z KL Z ! KL 5 EZ KLEZ !

")/ (&$3

& B & .0 0

B .0 &

./ E&3&

.0 !- ( .0

.0 B & $

-B S (

* JB -B

2343135!36

D

B8 $ ( 3

.0 & .0

& 3 5 D =%> J 3

1&

./

; & - ( .0

) - KR+L8 E&

./ & *1

;& -.03

- 1 $ 1 .0 &

3& I=C>

F N) % KL KL& 3 5 & $ 3

) -&EMR+K)

L&31.0 FN) %KLKL&

35E &-&)

- MECR+ K) L&.0

\ 3 )

-$.0

!-3) -0

3& [$&

3

F &3 &

)8]J- -

& -1

3X)$&

- N) % KL KL& 3

& ) -

1

2343135!36

E

'

F ( .0 .0 <

& (3.0G & 20

( & -& <

)-& .00

.0 ; & $ 3

:.0 .0-1&Q &

( 1 3 3 B

- 1 & $ 3

.0 3 B & *&

< &B&.0 &

) .0

!- 3 B B

&3&.0

.0 .0

3&.0)&

( & & .0

J$&3- --

(.0<&

1 3

./

+

_ N.0 1 * ];.0 < ) .0 - - .0 `R "S# 7F;3 .072

2

7 & 9: ! % ; * M &

#A&[&

R I &" & &G!-72&[&M

2343135!36

M H I N&"!!!!& M & HI$?

#&FY'&EC

; "(& "! ! "! ! <!%7& H

''& & &FY'&E

% [ N ")&[ 7 N ! &/!3=3>3$!3 KDLC$

CD

C [ N ")&[ 7 N ! &,3!358?MKLCCM$CD

D a "&''3$3$!KCLEM$EE

E F I b& [ N N& H& /!3 =3 >3 $ !3 M

KECL%$M

F I b&[ H 7)&4'"!''3$EKEDLMM$

M%

&[ S&"'5!!"5@&!

!/!8! ! 2 8

+)++ ++

; & H # J(& $ 8 ' ! 8 '

''! ? ! @& ;) 7JJ"JF &

F7#& CC$E&

& "' ! ! ! ! !

!&;)7JJ"JF&F7#& $%&

M " G 7 S &[ 7 N ! &G H H&"!%CKLE$

ED

" G 7 & [ 7 N ! & G H H&"' $! !

"!& " HK# L&"!H"!;%&; && DD$

% N J "& 5 !: ' ' !

' !* .0 & ;) ;<$

I.0#) 7AH&;I$S &M

C I c& H I & ,! 2! ! !@ 8

@! $!5 &F7#& M&EM