httpasadipourkmuacir 1

کنترل فیزیکوشیمیایی

DrAsadipour

سید روح الله نجم الهدی تهیه و تنظیم عاطفه عباسی

13920404

httpasadipourkmuacir 213920404

httpasadipourkmuacir 3

شیمی تجزیه کمی

روش آنالیز مواد دارویی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 4

کنترل فیزیکوشیمیایی مواد دارویی

روشهای استخراج و جداسازی مواد دارویی

کنترل کمی فراورده های دارویی

کنترل کیفی فرواده های دارویی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 5

روشهای تیتراسیون1

تیتراسیون در محیط غیر آبکی تیتراسیون در محیط آبکیتیتراسیون رسوبیتیتراسیون کمپلکسومتریتیتراسیون اکسید و احیا

Determination

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 6

تعین مقدار بر اساس گروهای فونکسیونل 2مولکولهای دارویی

روشهای فیزیکی3

PH )متری ) پتانسیومتریاسپکتروفتومتری دانسیتهچگالی و

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 7

( ذوب ی نقطه تقطیر باشد خالص باید جسمحالل ( کروماتوگرافی با استخراج

Identification

DrAsadipour

حاللیت تست

13920404

httpasadipourkmuacir 8DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 9

Functional G تست

ΎϳΪϴϫΪϟϥϮΘ

ϭ˻ ΩϞϴϨϓϭήΘϴϧϦϳί έΪϴϫ

ϥϭί έΪϴϫΩέί ΏϮγέ

ϧέ

الکل

انیدرید استیک

استرذرات چربی

مانند

بوی مخصوص

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 10

تجزیه عنصری نوع و میزان عناصر تشکیل دهنده ترکیب

hellip(NSC )

IRNMRMass روشهای دستگاهی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 11

شود تهیه مشتق بایستی زیر دالیل بهفراریت 1 در تغییر

بهتر 2 شناسایی

حرارت 3 به نسبت مقاومت

شارپ 4 پیکهای گرفتن

نمونه 5 پالریته در تغییر

Derivatives for GC

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 12

bull AcylationRCOX + ROH RCOOR + HX

RX + ROH ROR + HX

R3SiX + ROH R3SiOR + HX

DrAsadipour

bull Silylation

bull Alkylation

13920404

httpasadipourkmuacir 13

(ECفراریت و قدرت ظهور بیشتر میشود ) در دتکتورECDبرای هالوژنها هم حساس است

R C

O

R RNH2+ R C

NR

R + H2O

Condensation

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 14

Flash alkylation

MIXنمونه + آمونیوم هیدروکسید کواترنر تزریق

)واکنش صورت میگیرد(

RCOOMe + Me2NC6H5 + H2ORCOOH + Me3NC6H5OH

حرارت باال

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 15

Extractive alkylation

C6H5Oaq R4N R4NC6H5O org

_+

+_

aq

MeIR4NC6H5O org+_

orgR4NI

_++org

C6H5OMe

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 213920404

httpasadipourkmuacir 3

شیمی تجزیه کمی

روش آنالیز مواد دارویی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 4

کنترل فیزیکوشیمیایی مواد دارویی

روشهای استخراج و جداسازی مواد دارویی

کنترل کمی فراورده های دارویی

کنترل کیفی فرواده های دارویی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 5

روشهای تیتراسیون1

تیتراسیون در محیط غیر آبکی تیتراسیون در محیط آبکیتیتراسیون رسوبیتیتراسیون کمپلکسومتریتیتراسیون اکسید و احیا

Determination

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 6

تعین مقدار بر اساس گروهای فونکسیونل 2مولکولهای دارویی

روشهای فیزیکی3

PH )متری ) پتانسیومتریاسپکتروفتومتری دانسیتهچگالی و

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 7

( ذوب ی نقطه تقطیر باشد خالص باید جسمحالل ( کروماتوگرافی با استخراج

Identification

DrAsadipour

حاللیت تست

13920404

httpasadipourkmuacir 8DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 9

Functional G تست

ΎϳΪϴϫΪϟϥϮΘ

ϭ˻ ΩϞϴϨϓϭήΘϴϧϦϳί έΪϴϫ

ϥϭί έΪϴϫΩέί ΏϮγέ

ϧέ

الکل

انیدرید استیک

استرذرات چربی

مانند

بوی مخصوص

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 10

تجزیه عنصری نوع و میزان عناصر تشکیل دهنده ترکیب

hellip(NSC )

IRNMRMass روشهای دستگاهی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 11

شود تهیه مشتق بایستی زیر دالیل بهفراریت 1 در تغییر

بهتر 2 شناسایی

حرارت 3 به نسبت مقاومت

شارپ 4 پیکهای گرفتن

نمونه 5 پالریته در تغییر

Derivatives for GC

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 12

bull AcylationRCOX + ROH RCOOR + HX

RX + ROH ROR + HX

R3SiX + ROH R3SiOR + HX

DrAsadipour

bull Silylation

bull Alkylation

13920404

httpasadipourkmuacir 13

(ECفراریت و قدرت ظهور بیشتر میشود ) در دتکتورECDبرای هالوژنها هم حساس است

R C

O

R RNH2+ R C

NR

R + H2O

Condensation

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 14

Flash alkylation

MIXنمونه + آمونیوم هیدروکسید کواترنر تزریق

)واکنش صورت میگیرد(

RCOOMe + Me2NC6H5 + H2ORCOOH + Me3NC6H5OH

حرارت باال

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 15

Extractive alkylation

C6H5Oaq R4N R4NC6H5O org

_+

+_

aq

MeIR4NC6H5O org+_

orgR4NI

_++org

C6H5OMe

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3

شیمی تجزیه کمی

روش آنالیز مواد دارویی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 4

کنترل فیزیکوشیمیایی مواد دارویی

روشهای استخراج و جداسازی مواد دارویی

کنترل کمی فراورده های دارویی

کنترل کیفی فرواده های دارویی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 5

روشهای تیتراسیون1

تیتراسیون در محیط غیر آبکی تیتراسیون در محیط آبکیتیتراسیون رسوبیتیتراسیون کمپلکسومتریتیتراسیون اکسید و احیا

Determination

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 6

تعین مقدار بر اساس گروهای فونکسیونل 2مولکولهای دارویی

روشهای فیزیکی3

PH )متری ) پتانسیومتریاسپکتروفتومتری دانسیتهچگالی و

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 7

( ذوب ی نقطه تقطیر باشد خالص باید جسمحالل ( کروماتوگرافی با استخراج

Identification

DrAsadipour

حاللیت تست

13920404

httpasadipourkmuacir 8DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 9

Functional G تست

ΎϳΪϴϫΪϟϥϮΘ

ϭ˻ ΩϞϴϨϓϭήΘϴϧϦϳί έΪϴϫ

ϥϭί έΪϴϫΩέί ΏϮγέ

ϧέ

الکل

انیدرید استیک

استرذرات چربی

مانند

بوی مخصوص

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 10

تجزیه عنصری نوع و میزان عناصر تشکیل دهنده ترکیب

hellip(NSC )

IRNMRMass روشهای دستگاهی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 11

شود تهیه مشتق بایستی زیر دالیل بهفراریت 1 در تغییر

بهتر 2 شناسایی

حرارت 3 به نسبت مقاومت

شارپ 4 پیکهای گرفتن

نمونه 5 پالریته در تغییر

Derivatives for GC

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 12

bull AcylationRCOX + ROH RCOOR + HX

RX + ROH ROR + HX

R3SiX + ROH R3SiOR + HX

DrAsadipour

bull Silylation

bull Alkylation

13920404

httpasadipourkmuacir 13

(ECفراریت و قدرت ظهور بیشتر میشود ) در دتکتورECDبرای هالوژنها هم حساس است

R C

O

R RNH2+ R C

NR

R + H2O

Condensation

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 14

Flash alkylation

MIXنمونه + آمونیوم هیدروکسید کواترنر تزریق

)واکنش صورت میگیرد(

RCOOMe + Me2NC6H5 + H2ORCOOH + Me3NC6H5OH

حرارت باال

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 15

Extractive alkylation

C6H5Oaq R4N R4NC6H5O org

_+

+_

aq

MeIR4NC6H5O org+_

orgR4NI

_++org

C6H5OMe

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 4

کنترل فیزیکوشیمیایی مواد دارویی

روشهای استخراج و جداسازی مواد دارویی

کنترل کمی فراورده های دارویی

کنترل کیفی فرواده های دارویی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 5

روشهای تیتراسیون1

تیتراسیون در محیط غیر آبکی تیتراسیون در محیط آبکیتیتراسیون رسوبیتیتراسیون کمپلکسومتریتیتراسیون اکسید و احیا

Determination

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 6

تعین مقدار بر اساس گروهای فونکسیونل 2مولکولهای دارویی

روشهای فیزیکی3

PH )متری ) پتانسیومتریاسپکتروفتومتری دانسیتهچگالی و

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 7

( ذوب ی نقطه تقطیر باشد خالص باید جسمحالل ( کروماتوگرافی با استخراج

Identification

DrAsadipour

حاللیت تست

13920404

httpasadipourkmuacir 8DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 9

Functional G تست

ΎϳΪϴϫΪϟϥϮΘ

ϭ˻ ΩϞϴϨϓϭήΘϴϧϦϳί έΪϴϫ

ϥϭί έΪϴϫΩέί ΏϮγέ

ϧέ

الکل

انیدرید استیک

استرذرات چربی

مانند

بوی مخصوص

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 10

تجزیه عنصری نوع و میزان عناصر تشکیل دهنده ترکیب

hellip(NSC )

IRNMRMass روشهای دستگاهی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 11

شود تهیه مشتق بایستی زیر دالیل بهفراریت 1 در تغییر

بهتر 2 شناسایی

حرارت 3 به نسبت مقاومت

شارپ 4 پیکهای گرفتن

نمونه 5 پالریته در تغییر

Derivatives for GC

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 12

bull AcylationRCOX + ROH RCOOR + HX

RX + ROH ROR + HX

R3SiX + ROH R3SiOR + HX

DrAsadipour

bull Silylation

bull Alkylation

13920404

httpasadipourkmuacir 13

(ECفراریت و قدرت ظهور بیشتر میشود ) در دتکتورECDبرای هالوژنها هم حساس است

R C

O

R RNH2+ R C

NR

R + H2O

Condensation

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 14

Flash alkylation

MIXنمونه + آمونیوم هیدروکسید کواترنر تزریق

)واکنش صورت میگیرد(

RCOOMe + Me2NC6H5 + H2ORCOOH + Me3NC6H5OH

حرارت باال

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 15

Extractive alkylation

C6H5Oaq R4N R4NC6H5O org

_+

+_

aq

MeIR4NC6H5O org+_

orgR4NI

_++org

C6H5OMe

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 5

روشهای تیتراسیون1

تیتراسیون در محیط غیر آبکی تیتراسیون در محیط آبکیتیتراسیون رسوبیتیتراسیون کمپلکسومتریتیتراسیون اکسید و احیا

Determination

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 6

تعین مقدار بر اساس گروهای فونکسیونل 2مولکولهای دارویی

روشهای فیزیکی3

PH )متری ) پتانسیومتریاسپکتروفتومتری دانسیتهچگالی و

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 7

( ذوب ی نقطه تقطیر باشد خالص باید جسمحالل ( کروماتوگرافی با استخراج

Identification

DrAsadipour

حاللیت تست

13920404

httpasadipourkmuacir 8DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 9

Functional G تست

ΎϳΪϴϫΪϟϥϮΘ

ϭ˻ ΩϞϴϨϓϭήΘϴϧϦϳί έΪϴϫ

ϥϭί έΪϴϫΩέί ΏϮγέ

ϧέ

الکل

انیدرید استیک

استرذرات چربی

مانند

بوی مخصوص

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 10

تجزیه عنصری نوع و میزان عناصر تشکیل دهنده ترکیب

hellip(NSC )

IRNMRMass روشهای دستگاهی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 11

شود تهیه مشتق بایستی زیر دالیل بهفراریت 1 در تغییر

بهتر 2 شناسایی

حرارت 3 به نسبت مقاومت

شارپ 4 پیکهای گرفتن

نمونه 5 پالریته در تغییر

Derivatives for GC

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 12

bull AcylationRCOX + ROH RCOOR + HX

RX + ROH ROR + HX

R3SiX + ROH R3SiOR + HX

DrAsadipour

bull Silylation

bull Alkylation

13920404

httpasadipourkmuacir 13

(ECفراریت و قدرت ظهور بیشتر میشود ) در دتکتورECDبرای هالوژنها هم حساس است

R C

O

R RNH2+ R C

NR

R + H2O

Condensation

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 14

Flash alkylation

MIXنمونه + آمونیوم هیدروکسید کواترنر تزریق

)واکنش صورت میگیرد(

RCOOMe + Me2NC6H5 + H2ORCOOH + Me3NC6H5OH

حرارت باال

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 15

Extractive alkylation

C6H5Oaq R4N R4NC6H5O org

_+

+_

aq

MeIR4NC6H5O org+_

orgR4NI

_++org

C6H5OMe

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 6

تعین مقدار بر اساس گروهای فونکسیونل 2مولکولهای دارویی

روشهای فیزیکی3

PH )متری ) پتانسیومتریاسپکتروفتومتری دانسیتهچگالی و

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 7

( ذوب ی نقطه تقطیر باشد خالص باید جسمحالل ( کروماتوگرافی با استخراج

Identification

DrAsadipour

حاللیت تست

13920404

httpasadipourkmuacir 8DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 9

Functional G تست

ΎϳΪϴϫΪϟϥϮΘ

ϭ˻ ΩϞϴϨϓϭήΘϴϧϦϳί έΪϴϫ

ϥϭί έΪϴϫΩέί ΏϮγέ

ϧέ

الکل

انیدرید استیک

استرذرات چربی

مانند

بوی مخصوص

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 10

تجزیه عنصری نوع و میزان عناصر تشکیل دهنده ترکیب

hellip(NSC )

IRNMRMass روشهای دستگاهی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 11

شود تهیه مشتق بایستی زیر دالیل بهفراریت 1 در تغییر

بهتر 2 شناسایی

حرارت 3 به نسبت مقاومت

شارپ 4 پیکهای گرفتن

نمونه 5 پالریته در تغییر

Derivatives for GC

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 12

bull AcylationRCOX + ROH RCOOR + HX

RX + ROH ROR + HX

R3SiX + ROH R3SiOR + HX

DrAsadipour

bull Silylation

bull Alkylation

13920404

httpasadipourkmuacir 13

(ECفراریت و قدرت ظهور بیشتر میشود ) در دتکتورECDبرای هالوژنها هم حساس است

R C

O

R RNH2+ R C

NR

R + H2O

Condensation

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 14

Flash alkylation

MIXنمونه + آمونیوم هیدروکسید کواترنر تزریق

)واکنش صورت میگیرد(

RCOOMe + Me2NC6H5 + H2ORCOOH + Me3NC6H5OH

حرارت باال

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 15

Extractive alkylation

C6H5Oaq R4N R4NC6H5O org

_+

+_

aq

MeIR4NC6H5O org+_

orgR4NI

_++org

C6H5OMe

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 7

( ذوب ی نقطه تقطیر باشد خالص باید جسمحالل ( کروماتوگرافی با استخراج

Identification

DrAsadipour

حاللیت تست

13920404

httpasadipourkmuacir 8DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 9

Functional G تست

ΎϳΪϴϫΪϟϥϮΘ

ϭ˻ ΩϞϴϨϓϭήΘϴϧϦϳί έΪϴϫ

ϥϭί έΪϴϫΩέί ΏϮγέ

ϧέ

الکل

انیدرید استیک

استرذرات چربی

مانند

بوی مخصوص

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 10

تجزیه عنصری نوع و میزان عناصر تشکیل دهنده ترکیب

hellip(NSC )

IRNMRMass روشهای دستگاهی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 11

شود تهیه مشتق بایستی زیر دالیل بهفراریت 1 در تغییر

بهتر 2 شناسایی

حرارت 3 به نسبت مقاومت

شارپ 4 پیکهای گرفتن

نمونه 5 پالریته در تغییر

Derivatives for GC

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 12

bull AcylationRCOX + ROH RCOOR + HX

RX + ROH ROR + HX

R3SiX + ROH R3SiOR + HX

DrAsadipour

bull Silylation

bull Alkylation

13920404

httpasadipourkmuacir 13

(ECفراریت و قدرت ظهور بیشتر میشود ) در دتکتورECDبرای هالوژنها هم حساس است

R C

O

R RNH2+ R C

NR

R + H2O

Condensation

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 14

Flash alkylation

MIXنمونه + آمونیوم هیدروکسید کواترنر تزریق

)واکنش صورت میگیرد(

RCOOMe + Me2NC6H5 + H2ORCOOH + Me3NC6H5OH

حرارت باال

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 15

Extractive alkylation

C6H5Oaq R4N R4NC6H5O org

_+

+_

aq

MeIR4NC6H5O org+_

orgR4NI

_++org

C6H5OMe

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 8DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 9

Functional G تست

ΎϳΪϴϫΪϟϥϮΘ

ϭ˻ ΩϞϴϨϓϭήΘϴϧϦϳί έΪϴϫ

ϥϭί έΪϴϫΩέί ΏϮγέ

ϧέ

الکل

انیدرید استیک

استرذرات چربی

مانند

بوی مخصوص

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 10

تجزیه عنصری نوع و میزان عناصر تشکیل دهنده ترکیب

hellip(NSC )

IRNMRMass روشهای دستگاهی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 11

شود تهیه مشتق بایستی زیر دالیل بهفراریت 1 در تغییر

بهتر 2 شناسایی

حرارت 3 به نسبت مقاومت

شارپ 4 پیکهای گرفتن

نمونه 5 پالریته در تغییر

Derivatives for GC

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 12

bull AcylationRCOX + ROH RCOOR + HX

RX + ROH ROR + HX

R3SiX + ROH R3SiOR + HX

DrAsadipour

bull Silylation

bull Alkylation

13920404

httpasadipourkmuacir 13

(ECفراریت و قدرت ظهور بیشتر میشود ) در دتکتورECDبرای هالوژنها هم حساس است

R C

O

R RNH2+ R C

NR

R + H2O

Condensation

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 14

Flash alkylation

MIXنمونه + آمونیوم هیدروکسید کواترنر تزریق

)واکنش صورت میگیرد(

RCOOMe + Me2NC6H5 + H2ORCOOH + Me3NC6H5OH

حرارت باال

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 15

Extractive alkylation

C6H5Oaq R4N R4NC6H5O org

_+

+_

aq

MeIR4NC6H5O org+_

orgR4NI

_++org

C6H5OMe

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 9

Functional G تست

ΎϳΪϴϫΪϟϥϮΘ

ϭ˻ ΩϞϴϨϓϭήΘϴϧϦϳί έΪϴϫ

ϥϭί έΪϴϫΩέί ΏϮγέ

ϧέ

الکل

انیدرید استیک

استرذرات چربی

مانند

بوی مخصوص

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 10

تجزیه عنصری نوع و میزان عناصر تشکیل دهنده ترکیب

hellip(NSC )

IRNMRMass روشهای دستگاهی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 11

شود تهیه مشتق بایستی زیر دالیل بهفراریت 1 در تغییر

بهتر 2 شناسایی

حرارت 3 به نسبت مقاومت

شارپ 4 پیکهای گرفتن

نمونه 5 پالریته در تغییر

Derivatives for GC

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 12

bull AcylationRCOX + ROH RCOOR + HX

RX + ROH ROR + HX

R3SiX + ROH R3SiOR + HX

DrAsadipour

bull Silylation

bull Alkylation

13920404

httpasadipourkmuacir 13

(ECفراریت و قدرت ظهور بیشتر میشود ) در دتکتورECDبرای هالوژنها هم حساس است

R C

O

R RNH2+ R C

NR

R + H2O

Condensation

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 14

Flash alkylation

MIXنمونه + آمونیوم هیدروکسید کواترنر تزریق

)واکنش صورت میگیرد(

RCOOMe + Me2NC6H5 + H2ORCOOH + Me3NC6H5OH

حرارت باال

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 15

Extractive alkylation

C6H5Oaq R4N R4NC6H5O org

_+

+_

aq

MeIR4NC6H5O org+_

orgR4NI

_++org

C6H5OMe

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 10

تجزیه عنصری نوع و میزان عناصر تشکیل دهنده ترکیب

hellip(NSC )

IRNMRMass روشهای دستگاهی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 11

شود تهیه مشتق بایستی زیر دالیل بهفراریت 1 در تغییر

بهتر 2 شناسایی

حرارت 3 به نسبت مقاومت

شارپ 4 پیکهای گرفتن

نمونه 5 پالریته در تغییر

Derivatives for GC

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 12

bull AcylationRCOX + ROH RCOOR + HX

RX + ROH ROR + HX

R3SiX + ROH R3SiOR + HX

DrAsadipour

bull Silylation

bull Alkylation

13920404

httpasadipourkmuacir 13

(ECفراریت و قدرت ظهور بیشتر میشود ) در دتکتورECDبرای هالوژنها هم حساس است

R C

O

R RNH2+ R C

NR

R + H2O

Condensation

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 14

Flash alkylation

MIXنمونه + آمونیوم هیدروکسید کواترنر تزریق

)واکنش صورت میگیرد(

RCOOMe + Me2NC6H5 + H2ORCOOH + Me3NC6H5OH

حرارت باال

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 15

Extractive alkylation

C6H5Oaq R4N R4NC6H5O org

_+

+_

aq

MeIR4NC6H5O org+_

orgR4NI

_++org

C6H5OMe

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 11

شود تهیه مشتق بایستی زیر دالیل بهفراریت 1 در تغییر

بهتر 2 شناسایی

حرارت 3 به نسبت مقاومت

شارپ 4 پیکهای گرفتن

نمونه 5 پالریته در تغییر

Derivatives for GC

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 12

bull AcylationRCOX + ROH RCOOR + HX

RX + ROH ROR + HX

R3SiX + ROH R3SiOR + HX

DrAsadipour

bull Silylation

bull Alkylation

13920404

httpasadipourkmuacir 13

(ECفراریت و قدرت ظهور بیشتر میشود ) در دتکتورECDبرای هالوژنها هم حساس است

R C

O

R RNH2+ R C

NR

R + H2O

Condensation

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 14

Flash alkylation

MIXنمونه + آمونیوم هیدروکسید کواترنر تزریق

)واکنش صورت میگیرد(

RCOOMe + Me2NC6H5 + H2ORCOOH + Me3NC6H5OH

حرارت باال

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 15

Extractive alkylation

C6H5Oaq R4N R4NC6H5O org

_+

+_

aq

MeIR4NC6H5O org+_

orgR4NI

_++org

C6H5OMe

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 12

bull AcylationRCOX + ROH RCOOR + HX

RX + ROH ROR + HX

R3SiX + ROH R3SiOR + HX

DrAsadipour

bull Silylation

bull Alkylation

13920404

httpasadipourkmuacir 13

(ECفراریت و قدرت ظهور بیشتر میشود ) در دتکتورECDبرای هالوژنها هم حساس است

R C

O

R RNH2+ R C

NR

R + H2O

Condensation

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 14

Flash alkylation

MIXنمونه + آمونیوم هیدروکسید کواترنر تزریق

)واکنش صورت میگیرد(

RCOOMe + Me2NC6H5 + H2ORCOOH + Me3NC6H5OH

حرارت باال

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 15

Extractive alkylation

C6H5Oaq R4N R4NC6H5O org

_+

+_

aq

MeIR4NC6H5O org+_

orgR4NI

_++org

C6H5OMe

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 13

(ECفراریت و قدرت ظهور بیشتر میشود ) در دتکتورECDبرای هالوژنها هم حساس است

R C

O

R RNH2+ R C

NR

R + H2O

Condensation

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 14

Flash alkylation

MIXنمونه + آمونیوم هیدروکسید کواترنر تزریق

)واکنش صورت میگیرد(

RCOOMe + Me2NC6H5 + H2ORCOOH + Me3NC6H5OH

حرارت باال

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 15

Extractive alkylation

C6H5Oaq R4N R4NC6H5O org

_+

+_

aq

MeIR4NC6H5O org+_

orgR4NI

_++org

C6H5OMe

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 14

Flash alkylation

MIXنمونه + آمونیوم هیدروکسید کواترنر تزریق

)واکنش صورت میگیرد(

RCOOMe + Me2NC6H5 + H2ORCOOH + Me3NC6H5OH

حرارت باال

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 15

Extractive alkylation

C6H5Oaq R4N R4NC6H5O org

_+

+_

aq

MeIR4NC6H5O org+_

orgR4NI

_++org

C6H5OMe

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 15

Extractive alkylation

C6H5Oaq R4N R4NC6H5O org

_+

+_

aq

MeIR4NC6H5O org+_

orgR4NI

_++org

C6H5OMe

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 16

TLCGCLC گروهها Interaction

Solvent extraction

Liquid-SlidEX

Liquid-Liquid EX

Partitioning(Distribution)

Separation Techniques

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir17

Cu

Cl

Solute in upper p Solute in lower p(nernst distribution law)

K=Slope

CL

CuApparent PC

DrAsadipour

Kو حرارت ارتباط دارند

x= PC =Cu

CL

نسبت = حاللیت

13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 18

LLEXT

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 19DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 20

مثال عvابت توزیvبی دارای ثvداگر 4ترکیvر و آب میباشvدر ات

میلی لیتر 15میلی لیتر از اتر استخراج 20از محلول آبکی آنرا با

نماییم چنددرصد از ترکیب استخراج میشودVU

VL

2015

= = 133U=p = KU1+KU

p = 842q = 158

K = 4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 21

Multiple Extraction

فراکسیون بارn استخراج در

کل فراکسیون استخراجی

فراکسیون باقیمانده

0 0 1

DrAsadipour 13920404

n

0

1

2

3

n

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 22

مثال 10 در اتر و آب است اگر 4ترکیبی دارای ثابت تفکیک

میلی لیتر اتر 40میلی لیتر محلول آبکی آنرا با استخراج نماییم

الف( را محاسبه نمایید اتر میلی لیتر از40ب( در صورتیکه به جای

استفاده نماییم را محاسبه نمایید

q2Ku+1

1=

1

4 +1 1

1

502===

p1

p2p1 KU

KU+14417

= 9412 q = 588= =

= =p2 = 1 _ q4 1 _ 1610-3 9984

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 23

مثال دارای ترتیب به استامینوفن و کافئین آسپرین

توزیع 2ثابت 8و5 باشند می آب و اتر در درقرص یک دارای ACAصورتیکه 200mgکه

و 100mgآسپرین می 200mgکافئین استامینوفندر را و ) 100mlباشد شده حل کامال کنیم حل آب

) محلول و ندارد وجود دیگری کننده مداخله 3مادهتوسط بار هر و تبخیر 10mlبار واتر استخراج اتر

بود خواهد چقدر رسوب وزن mg 34854گردد

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 24

Kتنظیم

-حالل انتخاب -محلول یونی قدرت -pH محلول -هیدروفوبیسیته

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 25

Kهرترکیب به خصوصیات شیمیایی حالل دوم بستگی دارد

کلروفرم

bull Solbull Insol

آب

bull Solbull Sol

bull کافئینسدیم bullبنزوات

استانیلیدg100 56اتر=

055 g100 آب=

K asymp 10

DrAsadipour 13920404

کند کمک میتواند حاللیت میزان بررسی

با بنزوات وسدیم کافئین کردن LLEجدا

K = 3

با آبکی محلول از استانیلید LLEاستخراج

1

- انتخاب حالل

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 26

Salting-out خنثی نمک افزایش

NaCl + فاز آبکی فنوباربیتوریک اسیدحاللیت بیشتر در فاز آلی Kافزایش

2

- قدرت یونی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 27

باربیتوریک اسید + افدرین

PH 6 7 8 9

درصد غیر یونیزه

50 90 99 999

PH-3

pKa = 6

DrAsadipour 13920404

A

BpKpH a log

هستند ضعیف باز یا اسید عمدتا تغییر PH تغییر داروهاK

PH 6 5 4 3

درصد غیر یونیزه

50

90 99 999

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 28

4

هیدروفوبیسیته- هیدروفوبیسیته

هیدروفوبیسیته آلیCounter Ion+ یونیونها آبکی

Acid- dye Techniqueمعرف رنگی اسید-باز

pH=X

R-NH3

R

Oحالل آلی

رنگ

کالریمتر

Amineα

DrAsadipour

K α

کاتیون

2NHR

آنیون

13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 29

پرمنگنات + + آب - ------- بنزن بنزن پرمنگنات آب

اتر + + + کرون پرمنگنات آب پرمنگنات ndash ------- پرمنگنات بنزن ndash بنزن آب افزایشK

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 30

استخراج از مخلوطهای کمپلکس

مایعات بیولوژیک + تنگستات سدیم یا سولفات آمونیوم رسوب پروتئین مایع فیلتر شده

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 31

مایع فیلتره اسیدی

+ فاز اتری )اسیدهای قوی اتر

ضعیف و ترکیبات خنثی()قلیای 5سدیم بیکربنات +

ضعیف(

فاز آبکی)اسید قوی(

اسید قوی +

فاز آلی )اسیدهای قوی(

تبخیر

اسید قوی

فاز آبکی

فاز آلی )اسیدهای ضعف و خنثی(

قلیای +قوی

فاز آلی )ترکیب

خنثی

فاز آبکی)اسیدهای ضعیف(

اسید قوی+

فاز آبکی فاز آلی )اسیدهای

ضعیف(

فاز آبکی )ترکیبات قلیایی(

قلیا +

فاز آبکی

فاز اتری )ترکیبات

قلیایی(

تبخیر

قلیای خشک

13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 32

استخراجهای مداوم

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 3313920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 34

تیتراسیون در محیط آبکی ساده بودن متد سریع بودن عمل امکانات و وسایل

جزئی

روش کار

آباندیکاتور

helliphellip

ترازوی آنالیتیکال(01 mg)

ml N = mg eq80

DrAsadipour 13920404

دارو

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 35

تهیه تیترانت

برای تعیین مقدار کدئین میتوان ازHCl استفاده کرد 100 cc HCl با دانسیته 365 دسی نرمال را از اسید تهیه نمایید119

بعد از تهیه بایستی استاندارد شود

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 36

انتخاب معرف

HII

HK I

چشم تغییر رنگ را زمانی مشاهده

رنگ محیط تغییر 10میکند که حداقل نماید

وقتی محیط اسیدی است و100 استHIایندیکاتور

10

وقتی محیط بازی است و

است-Iایندیکاتور100

10

PH = PK I plusmn 1

DrAsadipour

119870119868 = ሾ119867+ሿሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ

PH = 119875119870119868 + 119871119900119892 ሾ119868minusሿሾ119867119868ሿ ሾ119868minusሿ

ሾ119867119868ሿ

ሾ119867119868ሿሾ119868minusሿ

119867119868 119867+ + 119868minus

13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 37

Indicators

20معرفی پیدا کنید که بتوانیم cc از یک باز ضعیف مثل کدئین( Ka=1times10-8 را که غلظت آن )002M است باHCl 002 Nتیتر نمائیم

ሾ1198673119874+ሿ= ξ119870119886119862 ඥ1times 10minus8 times 001 cong 10minus5

PH=5 15IPK (متیل رد)

13920404

B + HClBH+ BH+ B + H +

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 38

Non-aqueous Acid-Base T

مایع حیات است بی خطر است فراوان و اهمیت آبارزان است

عدم حاللیت برخی 2اثر آمفوتریک - 1محدودیت آب -باز ضعیفاسید ضعیف از داروها در آن

حالل خنثی یا اسیدیحالل خنثی یا بازی

DrAsadipour 13920404

حالل های آلی

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 39

انتخاب حاللثابت دی الکتریکتوانایی خود تفکیکی حاللخصوصیت اسیدی بازی نقطه ذوب قیمت سمیت

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 40

حالل الکتریک دی ( Dielectric constant)ثابت

DrW e

2

DrAsadipour

S D

Cyclohexane 202

Dioxane 221

Benzene 227

Ethyl Ether 437

Chloroform 481

Acetic Acid 615

t- Buthyl Alcohol 45

S D

Acetone 207

Ethanol 243

Methanol 326

Acetonitrile 375

Dimethyl sulfoxide 467

Water 785

Sulfuric acid 100

13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 41

حالل تفکیکی خود ( self dissociation)توانایی

AB A + B Ks = A B

Solvent Water Methanol Ethanol Acetic acid Aceton

PKs 1400 167 191 1445 265

بزرگتر باشد رنج وسیعتری در دسترس است که مواد با قدرتهای مختلف را میتوان تیتر نمودPKsهرچه

PHواحد pH= 1 12تا PH=1 14 آب PHواحد pH=1 4 171تا PH=1 151اتانول

DrAsadipour

Dissociating solvent -1 CH3COOHH2O

Non- Dissociating solvent -2 اتر هیدرو کربن ها

13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 42

خصوصیت اسیدی - بازیProtogenic S) اسیدی )Protophilic S) بازی )Amphiprotic S) آمفوتر )Aprotic S) خنثی )

13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 43

Protogenic S) اسیدی )

هرچه خاصیت اسیدی بیشتر باشد اثرشان بر بازها بیشتر است

مثال آمین در آب بازی ضعیف است یا در اسید استیک باز قوی است

Q- NH2 + CH3COOH Q-NH3 + CH3COO

B A A B

13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 44

Protophilic S)بازی( ممکن است دیسوسیه شونده یا غیر دیسوسیه شونده

باشند اتر انیدرید استیک دی متیل فرمالید و با اسیدها

واکنش میدهند

S + HB HS + B

S+ HB HS + B

Differentiating S

Leveling S

13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 45

Amphiprotic S) آمفوتر )آب الکلها اسید استیک و

در حضور آب

HClO4در حضور

این یون اسیدی بسیار قوی است لذا در تیتراسیون باز ضعیف استفاده می شود

1198621198673119862119874119874119867 1198621198673119862119874119874minus + 119867+

1198671198621198971198744 119867+ + 1198621198971198744minus 119867+ + 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+

13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 46

Aprotic S) خنثی )بنزن کلروفرم

ضریب دی الکتریک پاییندیسوسیه نمی شوندبنزن + اسید پیکریکبی رنگاسید باز نیستند و با آنها ترکیب نمیشوند

OH

NO2O2N

NO2

H2N

O

NO2O2N

NO2

H3N

+ +

زرد رنگ

اغلب بعنوان رقیق کننده به حاللهای یونیزان اضافه میشود

13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 47

Determination of Basesحاللهای مورد استفاده خنثی یا اسیدی اسید استیک انیدرید استیک الکل بنزن و آب برای تمام اسید های معدنی اثرlevelingدارد اسید استیک و برای اسیدهای معدنی اثرdifferentiating

دارد لذا قویترین آنها استفاده میشود متداولترین تیترانتHclo4 است که به صورت تجارتی آب دار

می باشد (70 60 )

اگر انیدرید زیاد بریزیم

o )ترکیبات قابل آمید شدن )مثل آمین هاآسیله میشوند و خاصیت بازی کمتر میشود

o مخلوط اسید پرکلریک و انیدرید استیکناپایدار است

+ اسید استیکHclo4اسید استیک + انیدرید + 4 3 2 1 DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 48

Determination of Bases

متداولترین استاندارد اولیهKHPاست

تریس سدیم کربنات و سایر استانداردها کریستال ویوله متیل ویوله پارا نفتول اندیکاتورها

بنزوئین و ماالشیت گرین خیلی حساس است لذا گاهی نقطه پایانی تغییر رنگ

اوقات از روش پتانسیومتری استفاده میشود

COOH

COOK

+ HCLO4

COOH

COOH

+ KCLO4

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 49

Determination of Bases عیب آنالیزهای حجمی با حاللهای آلی ضریب انبساط حجمی باال

DrAsadipour

deg 021times10minus3deg3minus10 times 107اسید استیک

آب

01+ افت حرارت تغییر در نرمالیته 01حرارت C ⁰ 1تغییر

01افزایش حرارت - با این متد اکثر بازهای ضعیف از قبیل آلکالوئیدها آمین ها

آمیدها و نمک ها قابل اندازه گیری هستند برای تعیین مقدار نمک آمین ها بایستی ابتدا آمین آزاد را ایجاد

نمود2 RNH3Cl + Hg )OAC(2 HgCl2 + 2 RNH2

13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 50

Determination of acid

اسیدی یا خنثی حاللهای مورد استفاده

differ leveling اتیلن دی آمین ان- بوتیل آمین پیریدین و )تحت تأثیر

CO2)قرار میگیرند لذا شاهد الزامی ست DMFمعموال مصرف میشود متانول اتانول استون

C

O

N

C

CH

O

CH OH

C

N

C

H HOH+

13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 51

تیترانت -اکسیدهای سدیم پتاسیم و لیتیوم در مخلوط بنزن

متانول تیترانت

Toxicity

13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 52

اندیکاتور آبی زردتیمول بلو

فنل فتالئین و اسیدهای ضعیف(Pka=7-11 ) به روش پتانسیومتری نیاز

دارند با این روش اسیدهای کربوکسیلیک ایمیدها سولفونامیدها

و قابل تیترکردن میباشند

13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 53

Determination of acid

N

+1198621198673119862119874119874119867 +1198621198673119862119874119874minus

HN

1198671198621198971198744+ 1198621198673119862119874119874119867 11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198971198744minus

11986211986731198621198741198741198672+ + 1198621198673119862119874119874minus 21198621198673119862119874119874119867

N +1198671198621198971198744 + 1198621198971198744minus

HN

13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 54

-OH -SH

رفتار گروه فونکسیونل به باقیمانده مولکولبستگی دارد

الکل فنل انول گلیکول آب و تیول

DrAsadipour

Functional groups

13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 55

Acylation ( Esterfication )

راههای اصالححالل مناسبحرارتکاتالیزورعامل آسیلهکننده مناسب

عامل آسیله کننده مناسبROH + RCOCl RCOOR + HCl

ROH + RCO O RCOOR + RCOOH2

سرعت کم

تعادل نامطلوب

DrAsadipour

ROH + RCOOH RCOOR + H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 56

N

RC

O

N(RCO)O + +RCOO

HClO4

DrAsadipour

کاتالیزور

2

RCOX gt RCO O2

RCOOHgt

X RCOO OHltlt

HOHRCOOHHX gtgt

آسیل پیریدینیوم

میزان قدرت آسیله کننده ها

13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 57

پیریدین

RCOOR + NC5H5

ROHROH

DrAsadipour

1

2

General base C

Nucleophilic C

کمسرعت

قدرت کم

N

NH3C CH3

DMAP

N NH3C

NMIM

C6H5N+H + RO-

+ RCOX RCON+C5H5 + X-

RCOX

Mechanisem ROH + RCOX RCOOR + HXNC5H5

NC5H5

RCOOR + X-

13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 58

مسیر و به عوامل زیر بستگی دارد

نوع کاتالیست ساختمان الکلحالل گروه ترک شونده

DrAsadipour

2 1

2مسیر

پالر نسبتاباز ضعیف

آسیل پیریدینیوم پایدار

حالل پالر ضعیف مثل1انیدرید استیک مسیر

2استیل کلرید مسیر

CH3CN

13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 59

HClO4rdquo ldquo کاتالیزور اسیدی

انیدریداستیک عامل آسیله کنندهاسیدپرکلریک کاتالیزوراتیل استات حالل

AC O HClO4 AC2OH ClO42 + +

AC OH2 ACOH + AC

AC + ROH ACOR + H

AC O + ROH2 ACOR + ACOH

DrAsadipour

یون استیلیوم

13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 60

Method

Excess of

catalyst

Solventhellipحرارت و زمان

اختالف معادل اکیواالن الکل یا تیول است

+ OH

(AC)2O

نمونهشاهد

H2O

S

+ OH

حرارت و زمان

ltDrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 61

اعالم نتیجه

DrAsadipour

نمونهOH درصد

وزن اکی واالن

درصد خلوص

ordm mfrac12Aacute (MW(

eEacuteZAEligAringAacutesup3Y| OH

Atilde| Auml Zvraquofrac12Aacute AumliquestAcircfrac14iquestfrac12Aacute

times100

Hyroxyl ValueHyroxyl Number

4

3

2

1

mg KOH1 g of S

OH

100

SEqw

OHMw

13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 62

پارامترهای مذکور را برایCH3OHمحاسبه نمایید

17013204

times 100 =5308

32041

3204=

56110 mg 3204

X 1X = 1751 mgg

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 63

انیدرید استیک متداولترین عامل آسیله کننده است

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 64

اکثر الکلهای نوع اول و دومفنلهای یک و دو استخالفیآمین های نوع اول و دوم تیولها

الکلهای نوع سوم و فنلهای پراستخالف )خیلی واکنش کند و غیراستوکیومتری

است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 65

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

استیل کلریدتعین مقدار الکل در حضور فنلها

فتالیک انیدرید DrAsadipour

RCO

O CRO

+ RCO

H R COCOR

OCOR

bull Ϊϴγ ϴϟΎΘϓ

bull Pyromellitec dianhydride(PMDA)

OO

O

O

O

O

O

O

O

-------------------------------------------------------------------------------------------------

13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 66

H2O + RCOORROH + RCOOH

OH + RCOOH H2O + RCOO

DrAsadipour

هیدرولیز استرهای فعال

تیوفنلهااستاتهای فنلهاCH3S

O

C

CH3O

O

Cآنیونهای حاصل پایدار است

13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 67

از آسیالسیون در تعیین مقدار دستگاهی هم استفاده میشود

DrAsadipour

به شدت رنگ تعیین مقدار میشود)کالریمتری(

فنلها با این متد رنگ پایداری نمیدهند

OR

O

CNO2Cl

O

CNO2ROH +

درUVجذب دارد

(پس از استخراج و حذف مواد مزاحم)

الکل نوع اول و دوم3 - دی نیترو5وبنزوئیل کلرید Ester Quinoidal IonsOH

13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 68

OHالکلی OHفنلی OH انولی

CH3 C

O

CH2 C

O

CH3 C CH

H3C

OH

C CH3

O

DrAsadipour

تیتراسیون گروهایOH-اسیدی

OHC C

OHR

Ph OH

13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 69

رزووسینول پاراآلکیل فنلها آمینهای آروماتیک و ترکیبات غیر اشباع تداخل می نمایند

BrO3 + 5Br- 3Br2 + 3H2O6H+

OH + 3Br2 OH + 3HBr

Br

Br

Br

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 70

چشمی قطره آنالیز سولفاستامید WV 10برای(MW=214 است( شده استفاده برومیناسیون روش از(S +2Br2 Br- S- Br )منظور این در ml 10به را محلول از

کرده وارد سرسمباده )KBrO3 )MW=167از 500mgارلناضافی بالفاصله KBrومقدار و اسیدی محیط افزوده

شد رنگ ای قهوه ارلن فضای شد بسته ظرف درباز سرعت 15پس به و کرده باز را ظرف درب دقیقه

اضافی KIمقدار شد بسته ظرف درب مجددا و افزوده با حاصله مخلوط شد رنگ ای قهوه ml 10محلول

محلول شدن رنگ بی تا موالر دسی سدیم تیوسولفات گردید موازنه- 1تیتر و نوشته را مربوطه واکنشهای

2کنید باشد- بسته باید ظرف درب از- 3چرا بعد چراافزودن KBrافزودن از بعد و ارلن فضای رنگ KIرنگ

باشد می ای قهوه این- 4محلول در را خطا درصد کنید محاسبه 253-فرموالسیون

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 71

R C C

OH

R HIO4

OH

+ RCHO RCHO H2O HIO3+ + +

DrAsadipour

HIO4 + 2I2H

I2 + H2O + HIO3

HIO3 + 5I 5I2 + 3H2O

2Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2NaI

5H 3

R CH

OH

CH

OH

CH

OH

R + 2HIO4 RCH + RCH +

O

HCOH + H2O + 2HIO3

OO

13920404

httpasadipourkmuacir 72

-n گروه هیدروکسیل متوالی وجود داشته باشد )nاگر ( مول اسید مصرف میشود1

EqW =MW

2(n-1)

EW = MW2(6-1)=

MW10

n=6

EW =MW

2(3-1)= MW

4n=3

محاسبه وزن اکی واالن

گلیسرول

مانیتول

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 73

اگر گلیکول تمام را مصرف کند حجم شاهد است75تیوسولفات مصرفی در مورد نمونه

HIO4

18210

1828 16 1828 = 291 mg=

2911000

100 29=

مثال گرم نمونه حاوی مانیتول با استفاده از در مرحله 1در تعیین مقدار

نهایی در مورد بالنک

100cc 08 تیوسولفاتN 80 در مورد نمونهcc تیوسولفات

08Nمصرف شده است meq 16=08 times20 20= 80 ndash 100تیوسولفاتدرصد خلوص نمونه را محاسبه نمایید

HIO4

= Eqw مانیتول مانیتول

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 74

الکلهای پر استخالف و فنلها تداخل نمیکنند

گلیسرول در حضور اتیلن گلیکول قابل تعیین مقدار است)اسیدایجاد شده در مورد گلیسیرین قابل اندازه گیری است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 75

گلیسرول حاوی نمونه )CH2OH- CHOH- CH2OH )MW=92یک

با اکسیداسیون از آن سنجش برای دارد استفاده HIO4وجود ( وجود دیگری کننده مداخله ماده نمونه این در است شده

ندارد(در را نمونه گرم به 100mlیک کرده حل مناسب از 10mlحالل

حاصله 10mlمحلول پس شد اضافه موالر دسی پریدیک اسیدظرف درب افزوده یدورپتاسیم اضافی مقدار واکنش خاتمه از

مدت 10به توسط حاصله ید شد بسته تیوسولفات 5mlدقیقه گردید تیتر پایانی نقطه موالرتا دسی

توسط شاهد ظرف غلظت 20mlاگر باشد شده تیتر تیوسولفاترا گلیسرول

حسب wwبر کنید محاسبه نمونه 345در

موالر دسی سود با واکنش پایان در نمونه و شاهد ظرف اگردر مصرفی سود اختالف گردد چقدر 2تیتر و دلیل چه به ظرف

باشد میفرمیک ---- ) اسید تولید دلیل (375mlبه

DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 76

PKa C2H5OH = 191- تعیین مقدار در محیط غیر آبکی1

PKa C2H5SH = 105

PKa C6H5SH = 65

AgNO3

RSH + AgNO3 RSAg + HNO3

DrAsadipour

Thiols

در واکنش با -2

الف( متد آرژانتیومتری )نقطه پایانی پتانسیومتری(ب( روش ولهارد

HNO3ج( سنجش تشکیل شده

2RSH + I2اکسیداسیون -3 R S S R + 2HI

13920404

httpasadipourkmuacir 77

150 ndash 100آون c⁰ آبBondUnbondجسم فرار دیگری نباشدجسم موجود پایدار باشد آون متصل به خألدسیکاتور متصل به خأل

DrAsadipour

Determination of water Bonded water

Un bonded waterWater analysis

کلرور کلسیم انیدرید سولفات سدیم انیدرید سیلیکاژلP2O5دسیکانت

آب کریستالیزاسیون )آب هیدراتاسیون(رطوبت جذب شده

Oven drying

13920404

httpasadipourkmuacir 78

Azeotrop distillationحالل 1

BP 2حالل BP BP of mix

1 2

آب 100 تولوئن

110 841 196 804

DrAsadipour

نوعآزئوترو

پ مثبت

منفیاستون

561 کلرو فرم

612 644 215 785

آزئوتروپ دوم حالل های ویژگی1 دهد- تشکیل مثبت آزئوتروپ آب با2 باشد- اختالط قابل غیر آب با3 باشد- تر سبک ازآب

ساده آزئوتروپ تقطیر تقطیر

Dean

-Sta

rk a

pp

ara

tus

13920404

httpasadipourkmuacir 79

NI2+ ++NSO2 N H2O

CH3OH+ +N HI N SO3

NH SO4 CH3

DrAsadipour

Karl Fish

er Meth

od

13920404

httpasadipourkmuacir

قدرت معرف

به علت فعل و انفعاالت جانبی کمتر از تئوری است

80

mg H2O

ml

N1I2 1SO2 1CH3OH 3

1I2 3SO2 N10

DrAsadipour

نقش پیریدین

1- -کامل کردن واکنش اول2پایدار کردن معرف

معرف

bull معرف تازه

80

bull ماهه 1

50

bull ماهه 3

40

بر اساس استوکیومتری

نسبت تجربی

13920404

httpasadipourkmuacir 81

I خالص باشند و مقدار آب آنها مشخص باشد

II از iquest بدون واکنش جانبی با معرف آب خود را تدریجادست بدهند

III) پایدار باشد ) آب جذب نکنند و

IV آب آنها با متد دیگری قابل اندازه گیری باشد

DrAsadipour

ویژگی استاندارد اولیه(کریستالهای هیدراته)

13920404

httpasadipourkmuacir 82

در رطوبت زیاد جاذب رطوبت استدر رطوبت کم بلورهایش باز میشود

DrAsadipour

سدیم استات تری هیدراته

سدیم تارتارات دی هیدراته

در متانول خوب حل نمیشود)تیتراسیون باید آهسته باشد(

13920404

httpasadipourkmuacir 83

End pointزرد قناری

قرمز آب مقطر(g 05 بالنک دقت واکنش را بیشتر میکند )

روش فتومتریک

تغییر رنگ محیط

)525 nm(ABS

ml of T

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 84

regIgraveiquestAacute fdegmiddotY Aacute

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 85

با معرفKFعمل Back tit هم میتوان انجام داد

برای کار روزانه از استاندارد ثانویه استفاده میشود

با استفاده ازKF آب در حضور اسیدها الکلها و فنلها اترها آمینها و آمیدها انیدریدها هیدروکربنها هالیدها

و تعیین مقدار میشود

تیولها اسید آسکوربیک گروههای کربونیل اسید های کربوکسیلیک

پیریدین بجای متانول فعل و 60 فرمالدهید و 40مخلوط انفعاالت با

DrAsadipour بار سریعتر مینماید100آب را 13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 72

-n گروه هیدروکسیل متوالی وجود داشته باشد )nاگر ( مول اسید مصرف میشود1

EqW =MW

2(n-1)

EW = MW2(6-1)=

MW10

n=6

EW =MW

2(3-1)= MW

4n=3

محاسبه وزن اکی واالن

گلیسرول

مانیتول

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 73

اگر گلیکول تمام را مصرف کند حجم شاهد است75تیوسولفات مصرفی در مورد نمونه

HIO4

18210

1828 16 1828 = 291 mg=

2911000

100 29=

مثال گرم نمونه حاوی مانیتول با استفاده از در مرحله 1در تعیین مقدار

نهایی در مورد بالنک

100cc 08 تیوسولفاتN 80 در مورد نمونهcc تیوسولفات

08Nمصرف شده است meq 16=08 times20 20= 80 ndash 100تیوسولفاتدرصد خلوص نمونه را محاسبه نمایید

HIO4

= Eqw مانیتول مانیتول

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 74

الکلهای پر استخالف و فنلها تداخل نمیکنند

گلیسرول در حضور اتیلن گلیکول قابل تعیین مقدار است)اسیدایجاد شده در مورد گلیسیرین قابل اندازه گیری است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 75

گلیسرول حاوی نمونه )CH2OH- CHOH- CH2OH )MW=92یک

با اکسیداسیون از آن سنجش برای دارد استفاده HIO4وجود ( وجود دیگری کننده مداخله ماده نمونه این در است شده

ندارد(در را نمونه گرم به 100mlیک کرده حل مناسب از 10mlحالل

حاصله 10mlمحلول پس شد اضافه موالر دسی پریدیک اسیدظرف درب افزوده یدورپتاسیم اضافی مقدار واکنش خاتمه از

مدت 10به توسط حاصله ید شد بسته تیوسولفات 5mlدقیقه گردید تیتر پایانی نقطه موالرتا دسی

توسط شاهد ظرف غلظت 20mlاگر باشد شده تیتر تیوسولفاترا گلیسرول

حسب wwبر کنید محاسبه نمونه 345در

موالر دسی سود با واکنش پایان در نمونه و شاهد ظرف اگردر مصرفی سود اختالف گردد چقدر 2تیتر و دلیل چه به ظرف

باشد میفرمیک ---- ) اسید تولید دلیل (375mlبه

DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 76

PKa C2H5OH = 191- تعیین مقدار در محیط غیر آبکی1

PKa C2H5SH = 105

PKa C6H5SH = 65

AgNO3

RSH + AgNO3 RSAg + HNO3

DrAsadipour

Thiols

در واکنش با -2

الف( متد آرژانتیومتری )نقطه پایانی پتانسیومتری(ب( روش ولهارد

HNO3ج( سنجش تشکیل شده

2RSH + I2اکسیداسیون -3 R S S R + 2HI

13920404

httpasadipourkmuacir 77

150 ndash 100آون c⁰ آبBondUnbondجسم فرار دیگری نباشدجسم موجود پایدار باشد آون متصل به خألدسیکاتور متصل به خأل

DrAsadipour

Determination of water Bonded water

Un bonded waterWater analysis

کلرور کلسیم انیدرید سولفات سدیم انیدرید سیلیکاژلP2O5دسیکانت

آب کریستالیزاسیون )آب هیدراتاسیون(رطوبت جذب شده

Oven drying

13920404

httpasadipourkmuacir 78

Azeotrop distillationحالل 1

BP 2حالل BP BP of mix

1 2

آب 100 تولوئن

110 841 196 804

DrAsadipour

نوعآزئوترو

پ مثبت

منفیاستون

561 کلرو فرم

612 644 215 785

آزئوتروپ دوم حالل های ویژگی1 دهد- تشکیل مثبت آزئوتروپ آب با2 باشد- اختالط قابل غیر آب با3 باشد- تر سبک ازآب

ساده آزئوتروپ تقطیر تقطیر

Dean

-Sta

rk a

pp

ara

tus

13920404

httpasadipourkmuacir 79

NI2+ ++NSO2 N H2O

CH3OH+ +N HI N SO3

NH SO4 CH3

DrAsadipour

Karl Fish

er Meth

od

13920404

httpasadipourkmuacir

قدرت معرف

به علت فعل و انفعاالت جانبی کمتر از تئوری است

80

mg H2O

ml

N1I2 1SO2 1CH3OH 3

1I2 3SO2 N10

DrAsadipour

نقش پیریدین

1- -کامل کردن واکنش اول2پایدار کردن معرف

معرف

bull معرف تازه

80

bull ماهه 1

50

bull ماهه 3

40

بر اساس استوکیومتری

نسبت تجربی

13920404

httpasadipourkmuacir 81

I خالص باشند و مقدار آب آنها مشخص باشد

II از iquest بدون واکنش جانبی با معرف آب خود را تدریجادست بدهند

III) پایدار باشد ) آب جذب نکنند و

IV آب آنها با متد دیگری قابل اندازه گیری باشد

DrAsadipour

ویژگی استاندارد اولیه(کریستالهای هیدراته)

13920404

httpasadipourkmuacir 82

در رطوبت زیاد جاذب رطوبت استدر رطوبت کم بلورهایش باز میشود

DrAsadipour

سدیم استات تری هیدراته

سدیم تارتارات دی هیدراته

در متانول خوب حل نمیشود)تیتراسیون باید آهسته باشد(

13920404

httpasadipourkmuacir 83

End pointزرد قناری

قرمز آب مقطر(g 05 بالنک دقت واکنش را بیشتر میکند )

روش فتومتریک

تغییر رنگ محیط

)525 nm(ABS

ml of T

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 84

regIgraveiquestAacute fdegmiddotY Aacute

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 85

با معرفKFعمل Back tit هم میتوان انجام داد

برای کار روزانه از استاندارد ثانویه استفاده میشود

با استفاده ازKF آب در حضور اسیدها الکلها و فنلها اترها آمینها و آمیدها انیدریدها هیدروکربنها هالیدها

و تعیین مقدار میشود

تیولها اسید آسکوربیک گروههای کربونیل اسید های کربوکسیلیک

پیریدین بجای متانول فعل و 60 فرمالدهید و 40مخلوط انفعاالت با

DrAsadipour بار سریعتر مینماید100آب را 13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 73

اگر گلیکول تمام را مصرف کند حجم شاهد است75تیوسولفات مصرفی در مورد نمونه

HIO4

18210

1828 16 1828 = 291 mg=

2911000

100 29=

مثال گرم نمونه حاوی مانیتول با استفاده از در مرحله 1در تعیین مقدار

نهایی در مورد بالنک

100cc 08 تیوسولفاتN 80 در مورد نمونهcc تیوسولفات

08Nمصرف شده است meq 16=08 times20 20= 80 ndash 100تیوسولفاتدرصد خلوص نمونه را محاسبه نمایید

HIO4

= Eqw مانیتول مانیتول

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 74

الکلهای پر استخالف و فنلها تداخل نمیکنند

گلیسرول در حضور اتیلن گلیکول قابل تعیین مقدار است)اسیدایجاد شده در مورد گلیسیرین قابل اندازه گیری است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 75

گلیسرول حاوی نمونه )CH2OH- CHOH- CH2OH )MW=92یک

با اکسیداسیون از آن سنجش برای دارد استفاده HIO4وجود ( وجود دیگری کننده مداخله ماده نمونه این در است شده

ندارد(در را نمونه گرم به 100mlیک کرده حل مناسب از 10mlحالل

حاصله 10mlمحلول پس شد اضافه موالر دسی پریدیک اسیدظرف درب افزوده یدورپتاسیم اضافی مقدار واکنش خاتمه از

مدت 10به توسط حاصله ید شد بسته تیوسولفات 5mlدقیقه گردید تیتر پایانی نقطه موالرتا دسی

توسط شاهد ظرف غلظت 20mlاگر باشد شده تیتر تیوسولفاترا گلیسرول

حسب wwبر کنید محاسبه نمونه 345در

موالر دسی سود با واکنش پایان در نمونه و شاهد ظرف اگردر مصرفی سود اختالف گردد چقدر 2تیتر و دلیل چه به ظرف

باشد میفرمیک ---- ) اسید تولید دلیل (375mlبه

DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 76

PKa C2H5OH = 191- تعیین مقدار در محیط غیر آبکی1

PKa C2H5SH = 105

PKa C6H5SH = 65

AgNO3

RSH + AgNO3 RSAg + HNO3

DrAsadipour

Thiols

در واکنش با -2

الف( متد آرژانتیومتری )نقطه پایانی پتانسیومتری(ب( روش ولهارد

HNO3ج( سنجش تشکیل شده

2RSH + I2اکسیداسیون -3 R S S R + 2HI

13920404

httpasadipourkmuacir 77

150 ndash 100آون c⁰ آبBondUnbondجسم فرار دیگری نباشدجسم موجود پایدار باشد آون متصل به خألدسیکاتور متصل به خأل

DrAsadipour

Determination of water Bonded water

Un bonded waterWater analysis

کلرور کلسیم انیدرید سولفات سدیم انیدرید سیلیکاژلP2O5دسیکانت

آب کریستالیزاسیون )آب هیدراتاسیون(رطوبت جذب شده

Oven drying

13920404

httpasadipourkmuacir 78

Azeotrop distillationحالل 1

BP 2حالل BP BP of mix

1 2

آب 100 تولوئن

110 841 196 804

DrAsadipour

نوعآزئوترو

پ مثبت

منفیاستون

561 کلرو فرم

612 644 215 785

آزئوتروپ دوم حالل های ویژگی1 دهد- تشکیل مثبت آزئوتروپ آب با2 باشد- اختالط قابل غیر آب با3 باشد- تر سبک ازآب

ساده آزئوتروپ تقطیر تقطیر

Dean

-Sta

rk a

pp

ara

tus

13920404

httpasadipourkmuacir 79

NI2+ ++NSO2 N H2O

CH3OH+ +N HI N SO3

NH SO4 CH3

DrAsadipour

Karl Fish

er Meth

od

13920404

httpasadipourkmuacir

قدرت معرف

به علت فعل و انفعاالت جانبی کمتر از تئوری است

80

mg H2O

ml

N1I2 1SO2 1CH3OH 3

1I2 3SO2 N10

DrAsadipour

نقش پیریدین

1- -کامل کردن واکنش اول2پایدار کردن معرف

معرف

bull معرف تازه

80

bull ماهه 1

50

bull ماهه 3

40

بر اساس استوکیومتری

نسبت تجربی

13920404

httpasadipourkmuacir 81

I خالص باشند و مقدار آب آنها مشخص باشد

II از iquest بدون واکنش جانبی با معرف آب خود را تدریجادست بدهند

III) پایدار باشد ) آب جذب نکنند و

IV آب آنها با متد دیگری قابل اندازه گیری باشد

DrAsadipour

ویژگی استاندارد اولیه(کریستالهای هیدراته)

13920404

httpasadipourkmuacir 82

در رطوبت زیاد جاذب رطوبت استدر رطوبت کم بلورهایش باز میشود

DrAsadipour

سدیم استات تری هیدراته

سدیم تارتارات دی هیدراته

در متانول خوب حل نمیشود)تیتراسیون باید آهسته باشد(

13920404

httpasadipourkmuacir 83

End pointزرد قناری

قرمز آب مقطر(g 05 بالنک دقت واکنش را بیشتر میکند )

روش فتومتریک

تغییر رنگ محیط

)525 nm(ABS

ml of T

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 84

regIgraveiquestAacute fdegmiddotY Aacute

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 85

با معرفKFعمل Back tit هم میتوان انجام داد

برای کار روزانه از استاندارد ثانویه استفاده میشود

با استفاده ازKF آب در حضور اسیدها الکلها و فنلها اترها آمینها و آمیدها انیدریدها هیدروکربنها هالیدها

و تعیین مقدار میشود

تیولها اسید آسکوربیک گروههای کربونیل اسید های کربوکسیلیک

پیریدین بجای متانول فعل و 60 فرمالدهید و 40مخلوط انفعاالت با

DrAsadipour بار سریعتر مینماید100آب را 13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 74

الکلهای پر استخالف و فنلها تداخل نمیکنند

گلیسرول در حضور اتیلن گلیکول قابل تعیین مقدار است)اسیدایجاد شده در مورد گلیسیرین قابل اندازه گیری است(

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 75

گلیسرول حاوی نمونه )CH2OH- CHOH- CH2OH )MW=92یک

با اکسیداسیون از آن سنجش برای دارد استفاده HIO4وجود ( وجود دیگری کننده مداخله ماده نمونه این در است شده

ندارد(در را نمونه گرم به 100mlیک کرده حل مناسب از 10mlحالل

حاصله 10mlمحلول پس شد اضافه موالر دسی پریدیک اسیدظرف درب افزوده یدورپتاسیم اضافی مقدار واکنش خاتمه از

مدت 10به توسط حاصله ید شد بسته تیوسولفات 5mlدقیقه گردید تیتر پایانی نقطه موالرتا دسی

توسط شاهد ظرف غلظت 20mlاگر باشد شده تیتر تیوسولفاترا گلیسرول

حسب wwبر کنید محاسبه نمونه 345در

موالر دسی سود با واکنش پایان در نمونه و شاهد ظرف اگردر مصرفی سود اختالف گردد چقدر 2تیتر و دلیل چه به ظرف

باشد میفرمیک ---- ) اسید تولید دلیل (375mlبه

DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 76

PKa C2H5OH = 191- تعیین مقدار در محیط غیر آبکی1

PKa C2H5SH = 105

PKa C6H5SH = 65

AgNO3

RSH + AgNO3 RSAg + HNO3

DrAsadipour

Thiols

در واکنش با -2

الف( متد آرژانتیومتری )نقطه پایانی پتانسیومتری(ب( روش ولهارد

HNO3ج( سنجش تشکیل شده

2RSH + I2اکسیداسیون -3 R S S R + 2HI

13920404

httpasadipourkmuacir 77

150 ndash 100آون c⁰ آبBondUnbondجسم فرار دیگری نباشدجسم موجود پایدار باشد آون متصل به خألدسیکاتور متصل به خأل

DrAsadipour

Determination of water Bonded water

Un bonded waterWater analysis

کلرور کلسیم انیدرید سولفات سدیم انیدرید سیلیکاژلP2O5دسیکانت

آب کریستالیزاسیون )آب هیدراتاسیون(رطوبت جذب شده

Oven drying

13920404

httpasadipourkmuacir 78

Azeotrop distillationحالل 1

BP 2حالل BP BP of mix

1 2

آب 100 تولوئن

110 841 196 804

DrAsadipour

نوعآزئوترو

پ مثبت

منفیاستون

561 کلرو فرم

612 644 215 785

آزئوتروپ دوم حالل های ویژگی1 دهد- تشکیل مثبت آزئوتروپ آب با2 باشد- اختالط قابل غیر آب با3 باشد- تر سبک ازآب

ساده آزئوتروپ تقطیر تقطیر

Dean

-Sta

rk a

pp

ara

tus

13920404

httpasadipourkmuacir 79

NI2+ ++NSO2 N H2O

CH3OH+ +N HI N SO3

NH SO4 CH3

DrAsadipour

Karl Fish

er Meth

od

13920404

httpasadipourkmuacir

قدرت معرف

به علت فعل و انفعاالت جانبی کمتر از تئوری است

80

mg H2O

ml

N1I2 1SO2 1CH3OH 3

1I2 3SO2 N10

DrAsadipour

نقش پیریدین

1- -کامل کردن واکنش اول2پایدار کردن معرف

معرف

bull معرف تازه

80

bull ماهه 1

50

bull ماهه 3

40

بر اساس استوکیومتری

نسبت تجربی

13920404

httpasadipourkmuacir 81

I خالص باشند و مقدار آب آنها مشخص باشد

II از iquest بدون واکنش جانبی با معرف آب خود را تدریجادست بدهند

III) پایدار باشد ) آب جذب نکنند و

IV آب آنها با متد دیگری قابل اندازه گیری باشد

DrAsadipour

ویژگی استاندارد اولیه(کریستالهای هیدراته)

13920404

httpasadipourkmuacir 82

در رطوبت زیاد جاذب رطوبت استدر رطوبت کم بلورهایش باز میشود

DrAsadipour

سدیم استات تری هیدراته

سدیم تارتارات دی هیدراته

در متانول خوب حل نمیشود)تیتراسیون باید آهسته باشد(

13920404

httpasadipourkmuacir 83

End pointزرد قناری

قرمز آب مقطر(g 05 بالنک دقت واکنش را بیشتر میکند )

روش فتومتریک

تغییر رنگ محیط

)525 nm(ABS

ml of T

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 84

regIgraveiquestAacute fdegmiddotY Aacute

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 85

با معرفKFعمل Back tit هم میتوان انجام داد

برای کار روزانه از استاندارد ثانویه استفاده میشود

با استفاده ازKF آب در حضور اسیدها الکلها و فنلها اترها آمینها و آمیدها انیدریدها هیدروکربنها هالیدها

و تعیین مقدار میشود

تیولها اسید آسکوربیک گروههای کربونیل اسید های کربوکسیلیک

پیریدین بجای متانول فعل و 60 فرمالدهید و 40مخلوط انفعاالت با

DrAsadipour بار سریعتر مینماید100آب را 13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 75

گلیسرول حاوی نمونه )CH2OH- CHOH- CH2OH )MW=92یک

با اکسیداسیون از آن سنجش برای دارد استفاده HIO4وجود ( وجود دیگری کننده مداخله ماده نمونه این در است شده

ندارد(در را نمونه گرم به 100mlیک کرده حل مناسب از 10mlحالل

حاصله 10mlمحلول پس شد اضافه موالر دسی پریدیک اسیدظرف درب افزوده یدورپتاسیم اضافی مقدار واکنش خاتمه از

مدت 10به توسط حاصله ید شد بسته تیوسولفات 5mlدقیقه گردید تیتر پایانی نقطه موالرتا دسی

توسط شاهد ظرف غلظت 20mlاگر باشد شده تیتر تیوسولفاترا گلیسرول

حسب wwبر کنید محاسبه نمونه 345در

موالر دسی سود با واکنش پایان در نمونه و شاهد ظرف اگردر مصرفی سود اختالف گردد چقدر 2تیتر و دلیل چه به ظرف

باشد میفرمیک ---- ) اسید تولید دلیل (375mlبه

DrAsadipour

13920404

httpasadipourkmuacir 76

PKa C2H5OH = 191- تعیین مقدار در محیط غیر آبکی1

PKa C2H5SH = 105

PKa C6H5SH = 65

AgNO3

RSH + AgNO3 RSAg + HNO3

DrAsadipour

Thiols

در واکنش با -2

الف( متد آرژانتیومتری )نقطه پایانی پتانسیومتری(ب( روش ولهارد

HNO3ج( سنجش تشکیل شده

2RSH + I2اکسیداسیون -3 R S S R + 2HI

13920404

httpasadipourkmuacir 77

150 ndash 100آون c⁰ آبBondUnbondجسم فرار دیگری نباشدجسم موجود پایدار باشد آون متصل به خألدسیکاتور متصل به خأل

DrAsadipour

Determination of water Bonded water

Un bonded waterWater analysis

کلرور کلسیم انیدرید سولفات سدیم انیدرید سیلیکاژلP2O5دسیکانت

آب کریستالیزاسیون )آب هیدراتاسیون(رطوبت جذب شده

Oven drying

13920404

httpasadipourkmuacir 78

Azeotrop distillationحالل 1

BP 2حالل BP BP of mix

1 2

آب 100 تولوئن

110 841 196 804

DrAsadipour

نوعآزئوترو

پ مثبت

منفیاستون

561 کلرو فرم

612 644 215 785

آزئوتروپ دوم حالل های ویژگی1 دهد- تشکیل مثبت آزئوتروپ آب با2 باشد- اختالط قابل غیر آب با3 باشد- تر سبک ازآب

ساده آزئوتروپ تقطیر تقطیر

Dean

-Sta

rk a

pp

ara

tus

13920404

httpasadipourkmuacir 79

NI2+ ++NSO2 N H2O

CH3OH+ +N HI N SO3

NH SO4 CH3

DrAsadipour

Karl Fish

er Meth

od

13920404

httpasadipourkmuacir

قدرت معرف

به علت فعل و انفعاالت جانبی کمتر از تئوری است

80

mg H2O

ml

N1I2 1SO2 1CH3OH 3

1I2 3SO2 N10

DrAsadipour

نقش پیریدین

1- -کامل کردن واکنش اول2پایدار کردن معرف

معرف

bull معرف تازه

80

bull ماهه 1

50

bull ماهه 3

40

بر اساس استوکیومتری

نسبت تجربی

13920404

httpasadipourkmuacir 81

I خالص باشند و مقدار آب آنها مشخص باشد

II از iquest بدون واکنش جانبی با معرف آب خود را تدریجادست بدهند

III) پایدار باشد ) آب جذب نکنند و

IV آب آنها با متد دیگری قابل اندازه گیری باشد

DrAsadipour

ویژگی استاندارد اولیه(کریستالهای هیدراته)

13920404

httpasadipourkmuacir 82

در رطوبت زیاد جاذب رطوبت استدر رطوبت کم بلورهایش باز میشود

DrAsadipour

سدیم استات تری هیدراته

سدیم تارتارات دی هیدراته

در متانول خوب حل نمیشود)تیتراسیون باید آهسته باشد(

13920404

httpasadipourkmuacir 83

End pointزرد قناری

قرمز آب مقطر(g 05 بالنک دقت واکنش را بیشتر میکند )

روش فتومتریک

تغییر رنگ محیط

)525 nm(ABS

ml of T

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 84

regIgraveiquestAacute fdegmiddotY Aacute

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 85

با معرفKFعمل Back tit هم میتوان انجام داد

برای کار روزانه از استاندارد ثانویه استفاده میشود

با استفاده ازKF آب در حضور اسیدها الکلها و فنلها اترها آمینها و آمیدها انیدریدها هیدروکربنها هالیدها

و تعیین مقدار میشود

تیولها اسید آسکوربیک گروههای کربونیل اسید های کربوکسیلیک

پیریدین بجای متانول فعل و 60 فرمالدهید و 40مخلوط انفعاالت با

DrAsadipour بار سریعتر مینماید100آب را 13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 76

PKa C2H5OH = 191- تعیین مقدار در محیط غیر آبکی1

PKa C2H5SH = 105

PKa C6H5SH = 65

AgNO3

RSH + AgNO3 RSAg + HNO3

DrAsadipour

Thiols

در واکنش با -2

الف( متد آرژانتیومتری )نقطه پایانی پتانسیومتری(ب( روش ولهارد

HNO3ج( سنجش تشکیل شده

2RSH + I2اکسیداسیون -3 R S S R + 2HI

13920404

httpasadipourkmuacir 77

150 ndash 100آون c⁰ آبBondUnbondجسم فرار دیگری نباشدجسم موجود پایدار باشد آون متصل به خألدسیکاتور متصل به خأل

DrAsadipour

Determination of water Bonded water

Un bonded waterWater analysis

کلرور کلسیم انیدرید سولفات سدیم انیدرید سیلیکاژلP2O5دسیکانت

آب کریستالیزاسیون )آب هیدراتاسیون(رطوبت جذب شده

Oven drying

13920404

httpasadipourkmuacir 78

Azeotrop distillationحالل 1

BP 2حالل BP BP of mix

1 2

آب 100 تولوئن

110 841 196 804

DrAsadipour

نوعآزئوترو

پ مثبت

منفیاستون

561 کلرو فرم

612 644 215 785

آزئوتروپ دوم حالل های ویژگی1 دهد- تشکیل مثبت آزئوتروپ آب با2 باشد- اختالط قابل غیر آب با3 باشد- تر سبک ازآب

ساده آزئوتروپ تقطیر تقطیر

Dean

-Sta

rk a

pp

ara

tus

13920404

httpasadipourkmuacir 79

NI2+ ++NSO2 N H2O

CH3OH+ +N HI N SO3

NH SO4 CH3

DrAsadipour

Karl Fish

er Meth

od

13920404

httpasadipourkmuacir

قدرت معرف

به علت فعل و انفعاالت جانبی کمتر از تئوری است

80

mg H2O

ml

N1I2 1SO2 1CH3OH 3

1I2 3SO2 N10

DrAsadipour

نقش پیریدین

1- -کامل کردن واکنش اول2پایدار کردن معرف

معرف

bull معرف تازه

80

bull ماهه 1

50

bull ماهه 3

40

بر اساس استوکیومتری

نسبت تجربی

13920404

httpasadipourkmuacir 81

I خالص باشند و مقدار آب آنها مشخص باشد

II از iquest بدون واکنش جانبی با معرف آب خود را تدریجادست بدهند

III) پایدار باشد ) آب جذب نکنند و

IV آب آنها با متد دیگری قابل اندازه گیری باشد

DrAsadipour

ویژگی استاندارد اولیه(کریستالهای هیدراته)

13920404

httpasadipourkmuacir 82

در رطوبت زیاد جاذب رطوبت استدر رطوبت کم بلورهایش باز میشود

DrAsadipour

سدیم استات تری هیدراته

سدیم تارتارات دی هیدراته

در متانول خوب حل نمیشود)تیتراسیون باید آهسته باشد(

13920404

httpasadipourkmuacir 83

End pointزرد قناری

قرمز آب مقطر(g 05 بالنک دقت واکنش را بیشتر میکند )

روش فتومتریک

تغییر رنگ محیط

)525 nm(ABS

ml of T

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 84

regIgraveiquestAacute fdegmiddotY Aacute

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 85

با معرفKFعمل Back tit هم میتوان انجام داد

برای کار روزانه از استاندارد ثانویه استفاده میشود

با استفاده ازKF آب در حضور اسیدها الکلها و فنلها اترها آمینها و آمیدها انیدریدها هیدروکربنها هالیدها

و تعیین مقدار میشود

تیولها اسید آسکوربیک گروههای کربونیل اسید های کربوکسیلیک

پیریدین بجای متانول فعل و 60 فرمالدهید و 40مخلوط انفعاالت با

DrAsadipour بار سریعتر مینماید100آب را 13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 77

150 ndash 100آون c⁰ آبBondUnbondجسم فرار دیگری نباشدجسم موجود پایدار باشد آون متصل به خألدسیکاتور متصل به خأل

DrAsadipour

Determination of water Bonded water

Un bonded waterWater analysis

کلرور کلسیم انیدرید سولفات سدیم انیدرید سیلیکاژلP2O5دسیکانت

آب کریستالیزاسیون )آب هیدراتاسیون(رطوبت جذب شده

Oven drying

13920404

httpasadipourkmuacir 78

Azeotrop distillationحالل 1

BP 2حالل BP BP of mix

1 2

آب 100 تولوئن

110 841 196 804

DrAsadipour

نوعآزئوترو

پ مثبت

منفیاستون

561 کلرو فرم

612 644 215 785

آزئوتروپ دوم حالل های ویژگی1 دهد- تشکیل مثبت آزئوتروپ آب با2 باشد- اختالط قابل غیر آب با3 باشد- تر سبک ازآب

ساده آزئوتروپ تقطیر تقطیر

Dean

-Sta

rk a

pp

ara

tus

13920404

httpasadipourkmuacir 79

NI2+ ++NSO2 N H2O

CH3OH+ +N HI N SO3

NH SO4 CH3

DrAsadipour

Karl Fish

er Meth

od

13920404

httpasadipourkmuacir

قدرت معرف

به علت فعل و انفعاالت جانبی کمتر از تئوری است

80

mg H2O

ml

N1I2 1SO2 1CH3OH 3

1I2 3SO2 N10

DrAsadipour

نقش پیریدین

1- -کامل کردن واکنش اول2پایدار کردن معرف

معرف

bull معرف تازه

80

bull ماهه 1

50

bull ماهه 3

40

بر اساس استوکیومتری

نسبت تجربی

13920404

httpasadipourkmuacir 81

I خالص باشند و مقدار آب آنها مشخص باشد

II از iquest بدون واکنش جانبی با معرف آب خود را تدریجادست بدهند

III) پایدار باشد ) آب جذب نکنند و

IV آب آنها با متد دیگری قابل اندازه گیری باشد

DrAsadipour

ویژگی استاندارد اولیه(کریستالهای هیدراته)

13920404

httpasadipourkmuacir 82

در رطوبت زیاد جاذب رطوبت استدر رطوبت کم بلورهایش باز میشود

DrAsadipour

سدیم استات تری هیدراته

سدیم تارتارات دی هیدراته

در متانول خوب حل نمیشود)تیتراسیون باید آهسته باشد(

13920404

httpasadipourkmuacir 83

End pointزرد قناری

قرمز آب مقطر(g 05 بالنک دقت واکنش را بیشتر میکند )

روش فتومتریک

تغییر رنگ محیط

)525 nm(ABS

ml of T

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 84

regIgraveiquestAacute fdegmiddotY Aacute

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 85

با معرفKFعمل Back tit هم میتوان انجام داد

برای کار روزانه از استاندارد ثانویه استفاده میشود

با استفاده ازKF آب در حضور اسیدها الکلها و فنلها اترها آمینها و آمیدها انیدریدها هیدروکربنها هالیدها

و تعیین مقدار میشود

تیولها اسید آسکوربیک گروههای کربونیل اسید های کربوکسیلیک

پیریدین بجای متانول فعل و 60 فرمالدهید و 40مخلوط انفعاالت با

DrAsadipour بار سریعتر مینماید100آب را 13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 78

Azeotrop distillationحالل 1

BP 2حالل BP BP of mix

1 2

آب 100 تولوئن

110 841 196 804

DrAsadipour

نوعآزئوترو

پ مثبت

منفیاستون

561 کلرو فرم

612 644 215 785

آزئوتروپ دوم حالل های ویژگی1 دهد- تشکیل مثبت آزئوتروپ آب با2 باشد- اختالط قابل غیر آب با3 باشد- تر سبک ازآب

ساده آزئوتروپ تقطیر تقطیر

Dean

-Sta

rk a

pp

ara

tus

13920404

httpasadipourkmuacir 79

NI2+ ++NSO2 N H2O

CH3OH+ +N HI N SO3

NH SO4 CH3

DrAsadipour

Karl Fish

er Meth

od

13920404

httpasadipourkmuacir

قدرت معرف

به علت فعل و انفعاالت جانبی کمتر از تئوری است

80

mg H2O

ml

N1I2 1SO2 1CH3OH 3

1I2 3SO2 N10

DrAsadipour

نقش پیریدین

1- -کامل کردن واکنش اول2پایدار کردن معرف

معرف

bull معرف تازه

80

bull ماهه 1

50

bull ماهه 3

40

بر اساس استوکیومتری

نسبت تجربی

13920404

httpasadipourkmuacir 81

I خالص باشند و مقدار آب آنها مشخص باشد

II از iquest بدون واکنش جانبی با معرف آب خود را تدریجادست بدهند

III) پایدار باشد ) آب جذب نکنند و

IV آب آنها با متد دیگری قابل اندازه گیری باشد

DrAsadipour

ویژگی استاندارد اولیه(کریستالهای هیدراته)

13920404

httpasadipourkmuacir 82

در رطوبت زیاد جاذب رطوبت استدر رطوبت کم بلورهایش باز میشود

DrAsadipour

سدیم استات تری هیدراته

سدیم تارتارات دی هیدراته

در متانول خوب حل نمیشود)تیتراسیون باید آهسته باشد(

13920404

httpasadipourkmuacir 83

End pointزرد قناری

قرمز آب مقطر(g 05 بالنک دقت واکنش را بیشتر میکند )

روش فتومتریک

تغییر رنگ محیط

)525 nm(ABS

ml of T

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 84

regIgraveiquestAacute fdegmiddotY Aacute

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 85

با معرفKFعمل Back tit هم میتوان انجام داد

برای کار روزانه از استاندارد ثانویه استفاده میشود

با استفاده ازKF آب در حضور اسیدها الکلها و فنلها اترها آمینها و آمیدها انیدریدها هیدروکربنها هالیدها

و تعیین مقدار میشود

تیولها اسید آسکوربیک گروههای کربونیل اسید های کربوکسیلیک

پیریدین بجای متانول فعل و 60 فرمالدهید و 40مخلوط انفعاالت با

DrAsadipour بار سریعتر مینماید100آب را 13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 79

NI2+ ++NSO2 N H2O

CH3OH+ +N HI N SO3

NH SO4 CH3

DrAsadipour

Karl Fish

er Meth

od

13920404

httpasadipourkmuacir

قدرت معرف

به علت فعل و انفعاالت جانبی کمتر از تئوری است

80

mg H2O

ml

N1I2 1SO2 1CH3OH 3

1I2 3SO2 N10

DrAsadipour

نقش پیریدین

1- -کامل کردن واکنش اول2پایدار کردن معرف

معرف

bull معرف تازه

80

bull ماهه 1

50

bull ماهه 3

40

بر اساس استوکیومتری

نسبت تجربی

13920404

httpasadipourkmuacir 81

I خالص باشند و مقدار آب آنها مشخص باشد

II از iquest بدون واکنش جانبی با معرف آب خود را تدریجادست بدهند

III) پایدار باشد ) آب جذب نکنند و

IV آب آنها با متد دیگری قابل اندازه گیری باشد

DrAsadipour

ویژگی استاندارد اولیه(کریستالهای هیدراته)

13920404

httpasadipourkmuacir 82

در رطوبت زیاد جاذب رطوبت استدر رطوبت کم بلورهایش باز میشود

DrAsadipour

سدیم استات تری هیدراته

سدیم تارتارات دی هیدراته

در متانول خوب حل نمیشود)تیتراسیون باید آهسته باشد(

13920404

httpasadipourkmuacir 83

End pointزرد قناری

قرمز آب مقطر(g 05 بالنک دقت واکنش را بیشتر میکند )

روش فتومتریک

تغییر رنگ محیط

)525 nm(ABS

ml of T

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 84

regIgraveiquestAacute fdegmiddotY Aacute

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 85

با معرفKFعمل Back tit هم میتوان انجام داد

برای کار روزانه از استاندارد ثانویه استفاده میشود

با استفاده ازKF آب در حضور اسیدها الکلها و فنلها اترها آمینها و آمیدها انیدریدها هیدروکربنها هالیدها

و تعیین مقدار میشود

تیولها اسید آسکوربیک گروههای کربونیل اسید های کربوکسیلیک

پیریدین بجای متانول فعل و 60 فرمالدهید و 40مخلوط انفعاالت با

DrAsadipour بار سریعتر مینماید100آب را 13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir

قدرت معرف

به علت فعل و انفعاالت جانبی کمتر از تئوری است

80

mg H2O

ml

N1I2 1SO2 1CH3OH 3

1I2 3SO2 N10

DrAsadipour

نقش پیریدین

1- -کامل کردن واکنش اول2پایدار کردن معرف

معرف

bull معرف تازه

80

bull ماهه 1

50

bull ماهه 3

40

بر اساس استوکیومتری

نسبت تجربی

13920404

httpasadipourkmuacir 81

I خالص باشند و مقدار آب آنها مشخص باشد

II از iquest بدون واکنش جانبی با معرف آب خود را تدریجادست بدهند

III) پایدار باشد ) آب جذب نکنند و

IV آب آنها با متد دیگری قابل اندازه گیری باشد

DrAsadipour

ویژگی استاندارد اولیه(کریستالهای هیدراته)

13920404

httpasadipourkmuacir 82

در رطوبت زیاد جاذب رطوبت استدر رطوبت کم بلورهایش باز میشود

DrAsadipour

سدیم استات تری هیدراته

سدیم تارتارات دی هیدراته

در متانول خوب حل نمیشود)تیتراسیون باید آهسته باشد(

13920404

httpasadipourkmuacir 83

End pointزرد قناری

قرمز آب مقطر(g 05 بالنک دقت واکنش را بیشتر میکند )

روش فتومتریک

تغییر رنگ محیط

)525 nm(ABS

ml of T

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 84

regIgraveiquestAacute fdegmiddotY Aacute

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 85

با معرفKFعمل Back tit هم میتوان انجام داد

برای کار روزانه از استاندارد ثانویه استفاده میشود

با استفاده ازKF آب در حضور اسیدها الکلها و فنلها اترها آمینها و آمیدها انیدریدها هیدروکربنها هالیدها

و تعیین مقدار میشود

تیولها اسید آسکوربیک گروههای کربونیل اسید های کربوکسیلیک

پیریدین بجای متانول فعل و 60 فرمالدهید و 40مخلوط انفعاالت با

DrAsadipour بار سریعتر مینماید100آب را 13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 81

I خالص باشند و مقدار آب آنها مشخص باشد

II از iquest بدون واکنش جانبی با معرف آب خود را تدریجادست بدهند

III) پایدار باشد ) آب جذب نکنند و

IV آب آنها با متد دیگری قابل اندازه گیری باشد

DrAsadipour

ویژگی استاندارد اولیه(کریستالهای هیدراته)

13920404

httpasadipourkmuacir 82

در رطوبت زیاد جاذب رطوبت استدر رطوبت کم بلورهایش باز میشود

DrAsadipour

سدیم استات تری هیدراته

سدیم تارتارات دی هیدراته

در متانول خوب حل نمیشود)تیتراسیون باید آهسته باشد(

13920404

httpasadipourkmuacir 83

End pointزرد قناری

قرمز آب مقطر(g 05 بالنک دقت واکنش را بیشتر میکند )

روش فتومتریک

تغییر رنگ محیط

)525 nm(ABS

ml of T

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 84

regIgraveiquestAacute fdegmiddotY Aacute

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 85

با معرفKFعمل Back tit هم میتوان انجام داد

برای کار روزانه از استاندارد ثانویه استفاده میشود

با استفاده ازKF آب در حضور اسیدها الکلها و فنلها اترها آمینها و آمیدها انیدریدها هیدروکربنها هالیدها

و تعیین مقدار میشود

تیولها اسید آسکوربیک گروههای کربونیل اسید های کربوکسیلیک

پیریدین بجای متانول فعل و 60 فرمالدهید و 40مخلوط انفعاالت با

DrAsadipour بار سریعتر مینماید100آب را 13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 82

در رطوبت زیاد جاذب رطوبت استدر رطوبت کم بلورهایش باز میشود

DrAsadipour

سدیم استات تری هیدراته

سدیم تارتارات دی هیدراته

در متانول خوب حل نمیشود)تیتراسیون باید آهسته باشد(

13920404

httpasadipourkmuacir 83

End pointزرد قناری

قرمز آب مقطر(g 05 بالنک دقت واکنش را بیشتر میکند )

روش فتومتریک

تغییر رنگ محیط

)525 nm(ABS

ml of T

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 84

regIgraveiquestAacute fdegmiddotY Aacute

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 85

با معرفKFعمل Back tit هم میتوان انجام داد

برای کار روزانه از استاندارد ثانویه استفاده میشود

با استفاده ازKF آب در حضور اسیدها الکلها و فنلها اترها آمینها و آمیدها انیدریدها هیدروکربنها هالیدها

و تعیین مقدار میشود

تیولها اسید آسکوربیک گروههای کربونیل اسید های کربوکسیلیک

پیریدین بجای متانول فعل و 60 فرمالدهید و 40مخلوط انفعاالت با

DrAsadipour بار سریعتر مینماید100آب را 13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 83

End pointزرد قناری

قرمز آب مقطر(g 05 بالنک دقت واکنش را بیشتر میکند )

روش فتومتریک

تغییر رنگ محیط

)525 nm(ABS

ml of T

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 84

regIgraveiquestAacute fdegmiddotY Aacute

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 85

با معرفKFعمل Back tit هم میتوان انجام داد

برای کار روزانه از استاندارد ثانویه استفاده میشود

با استفاده ازKF آب در حضور اسیدها الکلها و فنلها اترها آمینها و آمیدها انیدریدها هیدروکربنها هالیدها

و تعیین مقدار میشود

تیولها اسید آسکوربیک گروههای کربونیل اسید های کربوکسیلیک

پیریدین بجای متانول فعل و 60 فرمالدهید و 40مخلوط انفعاالت با

DrAsadipour بار سریعتر مینماید100آب را 13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 84

regIgraveiquestAacute fdegmiddotY Aacute

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 85

با معرفKFعمل Back tit هم میتوان انجام داد

برای کار روزانه از استاندارد ثانویه استفاده میشود

با استفاده ازKF آب در حضور اسیدها الکلها و فنلها اترها آمینها و آمیدها انیدریدها هیدروکربنها هالیدها

و تعیین مقدار میشود

تیولها اسید آسکوربیک گروههای کربونیل اسید های کربوکسیلیک

پیریدین بجای متانول فعل و 60 فرمالدهید و 40مخلوط انفعاالت با

DrAsadipour بار سریعتر مینماید100آب را 13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 85

با معرفKFعمل Back tit هم میتوان انجام داد

برای کار روزانه از استاندارد ثانویه استفاده میشود

با استفاده ازKF آب در حضور اسیدها الکلها و فنلها اترها آمینها و آمیدها انیدریدها هیدروکربنها هالیدها

و تعیین مقدار میشود

تیولها اسید آسکوربیک گروههای کربونیل اسید های کربوکسیلیک

پیریدین بجای متانول فعل و 60 فرمالدهید و 40مخلوط انفعاالت با

DrAsadipour بار سریعتر مینماید100آب را 13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 86

1000mg حجم به متانول با 50mlآب است 5mlرسیدهبه محلول این وبا 20mlاز شده اضافه متانول

10ml گردید تیتر فیشر کارل از 10mlمعرفبا 02mlمتانول عیار دهد می رنگ تغییر معرف

کنید محاسبه را فیشر کارل mg 1053معرفH2Oml

در 1000mgاگر که داروئی نمونه یک متانول 10mlازبا باشد شده فوق 11mlحل فیشر کارل معرف

چقدر فوق فرآورده در آب درصد دهد واکنش باشد WW 116می

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 87

هیدرات دی تارتارات سدیم نمونه یک ( MW=230)اگرمی استفاده اولیه استاندارد عنوان به که

میزان باشد WW03شودبه کرده جذب آبکارل معرف کردن استاندارد در خطا درصد

باشد می جقدر 192-فیشر

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 88

Carbonyl compounds کتون (( آلدهید استال اتر وینیل

(( ایمین کتال

H2O +

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 89

متدها

2)Bisulfite addition

3)oxidation

1) Condensation

OximationHydrazon

formationWith active

methylen

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 90

condensation

O

++C H2X CXH

OH C X H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 91

معایبنا پایداری ) اکسیده شدن با (

)Oximation الف

PH بایستی مناسب باشد PHباال و پایین هر دو سرعت واکنش را کم میکند

CR R CRRH+

+

NOHH2O

O

NH2OH +

H+

NH2OH

NH2OHO2

DrAsadipour

محیط اسیدی ضعیف حتی اسید استیک کافی است

اسید قوی

نمونه

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 92

R C

O

R R C R

N OH

HCl H2O

معایب

( حالت تعادلی واکنش1 باقیمانده با قلیای تیترانت HCl( تداخل هیدروکسیالمین 2

روش پتانسیومتری ( واکنش اکسیمه شدن آهسته است )بخصوص با گروههای حجیم( 3

رفالکس شود

+NH2OH + HCl+

باید

باید

میتوان از محیط غیر آبکی استفاده کرد( شیفت واکنش به سمت راست1( تشخیص بهتر نقطه پایانی2( افزایش سرعت واکنش3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 93

C

OOHNH2

CH3COOH

HCLO4

هیدروکسیل آمونیوم استاتاستیک اسید oxim

HClهیدروکسیل آمین HClمتانول - ایزوپروپانول

دی متیل آمینو اتانول

+ +

+C

O

DrAsadipour

HCLO4

Ex

Ex پتانسیومتری

visual

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 94

500mg( استون حاوی ای نمونه مقدار( MW=58از باواکنش هیدروکلرید هیدروکسیالمین از اضافی

با HClداده شده تیتر 012M NaOHاز 225mlآزادبا شاهد ظرف اگر دهد 08mlگردید واکنش سود

کنید محاسبه را نمونه خلوص WW3021درصد

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 95

کتونها هیدرازون بازی قوی غیر قابل انجام

آلدهید آلیفاتیک هیدرازون بازی روش پتانسیومتری

) Hydrazon formب

C

O C

C

NH2N

C

C

NNC

C

C

NH2N+ +

Acid

پتانسیومتری

هیدرازون غیر بازیآلدهید آروماتیک

چون محیط قلیایی است استال و کتال هیدرولیز نشده و تداخل نمی کنند

volumetric analysis )1

Ex Ex

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 96

Gravimetric analysis )2

C

O

C

O

DrAsadipour

هیدرازون

دی نیترو فنیل هیدرازین4و2 هیدرازین=

را اندازه گیری کرددر محیط اسیدی میتوان استال و کتال و گروههای )Insoluble Crystalling amp colored(

وزن سنجی باال داردMwفیلتر

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 97

R C N N

H NO2

NO2

OHR C N N

NO2

NO2

(nm480)رنگ قرمز

DrAsadipour

موالر ابزوربتیویتی هیدرازون تمام ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل یکسان است

ߝ ൌʹ Ǥʹ ൈͳͲସ

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 98

کندانسه کردن با ترکیبات حاوی ج( متیلن فعال

DrAsadipour

H

C

C

O

H

C

C

OH

C

C

H

H

C

C

O

+

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 99

Oمعرف برای آلدهیدها O

HH

Me Me

N N

HH

O O

S DimedonThiobarbituric acid

معرف برای کینونها

4-Nitrophenyl aceto nitril MalononitrilDrAsadipour

H2N C CNNC C CN

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 100

متیل کتون و کتونهای آلیسیکلیک واکنش آهسته

Bisulfite

add )2

R RC

O

HSO3 R RC

OH

SO3

مخصوص آلدهیدهاست

+

DrAsadipour

کتونهای حجیم واکنش بسیار کند

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 101

R RC

OH

SO3

Na2SO4 + H2SO4 NaHSO4 + Na2SO3

NaOH

Na2SO3

standard EX

C

OEX

3 3

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 102

Oxidation)3

R C

O

H Ag2ORCOOHAg2O

AgNO3

NaOH

آیینه ای شدن

+ +2Ag+

Ag2O +

اسیدیمتری کرد

Ag2O را حل کرده و با تیوسیانات ا اندازه گرفت

DrAsadipour

EX

helliphelliphellip

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 103

Mercural Rea= پتاسیم مرکوریک یداید

R C

O

H K2HgI4 3KOH RCOOK Hg 4KI 4H2O+ + + + +

I2 آگار در خاتمه واکنشتیوسولفات

Standard

تیتراسیون شاهد الزامی است

اسید کتون استر استال الکل و اتر و تداخلی ندارند

DrAsadipour

EX

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 104

RCOOH amp Derivatines R C

O

OR

R C

O

NHR

R C

O

NH R

O

C

)فنل( الکل + اسید

آمین + اسید

آمین + اسید 2

اسید + اسید

اسید + اسید R C

O

Cl

R C

O

O C

O

R

DrAsadipour

Condens

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 105

Acid-base T)11-8 =الف

اسید خیلی قویباز خیلی ضعیف

قدرت نسبتا خوب =3-6

PurityAcid number

Neutral eqDrAsadipour

PKb

قوی بازPKa

محلول هیدرو الکلی(PHهیدروالکل )

RCOORCOOH

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 106

ب( Rآمیدها C

O

NH2

R C

O

N R

O

C

H

پتانسیومتریو محیط غیر آبکی R NH2

DrAsadipour

ج( ایمیدها

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 111

Saponification of esters

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCOOR + OH RCOO + ROH = sapo

OHRCOO

H

تیتراسیون شاهد ضروری نیست ولی

bullPuritybullSaponifi EquibullEster valuebullSaponi value

سرعت کند

واکنش تعادلی

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 112

قرص- یک )500mgالف 20mlدر( MW=180آسپرین 60الکل گردید حل در 10mlدرجه محلول این از

با فتالئین فنل معرف 012Mاز 119mlحضورNaOH این در خطا درصد گردید تیتر

کنید محاسبه را 2816+فرموالسیون

به- اگر آسپرین 10mlب هیدروالکلی محلول از دیگر موالر 20mlفوق دسی سولفوریک اسید

مدت به آنرا و کنیم 20افزوده رفالکس دقیقهکردن تیتر برای سود محلول از لیتر میلی چند

های واکنش باشد می نیاز مورد حاصله محلول بنویسید را ب و الف 953mlمرحله

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 113

OH

R C

O

O R + OH

S

ROH

RCOOH

حرارت

Acid

RO

RCOO

DrAsadipour

EX

21

13920404

httpasadipourkmuacir 114

سریعتر اگر گروه ترک کننده بهتری باشد

سرعت هیدرولیز

Rate=k ester

O

C

RO

Litmolsec

OH

DrAsadipour

RR rsquo کشنده الکترون سریع تر

RRrsquo دهنده الکترون کندتر

RRrsquo حجیم کندتر

کندتروجود سیستم کونژوگه با

R C

O

O R + OH

13920404

httpasadipourkmuacir 115

Ester RRاتیل استات 465 100بنزیل استات 699 15

پارا نیترو بنزیل استات

137 295

فنیل استات 576 124پارا نیترو فنیل استات

805 173

متیل بنزوات 0901 0194اتیل بنزوات 0287 0062

متیل پارا نیترو بنزوات

64 138

اتیل پارا نیترو بنزوات

245 525

اتیل پارا آمینو بنزوات

00084 00018

102 k

25 Cdeg 56 ww acetonH2O

31

DrAsadipour

141

801

13920404

httpasadipourkmuacir 116

C O

O

CH3

C O

O

CH3

C

O

O

N

O

C

O

NH2

پارا نیترو فنیل استات

فنیل استات

پارا نیترواتیل بنزوات

اتیل بنزوات

= 14

= 80

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 117

Rate=K Ester OH

DrAsadipour

حالل آب مناسب نیست

متانولاتانول و پروپانول

پتاس بهتر از سود است) حاللیت بیشتر دراین حاللها(

DMSOوآب مناسبترین حاللها

الکتونها خیلی حساس هستند)در حرارتاطاق(

افزایش سرعتOH افزایش غلظت

⁰ 10حرارت

آمیل الکل دی اتیلن گلیکول )نقطه جوش باال( پالریته کمتر

برابر 2

C

O

O

13920404

httpasadipourkmuacir 118

متد کالریمتری فریک هیدروکسامات

R C

O

NH

O

Fe

2+

+CHNHOHRO

Fe3+ + H+

DrAsadipour

Red - Violet

13920404

httpasadipourkmuacir 119

کاهش

افزایش )البته محیط بافری است(

DrAsadipour

استر انیدرید اسید هالید آمید ایمید الکتون و استرهای تیولی واکنش می دهند اسیدهای کربوکسیلیک قابل تیتر نمیباشند

Fe3+

H+

Benzhydroxamic acid )acetydroxamic acid( PH 14 حدود

+Fe3 پایداری کمپلکس

NH2OH5 =

R C

O

NH

O

Fe

2+

13920404

httpasadipourkmuacir هیدروکسامیک اسید120

S

NaOH

هیدروکسیالمین

Fe ClO4 3HClO4

DrAsadipour

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

OH_

H+

هیدروکسیالمین+استر ndashاسید هالید و

OH_ هیدروکسامیک اسید

هیدروکسامیک اسید

COMPLEX

13920404

httpasadipourkmuacir 121

Active Hydrogen Method

CH3MgI

CH4 lt قدرت اسیدی الکل یا

ترکیبات دارای هیدروژن فعالAHC + CH3MgI CH4

1 Mol 1 Mol بورت

H2Oهم میتواند تداخل کند DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 122

++R C

O

CH3

CH3

MgI

ROMgI CH3MgI

_

RCOOH + +2CH3MgI CH4 R C

CH3

OMgI

OMgI

آلدهیدکتوناسترنیتریل ومتان نمیدهند

EX

متان)اندازه گیری( الکل یا آنیلینDrAsadipour

باقیمانده13920404

httpasadipourkmuacir 123

اسیدی ترکیب یک سنجش روش( MW=206)برای از Zerewitinoff به اگر است شده از 50mlاستفاده

اسمی غلظت با آن اثر بی محلول10WV و افزوده گرینیارد معرف اضافی مقدار

واکنش خاتمه از شرایط 540mlپس در گازاین در را خطا درصد باشد شده ایجاد متعارفی

کنید محاسبه 234فرموالسیون

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 114

سریعتر اگر گروه ترک کننده بهتری باشد

سرعت هیدرولیز

Rate=k ester

O

C

RO

Litmolsec

OH

DrAsadipour

RR rsquo کشنده الکترون سریع تر

RRrsquo دهنده الکترون کندتر

RRrsquo حجیم کندتر

کندتروجود سیستم کونژوگه با

R C

O

O R + OH

13920404

httpasadipourkmuacir 115

Ester RRاتیل استات 465 100بنزیل استات 699 15

پارا نیترو بنزیل استات

137 295

فنیل استات 576 124پارا نیترو فنیل استات

805 173

متیل بنزوات 0901 0194اتیل بنزوات 0287 0062

متیل پارا نیترو بنزوات

64 138

اتیل پارا نیترو بنزوات

245 525

اتیل پارا آمینو بنزوات

00084 00018

102 k

25 Cdeg 56 ww acetonH2O

31

DrAsadipour

141

801

13920404

httpasadipourkmuacir 116

C O

O

CH3

C O

O

CH3

C

O

O

N

O

C

O

NH2

پارا نیترو فنیل استات

فنیل استات

پارا نیترواتیل بنزوات

اتیل بنزوات

= 14

= 80

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 117

Rate=K Ester OH

DrAsadipour

حالل آب مناسب نیست

متانولاتانول و پروپانول

پتاس بهتر از سود است) حاللیت بیشتر دراین حاللها(

DMSOوآب مناسبترین حاللها

الکتونها خیلی حساس هستند)در حرارتاطاق(

افزایش سرعتOH افزایش غلظت

⁰ 10حرارت

آمیل الکل دی اتیلن گلیکول )نقطه جوش باال( پالریته کمتر

برابر 2

C

O

O

13920404

httpasadipourkmuacir 118

متد کالریمتری فریک هیدروکسامات

R C

O

NH

O

Fe

2+

+CHNHOHRO

Fe3+ + H+

DrAsadipour

Red - Violet

13920404

httpasadipourkmuacir 119

کاهش

افزایش )البته محیط بافری است(

DrAsadipour

استر انیدرید اسید هالید آمید ایمید الکتون و استرهای تیولی واکنش می دهند اسیدهای کربوکسیلیک قابل تیتر نمیباشند

Fe3+

H+

Benzhydroxamic acid )acetydroxamic acid( PH 14 حدود

+Fe3 پایداری کمپلکس

NH2OH5 =

R C

O

NH

O

Fe

2+

13920404

httpasadipourkmuacir هیدروکسامیک اسید120

S

NaOH

هیدروکسیالمین

Fe ClO4 3HClO4

DrAsadipour

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

OH_

H+

هیدروکسیالمین+استر ndashاسید هالید و

OH_ هیدروکسامیک اسید

هیدروکسامیک اسید

COMPLEX

13920404

httpasadipourkmuacir 121

Active Hydrogen Method

CH3MgI

CH4 lt قدرت اسیدی الکل یا

ترکیبات دارای هیدروژن فعالAHC + CH3MgI CH4

1 Mol 1 Mol بورت

H2Oهم میتواند تداخل کند DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 122

++R C

O

CH3

CH3

MgI

ROMgI CH3MgI

_

RCOOH + +2CH3MgI CH4 R C

CH3

OMgI

OMgI

آلدهیدکتوناسترنیتریل ومتان نمیدهند

EX

متان)اندازه گیری( الکل یا آنیلینDrAsadipour

باقیمانده13920404

httpasadipourkmuacir 123

اسیدی ترکیب یک سنجش روش( MW=206)برای از Zerewitinoff به اگر است شده از 50mlاستفاده

اسمی غلظت با آن اثر بی محلول10WV و افزوده گرینیارد معرف اضافی مقدار

واکنش خاتمه از شرایط 540mlپس در گازاین در را خطا درصد باشد شده ایجاد متعارفی

کنید محاسبه 234فرموالسیون

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 115

Ester RRاتیل استات 465 100بنزیل استات 699 15

پارا نیترو بنزیل استات

137 295

فنیل استات 576 124پارا نیترو فنیل استات

805 173

متیل بنزوات 0901 0194اتیل بنزوات 0287 0062

متیل پارا نیترو بنزوات

64 138

اتیل پارا نیترو بنزوات

245 525

اتیل پارا آمینو بنزوات

00084 00018

102 k

25 Cdeg 56 ww acetonH2O

31

DrAsadipour

141

801

13920404

httpasadipourkmuacir 116

C O

O

CH3

C O

O

CH3

C

O

O

N

O

C

O

NH2

پارا نیترو فنیل استات

فنیل استات

پارا نیترواتیل بنزوات

اتیل بنزوات

= 14

= 80

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 117

Rate=K Ester OH

DrAsadipour

حالل آب مناسب نیست

متانولاتانول و پروپانول

پتاس بهتر از سود است) حاللیت بیشتر دراین حاللها(

DMSOوآب مناسبترین حاللها

الکتونها خیلی حساس هستند)در حرارتاطاق(

افزایش سرعتOH افزایش غلظت

⁰ 10حرارت

آمیل الکل دی اتیلن گلیکول )نقطه جوش باال( پالریته کمتر

برابر 2

C

O

O

13920404

httpasadipourkmuacir 118

متد کالریمتری فریک هیدروکسامات

R C

O

NH

O

Fe

2+

+CHNHOHRO

Fe3+ + H+

DrAsadipour

Red - Violet

13920404

httpasadipourkmuacir 119

کاهش

افزایش )البته محیط بافری است(

DrAsadipour

استر انیدرید اسید هالید آمید ایمید الکتون و استرهای تیولی واکنش می دهند اسیدهای کربوکسیلیک قابل تیتر نمیباشند

Fe3+

H+

Benzhydroxamic acid )acetydroxamic acid( PH 14 حدود

+Fe3 پایداری کمپلکس

NH2OH5 =

R C

O

NH

O

Fe

2+

13920404

httpasadipourkmuacir هیدروکسامیک اسید120

S

NaOH

هیدروکسیالمین

Fe ClO4 3HClO4

DrAsadipour

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

OH_

H+

هیدروکسیالمین+استر ndashاسید هالید و

OH_ هیدروکسامیک اسید

هیدروکسامیک اسید

COMPLEX

13920404

httpasadipourkmuacir 121

Active Hydrogen Method

CH3MgI

CH4 lt قدرت اسیدی الکل یا

ترکیبات دارای هیدروژن فعالAHC + CH3MgI CH4

1 Mol 1 Mol بورت

H2Oهم میتواند تداخل کند DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 122

++R C

O

CH3

CH3

MgI

ROMgI CH3MgI

_

RCOOH + +2CH3MgI CH4 R C

CH3

OMgI

OMgI

آلدهیدکتوناسترنیتریل ومتان نمیدهند

EX

متان)اندازه گیری( الکل یا آنیلینDrAsadipour

باقیمانده13920404

httpasadipourkmuacir 123

اسیدی ترکیب یک سنجش روش( MW=206)برای از Zerewitinoff به اگر است شده از 50mlاستفاده

اسمی غلظت با آن اثر بی محلول10WV و افزوده گرینیارد معرف اضافی مقدار

واکنش خاتمه از شرایط 540mlپس در گازاین در را خطا درصد باشد شده ایجاد متعارفی

کنید محاسبه 234فرموالسیون

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 116

C O

O

CH3

C O

O

CH3

C

O

O

N

O

C

O

NH2

پارا نیترو فنیل استات

فنیل استات

پارا نیترواتیل بنزوات

اتیل بنزوات

= 14

= 80

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 117

Rate=K Ester OH

DrAsadipour

حالل آب مناسب نیست

متانولاتانول و پروپانول

پتاس بهتر از سود است) حاللیت بیشتر دراین حاللها(

DMSOوآب مناسبترین حاللها

الکتونها خیلی حساس هستند)در حرارتاطاق(

افزایش سرعتOH افزایش غلظت

⁰ 10حرارت

آمیل الکل دی اتیلن گلیکول )نقطه جوش باال( پالریته کمتر

برابر 2

C

O

O

13920404

httpasadipourkmuacir 118

متد کالریمتری فریک هیدروکسامات

R C

O

NH

O

Fe

2+

+CHNHOHRO

Fe3+ + H+

DrAsadipour

Red - Violet

13920404

httpasadipourkmuacir 119

کاهش

افزایش )البته محیط بافری است(

DrAsadipour

استر انیدرید اسید هالید آمید ایمید الکتون و استرهای تیولی واکنش می دهند اسیدهای کربوکسیلیک قابل تیتر نمیباشند

Fe3+

H+

Benzhydroxamic acid )acetydroxamic acid( PH 14 حدود

+Fe3 پایداری کمپلکس

NH2OH5 =

R C

O

NH

O

Fe

2+

13920404

httpasadipourkmuacir هیدروکسامیک اسید120

S

NaOH

هیدروکسیالمین

Fe ClO4 3HClO4

DrAsadipour

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

OH_

H+

هیدروکسیالمین+استر ndashاسید هالید و

OH_ هیدروکسامیک اسید

هیدروکسامیک اسید

COMPLEX

13920404

httpasadipourkmuacir 121

Active Hydrogen Method

CH3MgI

CH4 lt قدرت اسیدی الکل یا

ترکیبات دارای هیدروژن فعالAHC + CH3MgI CH4

1 Mol 1 Mol بورت

H2Oهم میتواند تداخل کند DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 122

++R C

O

CH3

CH3

MgI

ROMgI CH3MgI

_

RCOOH + +2CH3MgI CH4 R C

CH3

OMgI

OMgI

آلدهیدکتوناسترنیتریل ومتان نمیدهند

EX

متان)اندازه گیری( الکل یا آنیلینDrAsadipour

باقیمانده13920404

httpasadipourkmuacir 123

اسیدی ترکیب یک سنجش روش( MW=206)برای از Zerewitinoff به اگر است شده از 50mlاستفاده

اسمی غلظت با آن اثر بی محلول10WV و افزوده گرینیارد معرف اضافی مقدار

واکنش خاتمه از شرایط 540mlپس در گازاین در را خطا درصد باشد شده ایجاد متعارفی

کنید محاسبه 234فرموالسیون

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 117

Rate=K Ester OH

DrAsadipour

حالل آب مناسب نیست

متانولاتانول و پروپانول

پتاس بهتر از سود است) حاللیت بیشتر دراین حاللها(

DMSOوآب مناسبترین حاللها

الکتونها خیلی حساس هستند)در حرارتاطاق(

افزایش سرعتOH افزایش غلظت

⁰ 10حرارت

آمیل الکل دی اتیلن گلیکول )نقطه جوش باال( پالریته کمتر

برابر 2

C

O

O

13920404

httpasadipourkmuacir 118

متد کالریمتری فریک هیدروکسامات

R C

O

NH

O

Fe

2+

+CHNHOHRO

Fe3+ + H+

DrAsadipour

Red - Violet

13920404

httpasadipourkmuacir 119

کاهش

افزایش )البته محیط بافری است(

DrAsadipour

استر انیدرید اسید هالید آمید ایمید الکتون و استرهای تیولی واکنش می دهند اسیدهای کربوکسیلیک قابل تیتر نمیباشند

Fe3+

H+

Benzhydroxamic acid )acetydroxamic acid( PH 14 حدود

+Fe3 پایداری کمپلکس

NH2OH5 =

R C

O

NH

O

Fe

2+

13920404

httpasadipourkmuacir هیدروکسامیک اسید120

S

NaOH

هیدروکسیالمین

Fe ClO4 3HClO4

DrAsadipour

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

OH_

H+

هیدروکسیالمین+استر ndashاسید هالید و

OH_ هیدروکسامیک اسید

هیدروکسامیک اسید

COMPLEX

13920404

httpasadipourkmuacir 121

Active Hydrogen Method

CH3MgI

CH4 lt قدرت اسیدی الکل یا

ترکیبات دارای هیدروژن فعالAHC + CH3MgI CH4

1 Mol 1 Mol بورت

H2Oهم میتواند تداخل کند DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 122

++R C

O

CH3

CH3

MgI

ROMgI CH3MgI

_

RCOOH + +2CH3MgI CH4 R C

CH3

OMgI

OMgI

آلدهیدکتوناسترنیتریل ومتان نمیدهند

EX

متان)اندازه گیری( الکل یا آنیلینDrAsadipour

باقیمانده13920404

httpasadipourkmuacir 123

اسیدی ترکیب یک سنجش روش( MW=206)برای از Zerewitinoff به اگر است شده از 50mlاستفاده

اسمی غلظت با آن اثر بی محلول10WV و افزوده گرینیارد معرف اضافی مقدار

واکنش خاتمه از شرایط 540mlپس در گازاین در را خطا درصد باشد شده ایجاد متعارفی

کنید محاسبه 234فرموالسیون

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 118

متد کالریمتری فریک هیدروکسامات

R C

O

NH

O

Fe

2+

+CHNHOHRO

Fe3+ + H+

DrAsadipour

Red - Violet

13920404

httpasadipourkmuacir 119

کاهش

افزایش )البته محیط بافری است(

DrAsadipour

استر انیدرید اسید هالید آمید ایمید الکتون و استرهای تیولی واکنش می دهند اسیدهای کربوکسیلیک قابل تیتر نمیباشند

Fe3+

H+

Benzhydroxamic acid )acetydroxamic acid( PH 14 حدود

+Fe3 پایداری کمپلکس

NH2OH5 =

R C

O

NH

O

Fe

2+

13920404

httpasadipourkmuacir هیدروکسامیک اسید120

S

NaOH

هیدروکسیالمین

Fe ClO4 3HClO4

DrAsadipour

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

OH_

H+

هیدروکسیالمین+استر ndashاسید هالید و

OH_ هیدروکسامیک اسید

هیدروکسامیک اسید

COMPLEX

13920404

httpasadipourkmuacir 121

Active Hydrogen Method

CH3MgI

CH4 lt قدرت اسیدی الکل یا

ترکیبات دارای هیدروژن فعالAHC + CH3MgI CH4

1 Mol 1 Mol بورت

H2Oهم میتواند تداخل کند DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 122

++R C

O

CH3

CH3

MgI

ROMgI CH3MgI

_

RCOOH + +2CH3MgI CH4 R C

CH3

OMgI

OMgI

آلدهیدکتوناسترنیتریل ومتان نمیدهند

EX

متان)اندازه گیری( الکل یا آنیلینDrAsadipour

باقیمانده13920404

httpasadipourkmuacir 123

اسیدی ترکیب یک سنجش روش( MW=206)برای از Zerewitinoff به اگر است شده از 50mlاستفاده

اسمی غلظت با آن اثر بی محلول10WV و افزوده گرینیارد معرف اضافی مقدار

واکنش خاتمه از شرایط 540mlپس در گازاین در را خطا درصد باشد شده ایجاد متعارفی

کنید محاسبه 234فرموالسیون

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 119

کاهش

افزایش )البته محیط بافری است(

DrAsadipour

استر انیدرید اسید هالید آمید ایمید الکتون و استرهای تیولی واکنش می دهند اسیدهای کربوکسیلیک قابل تیتر نمیباشند

Fe3+

H+

Benzhydroxamic acid )acetydroxamic acid( PH 14 حدود

+Fe3 پایداری کمپلکس

NH2OH5 =

R C

O

NH

O

Fe

2+

13920404

httpasadipourkmuacir هیدروکسامیک اسید120

S

NaOH

هیدروکسیالمین

Fe ClO4 3HClO4

DrAsadipour

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

OH_

H+

هیدروکسیالمین+استر ndashاسید هالید و

OH_ هیدروکسامیک اسید

هیدروکسامیک اسید

COMPLEX

13920404

httpasadipourkmuacir 121

Active Hydrogen Method

CH3MgI

CH4 lt قدرت اسیدی الکل یا

ترکیبات دارای هیدروژن فعالAHC + CH3MgI CH4

1 Mol 1 Mol بورت

H2Oهم میتواند تداخل کند DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 122

++R C

O

CH3

CH3

MgI

ROMgI CH3MgI

_

RCOOH + +2CH3MgI CH4 R C

CH3

OMgI

OMgI

آلدهیدکتوناسترنیتریل ومتان نمیدهند

EX

متان)اندازه گیری( الکل یا آنیلینDrAsadipour

باقیمانده13920404

httpasadipourkmuacir 123

اسیدی ترکیب یک سنجش روش( MW=206)برای از Zerewitinoff به اگر است شده از 50mlاستفاده

اسمی غلظت با آن اثر بی محلول10WV و افزوده گرینیارد معرف اضافی مقدار

واکنش خاتمه از شرایط 540mlپس در گازاین در را خطا درصد باشد شده ایجاد متعارفی

کنید محاسبه 234فرموالسیون

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir هیدروکسامیک اسید120

S

NaOH

هیدروکسیالمین

Fe ClO4 3HClO4

DrAsadipour

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

اسید کربوکسیلیک +هیدروکسیالمین

OH_

H+

هیدروکسیالمین+استر ndashاسید هالید و

OH_ هیدروکسامیک اسید

هیدروکسامیک اسید

COMPLEX

13920404

httpasadipourkmuacir 121

Active Hydrogen Method

CH3MgI

CH4 lt قدرت اسیدی الکل یا

ترکیبات دارای هیدروژن فعالAHC + CH3MgI CH4

1 Mol 1 Mol بورت

H2Oهم میتواند تداخل کند DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 122

++R C

O

CH3

CH3

MgI

ROMgI CH3MgI

_

RCOOH + +2CH3MgI CH4 R C

CH3

OMgI

OMgI

آلدهیدکتوناسترنیتریل ومتان نمیدهند

EX

متان)اندازه گیری( الکل یا آنیلینDrAsadipour

باقیمانده13920404

httpasadipourkmuacir 123

اسیدی ترکیب یک سنجش روش( MW=206)برای از Zerewitinoff به اگر است شده از 50mlاستفاده

اسمی غلظت با آن اثر بی محلول10WV و افزوده گرینیارد معرف اضافی مقدار

واکنش خاتمه از شرایط 540mlپس در گازاین در را خطا درصد باشد شده ایجاد متعارفی

کنید محاسبه 234فرموالسیون

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 121

Active Hydrogen Method

CH3MgI

CH4 lt قدرت اسیدی الکل یا

ترکیبات دارای هیدروژن فعالAHC + CH3MgI CH4

1 Mol 1 Mol بورت

H2Oهم میتواند تداخل کند DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 122

++R C

O

CH3

CH3

MgI

ROMgI CH3MgI

_

RCOOH + +2CH3MgI CH4 R C

CH3

OMgI

OMgI

آلدهیدکتوناسترنیتریل ومتان نمیدهند

EX

متان)اندازه گیری( الکل یا آنیلینDrAsadipour

باقیمانده13920404

httpasadipourkmuacir 123

اسیدی ترکیب یک سنجش روش( MW=206)برای از Zerewitinoff به اگر است شده از 50mlاستفاده

اسمی غلظت با آن اثر بی محلول10WV و افزوده گرینیارد معرف اضافی مقدار

واکنش خاتمه از شرایط 540mlپس در گازاین در را خطا درصد باشد شده ایجاد متعارفی

کنید محاسبه 234فرموالسیون

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 122

++R C

O

CH3

CH3

MgI

ROMgI CH3MgI

_

RCOOH + +2CH3MgI CH4 R C

CH3

OMgI

OMgI

آلدهیدکتوناسترنیتریل ومتان نمیدهند

EX

متان)اندازه گیری( الکل یا آنیلینDrAsadipour

باقیمانده13920404

httpasadipourkmuacir 123

اسیدی ترکیب یک سنجش روش( MW=206)برای از Zerewitinoff به اگر است شده از 50mlاستفاده

اسمی غلظت با آن اثر بی محلول10WV و افزوده گرینیارد معرف اضافی مقدار

واکنش خاتمه از شرایط 540mlپس در گازاین در را خطا درصد باشد شده ایجاد متعارفی

کنید محاسبه 234فرموالسیون

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 123

اسیدی ترکیب یک سنجش روش( MW=206)برای از Zerewitinoff به اگر است شده از 50mlاستفاده

اسمی غلظت با آن اثر بی محلول10WV و افزوده گرینیارد معرف اضافی مقدار

واکنش خاتمه از شرایط 540mlپس در گازاین در را خطا درصد باشد شده ایجاد متعارفی

کنید محاسبه 234فرموالسیون

DrAsadipour

مسئله

13920404

httpasadipourkmuacir 124

LiAlH4

DrAsadipour

4RCOOH + 3 LiAlH4 LiAl)OCHR(4 + LiAlO2 + 4 H2

13920404

httpasadipourkmuacir 125

NH2R

RO

C

O

NH3C

O

NH2

R C

O

O

RO C

O

O

+

+

NH3OH

_ _

_

AMIDES

R C

O

NH2 LiAlH4RCH2-NH2+

داربه روش کلدال تعیین مقدار Nترکیبات میشوند

وتداخل دارند

آمین حاصله میتواند با اسید تعیین مقدار شود

NCNO2 و

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 126DrAsadipour

امین نوع سوم

مخلوط آمین و الکل

CH3CO O2

+ RNH2 RNH CH3 CH3COOHC

O

+

CH3CO O2

+ RRNH RRN CH3 CH3COOHC +

O

13920404

httpasadipourkmuacir 127

UV

DrAsadipour

آمین + ترانس سینامیک انیدرید سینامید

RNH2 Ph+ C

O

CC2

Ph C

O

CC NHR + Ph COOHCC

13920404

httpasadipourkmuacir 128

RNH2

SO2Cl

NMe Me

SO2NHR

NMe Me

+

RNH2+ CF3CO O2

CF3

O

NHR CF3COOHC +

GC

دانسیل کلرید + آمین سولفانامید فلورسانس دار

1) Dimethyl amin( Phenantrolin sulfonamide

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 129

Diazotization

DrAsadipour

Ph NH2 NaNO2 + HCl+ Ph N2 Cl +

External indicator = و نشاسته چسب به آغشته -Iکاغذ

کاغذ روی محلول قطره یک پایانی نقطه درحوالی

2HNO2 + 2H++3I- 2NO + I3- +2H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 130

مسئله

DrAsadipour

گرم میلی چند معادل موالر دسی نیتریت سدیم لیتر میلی هرباشد( MW=278)سولفامتازین mg 278می

13920404

httpasadipourkmuacir 125

NH2R

RO

C

O

NH3C

O

NH2

R C

O

O

RO C

O

O

+

+

NH3OH

_ _

_

AMIDES

R C

O

NH2 LiAlH4RCH2-NH2+

داربه روش کلدال تعیین مقدار Nترکیبات میشوند

وتداخل دارند

آمین حاصله میتواند با اسید تعیین مقدار شود

NCNO2 و

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 126DrAsadipour

امین نوع سوم

مخلوط آمین و الکل

CH3CO O2

+ RNH2 RNH CH3 CH3COOHC

O

+

CH3CO O2

+ RRNH RRN CH3 CH3COOHC +

O

13920404

httpasadipourkmuacir 127

UV

DrAsadipour

آمین + ترانس سینامیک انیدرید سینامید

RNH2 Ph+ C

O

CC2

Ph C

O

CC NHR + Ph COOHCC

13920404

httpasadipourkmuacir 128

RNH2

SO2Cl

NMe Me

SO2NHR

NMe Me

+

RNH2+ CF3CO O2

CF3

O

NHR CF3COOHC +

GC

دانسیل کلرید + آمین سولفانامید فلورسانس دار

1) Dimethyl amin( Phenantrolin sulfonamide

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 129

Diazotization

DrAsadipour

Ph NH2 NaNO2 + HCl+ Ph N2 Cl +

External indicator = و نشاسته چسب به آغشته -Iکاغذ

کاغذ روی محلول قطره یک پایانی نقطه درحوالی

2HNO2 + 2H++3I- 2NO + I3- +2H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 130

مسئله

DrAsadipour

گرم میلی چند معادل موالر دسی نیتریت سدیم لیتر میلی هرباشد( MW=278)سولفامتازین mg 278می

13920404

httpasadipourkmuacir 126DrAsadipour

امین نوع سوم

مخلوط آمین و الکل

CH3CO O2

+ RNH2 RNH CH3 CH3COOHC

O

+

CH3CO O2

+ RRNH RRN CH3 CH3COOHC +

O

13920404

httpasadipourkmuacir 127

UV

DrAsadipour

آمین + ترانس سینامیک انیدرید سینامید

RNH2 Ph+ C

O

CC2

Ph C

O

CC NHR + Ph COOHCC

13920404

httpasadipourkmuacir 128

RNH2

SO2Cl

NMe Me

SO2NHR

NMe Me

+

RNH2+ CF3CO O2

CF3

O

NHR CF3COOHC +

GC

دانسیل کلرید + آمین سولفانامید فلورسانس دار

1) Dimethyl amin( Phenantrolin sulfonamide

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 129

Diazotization

DrAsadipour

Ph NH2 NaNO2 + HCl+ Ph N2 Cl +

External indicator = و نشاسته چسب به آغشته -Iکاغذ

کاغذ روی محلول قطره یک پایانی نقطه درحوالی

2HNO2 + 2H++3I- 2NO + I3- +2H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 130

مسئله

DrAsadipour

گرم میلی چند معادل موالر دسی نیتریت سدیم لیتر میلی هرباشد( MW=278)سولفامتازین mg 278می

13920404

httpasadipourkmuacir 127

UV

DrAsadipour

آمین + ترانس سینامیک انیدرید سینامید

RNH2 Ph+ C

O

CC2

Ph C

O

CC NHR + Ph COOHCC

13920404

httpasadipourkmuacir 128

RNH2

SO2Cl

NMe Me

SO2NHR

NMe Me

+

RNH2+ CF3CO O2

CF3

O

NHR CF3COOHC +

GC

دانسیل کلرید + آمین سولفانامید فلورسانس دار

1) Dimethyl amin( Phenantrolin sulfonamide

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 129

Diazotization

DrAsadipour

Ph NH2 NaNO2 + HCl+ Ph N2 Cl +

External indicator = و نشاسته چسب به آغشته -Iکاغذ

کاغذ روی محلول قطره یک پایانی نقطه درحوالی

2HNO2 + 2H++3I- 2NO + I3- +2H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 130

مسئله

DrAsadipour

گرم میلی چند معادل موالر دسی نیتریت سدیم لیتر میلی هرباشد( MW=278)سولفامتازین mg 278می

13920404

httpasadipourkmuacir 128

RNH2

SO2Cl

NMe Me

SO2NHR

NMe Me

+

RNH2+ CF3CO O2

CF3

O

NHR CF3COOHC +

GC

دانسیل کلرید + آمین سولفانامید فلورسانس دار

1) Dimethyl amin( Phenantrolin sulfonamide

DrAsadipour 13920404

httpasadipourkmuacir 129

Diazotization

DrAsadipour

Ph NH2 NaNO2 + HCl+ Ph N2 Cl +

External indicator = و نشاسته چسب به آغشته -Iکاغذ

کاغذ روی محلول قطره یک پایانی نقطه درحوالی

2HNO2 + 2H++3I- 2NO + I3- +2H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 130

مسئله

DrAsadipour

گرم میلی چند معادل موالر دسی نیتریت سدیم لیتر میلی هرباشد( MW=278)سولفامتازین mg 278می

13920404

httpasadipourkmuacir 129

Diazotization

DrAsadipour

Ph NH2 NaNO2 + HCl+ Ph N2 Cl +

External indicator = و نشاسته چسب به آغشته -Iکاغذ

کاغذ روی محلول قطره یک پایانی نقطه درحوالی

2HNO2 + 2H++3I- 2NO + I3- +2H2O

13920404

httpasadipourkmuacir 130

مسئله

DrAsadipour

گرم میلی چند معادل موالر دسی نیتریت سدیم لیتر میلی هرباشد( MW=278)سولفامتازین mg 278می

13920404

httpasadipourkmuacir 130

مسئله

DrAsadipour

گرم میلی چند معادل موالر دسی نیتریت سدیم لیتر میلی هرباشد( MW=278)سولفامتازین mg 278می

13920404

httpasadipourkmuacir 131

Ph NHR + NaNO2 + HCl Ph NN O

R

Diazotization

SO2H2N NHR

DrAsadipour

Ph NH2 NaNO2 + HCl+ Ph N2 Cl +

رنگ سنجی کنژوگه رنگ مولکولهای آروماتیکسولفونامیدها مهمترین دارو این

گروه آمین هستند

NaNO2 + HClRNH2 + ROH + N2نیتروزو

13920404

httpasadipourkmuacir 132

24 Pentadione

سالیسیل آلدهید

CH3 C

O

CC CH3

OH

CHOOH

DrAsadipour

Imine formation

آمینمتوکسید

EX

معرف دو

آمین آلیفاتیک اولیهالکل آمینها و آمینواسیدها تعیین مقدارمیشوند آمینهای آروماتیک

EX

times13920404

httpasadipourkmuacir 133

ଷܪ ା ାܥ ାܪ ଶܪ ାܥ ଶܪ

HCH

O

C N R COO_

H2O+

DrAsadipour

4Amonium Salt + 4OH- Hexa methylenetetramine

HCH

O

C N R COO_

H2O+

N

N N

N

Formol T

Amonium salts+ Excess of HCOH + TimeTitration with OH-

13920404

httpasadipourkmuacir 134

CHOOH

+RNH2

CHH

NR

Cu2+Complex Colorimetry

+RNH2

NO2

NO2

F

NO2

NO2

NHR

Spectrophotometry

FDNB

N

Cl

9-Chloro acricline DrAsadipour

N

ClRNH

13920404

• Slide 1
• Slide 2
• شیمی تجزیه کمی
• کنترل فیزیکوشیمیایی مواد دارویی
• Determination
• Slide 6
• Identification
• Slide 8
• Functional G تست
• Slide 10
• Slide 11
• Slide 12
• Slide 13
• Flash alkylation
• Slide 15
• Slide 16
• Slide 17
• Slide 18
• Slide 19
• مثال
• Multiple Extraction
• مثال (2)
• مثال (3)
• تنظیم K
• Slide 25
• Slide 26
• Slide 27
• Slide 28
• Slide 29
• Slide 30
• Slide 31
• Slide 32
• Slide 33
• تیتراسیون در محیط آبکی
• تهیه تیترانت
• انتخاب معرف
• Indicators
• Non-aqueous Acid-Base T
• انتخاب حلال
• ثابت دی الکتریک حلال(Dielectric constant)
• توانایی خود تفکیکی حلال(self dissociation)
• خصوصیت اسیدی - بازی
• Protogenic S (اسیدی)
• Protophilic S (بازی)
• Amphiprotic S (آمفوتر)
• Aprotic S (خنثی)
• Determination of Bases
• Determination of Bases (2)
• Determination of Bases (3)
• Determination of acid
• تیترانت
• اندیکاتور
• Determination of acid (2)
• -OH -SH
• Acylation ( Esterfication )
• Slide 56
• Slide 57
• Slide 58
• کاتالیزور اسیدیrdquo ldquo HClO4
• Slide 60
• اعلام نتیجه
• Slide 62
• Slide 63
• Slide 64
• Slide 65
• Slide 66
• Slide 67
• Slide 68
• Slide 69
• Slide 70
• Slide 71
• Slide 72
• Slide 73
• Slide 74
• Slide 75
• Slide 76
• Slide 77
• Azeotrop distillation
• Karl Fisher Method
• Slide 80
• Slide 81
• Slide 82
• Slide 83
• Slide 84
• Slide 85
• Slide 86
• Slide 87
• Carbonyl compounds
• متدها
• Slide 90
• الفOximation(
• Slide 92
• Slide 93
• Slide 94
• بHydrazon form(
• Gravimetric analysis (2
• Slide 97
• Slide 98
• معرف برای آلدهیدها
• Bisulfite add (2
• Slide 101
• Oxidation(3
• Slide 103
• RCOOH amp Derivatines
• Acid-base T
• Slide 106
• Saponification of esters
• Slide 112
• Slide 113
• سرعت هیدرولیز
• Slide 115
• Slide 116
• Slide 117
• متد کالریمتری فریک هیدروکسامات
• Slide 119
• Slide 120
• Active Hydrogen Method
• Slide 122
• Slide 123
• Slide 124
• Slide 125
• Slide 126
• Slide 127
• Slide 128
• Diazotization
• مسئله
• Diazotization (2)
• Slide 132
• Slide 133
• Slide 134

httpasadipourkmuacir 132

24 Pentadione

سالیسیل آلدهید

CH3 C

O

CC CH3

OH

CHOOH

DrAsadipour

Imine formation

آمینمتوکسید

EX

معرف دو

آمین آلیفاتیک اولیهالکل آمینها و آمینواسیدها تعیین مقدارمیشوند آمینهای آروماتیک

EX

times13920404

httpasadipourkmuacir 133

ଷܪ ା ାܥ ାܪ ଶܪ ାܥ ଶܪ

HCH

O

C N R COO_

H2O+

DrAsadipour

4Amonium Salt + 4OH- Hexa methylenetetramine

HCH

O

C N R COO_

H2O+

N

N N

N

Formol T

Amonium salts+ Excess of HCOH + TimeTitration with OH-

13920404

httpasadipourkmuacir 134

CHOOH

+RNH2

CHH

NR

Cu2+Complex Colorimetry

+RNH2

NO2

NO2

F

NO2

NO2

NHR

Spectrophotometry

FDNB

N

Cl

9-Chloro acricline DrAsadipour

N

ClRNH

13920404

• Slide 1
• Slide 2
• شیمی تجزیه کمی
• کنترل فیزیکوشیمیایی مواد دارویی
• Determination
• Slide 6
• Identification
• Slide 8
• Functional G تست
• Slide 10
• Slide 11
• Slide 12
• Slide 13
• Flash alkylation
• Slide 15
• Slide 16
• Slide 17
• Slide 18
• Slide 19
• مثال
• Multiple Extraction
• مثال (2)
• مثال (3)
• تنظیم K
• Slide 25
• Slide 26
• Slide 27
• Slide 28
• Slide 29
• Slide 30
• Slide 31
• Slide 32
• Slide 33
• تیتراسیون در محیط آبکی
• تهیه تیترانت
• انتخاب معرف
• Indicators
• Non-aqueous Acid-Base T
• انتخاب حلال
• ثابت دی الکتریک حلال(Dielectric constant)
• توانایی خود تفکیکی حلال(self dissociation)
• خصوصیت اسیدی - بازی
• Protogenic S (اسیدی)
• Protophilic S (بازی)
• Amphiprotic S (آمفوتر)
• Aprotic S (خنثی)
• Determination of Bases
• Determination of Bases (2)
• Determination of Bases (3)
• Determination of acid
• تیترانت
• اندیکاتور
• Determination of acid (2)
• -OH -SH
• Acylation ( Esterfication )
• Slide 56
• Slide 57
• Slide 58
• کاتالیزور اسیدیrdquo ldquo HClO4
• Slide 60
• اعلام نتیجه
• Slide 62
• Slide 63
• Slide 64
• Slide 65
• Slide 66
• Slide 67
• Slide 68
• Slide 69
• Slide 70
• Slide 71
• Slide 72
• Slide 73
• Slide 74
• Slide 75
• Slide 76
• Slide 77
• Azeotrop distillation
• Karl Fisher Method
• Slide 80
• Slide 81
• Slide 82
• Slide 83
• Slide 84
• Slide 85
• Slide 86
• Slide 87
• Carbonyl compounds
• متدها
• Slide 90
• الفOximation(
• Slide 92
• Slide 93
• Slide 94
• بHydrazon form(
• Gravimetric analysis (2
• Slide 97
• Slide 98
• معرف برای آلدهیدها
• Bisulfite add (2
• Slide 101
• Oxidation(3
• Slide 103
• RCOOH amp Derivatines
• Acid-base T
• Slide 106
• Saponification of esters
• Slide 112
• Slide 113
• سرعت هیدرولیز
• Slide 115
• Slide 116
• Slide 117
• متد کالریمتری فریک هیدروکسامات
• Slide 119
• Slide 120
• Active Hydrogen Method
• Slide 122
• Slide 123
• Slide 124
• Slide 125
• Slide 126
• Slide 127
• Slide 128
• Diazotization
• مسئله
• Diazotization (2)
• Slide 132
• Slide 133
• Slide 134

httpasadipourkmuacir 133

ଷܪ ା ାܥ ାܪ ଶܪ ାܥ ଶܪ

HCH

O

C N R COO_

H2O+

DrAsadipour

4Amonium Salt + 4OH- Hexa methylenetetramine

HCH

O

C N R COO_

H2O+

N

N N

N

Formol T

Amonium salts+ Excess of HCOH + TimeTitration with OH-

13920404

httpasadipourkmuacir 134

CHOOH

+RNH2

CHH

NR

Cu2+Complex Colorimetry

+RNH2

NO2

NO2

F

NO2

NO2

NHR

Spectrophotometry

FDNB

N

Cl

9-Chloro acricline DrAsadipour

N

ClRNH

13920404

• Slide 1
• Slide 2
• شیمی تجزیه کمی
• کنترل فیزیکوشیمیایی مواد دارویی
• Determination
• Slide 6
• Identification
• Slide 8
• Functional G تست
• Slide 10
• Slide 11
• Slide 12
• Slide 13
• Flash alkylation
• Slide 15
• Slide 16
• Slide 17
• Slide 18
• Slide 19
• مثال
• Multiple Extraction
• مثال (2)
• مثال (3)
• تنظیم K
• Slide 25
• Slide 26
• Slide 27
• Slide 28
• Slide 29
• Slide 30
• Slide 31
• Slide 32
• Slide 33
• تیتراسیون در محیط آبکی
• تهیه تیترانت
• انتخاب معرف
• Indicators
• Non-aqueous Acid-Base T
• انتخاب حلال
• ثابت دی الکتریک حلال(Dielectric constant)
• توانایی خود تفکیکی حلال(self dissociation)
• خصوصیت اسیدی - بازی
• Protogenic S (اسیدی)
• Protophilic S (بازی)
• Amphiprotic S (آمفوتر)
• Aprotic S (خنثی)
• Determination of Bases
• Determination of Bases (2)
• Determination of Bases (3)
• Determination of acid
• تیترانت
• اندیکاتور
• Determination of acid (2)
• -OH -SH
• Acylation ( Esterfication )
• Slide 56
• Slide 57
• Slide 58
• کاتالیزور اسیدیrdquo ldquo HClO4
• Slide 60
• اعلام نتیجه
• Slide 62
• Slide 63
• Slide 64
• Slide 65
• Slide 66
• Slide 67
• Slide 68
• Slide 69
• Slide 70
• Slide 71
• Slide 72
• Slide 73
• Slide 74
• Slide 75
• Slide 76
• Slide 77
• Azeotrop distillation
• Karl Fisher Method
• Slide 80
• Slide 81
• Slide 82
• Slide 83
• Slide 84
• Slide 85
• Slide 86
• Slide 87
• Carbonyl compounds
• متدها
• Slide 90
• الفOximation(
• Slide 92
• Slide 93
• Slide 94
• بHydrazon form(
• Gravimetric analysis (2
• Slide 97
• Slide 98
• معرف برای آلدهیدها
• Bisulfite add (2
• Slide 101
• Oxidation(3
• Slide 103
• RCOOH amp Derivatines
• Acid-base T
• Slide 106
• Saponification of esters
• Slide 112
• Slide 113
• سرعت هیدرولیز
• Slide 115
• Slide 116
• Slide 117
• متد کالریمتری فریک هیدروکسامات
• Slide 119
• Slide 120
• Active Hydrogen Method
• Slide 122
• Slide 123
• Slide 124
• Slide 125
• Slide 126
• Slide 127
• Slide 128
• Diazotization
• مسئله
• Diazotization (2)
• Slide 132
• Slide 133
• Slide 134

httpasadipourkmuacir 134

CHOOH

+RNH2

CHH

NR

Cu2+Complex Colorimetry

+RNH2

NO2

NO2

F

NO2

NO2

NHR

Spectrophotometry

FDNB

N

Cl

9-Chloro acricline DrAsadipour

N

ClRNH

13920404

• Slide 1
• Slide 2
• شیمی تجزیه کمی
• کنترل فیزیکوشیمیایی مواد دارویی
• Determination
• Slide 6
• Identification
• Slide 8
• Functional G تست
• Slide 10
• Slide 11
• Slide 12
• Slide 13
• Flash alkylation
• Slide 15
• Slide 16
• Slide 17
• Slide 18
• Slide 19
• مثال
• Multiple Extraction
• مثال (2)
• مثال (3)
• تنظیم K
• Slide 25
• Slide 26
• Slide 27
• Slide 28
• Slide 29
• Slide 30
• Slide 31
• Slide 32
• Slide 33
• تیتراسیون در محیط آبکی
• تهیه تیترانت
• انتخاب معرف
• Indicators
• Non-aqueous Acid-Base T
• انتخاب حلال
• ثابت دی الکتریک حلال(Dielectric constant)
• توانایی خود تفکیکی حلال(self dissociation)
• خصوصیت اسیدی - بازی
• Protogenic S (اسیدی)
• Protophilic S (بازی)
• Amphiprotic S (آمفوتر)
• Aprotic S (خنثی)
• Determination of Bases
• Determination of Bases (2)
• Determination of Bases (3)
• Determination of acid
• تیترانت
• اندیکاتور
• Determination of acid (2)
• -OH -SH
• Acylation ( Esterfication )
• Slide 56
• Slide 57
• Slide 58
• کاتالیزور اسیدیrdquo ldquo HClO4
• Slide 60
• اعلام نتیجه
• Slide 62
• Slide 63
• Slide 64
• Slide 65
• Slide 66
• Slide 67
• Slide 68
• Slide 69
• Slide 70
• Slide 71
• Slide 72
• Slide 73
• Slide 74
• Slide 75
• Slide 76
• Slide 77
• Azeotrop distillation
• Karl Fisher Method
• Slide 80
• Slide 81
• Slide 82
• Slide 83
• Slide 84
• Slide 85
• Slide 86
• Slide 87
• Carbonyl compounds
• متدها
• Slide 90
• الفOximation(
• Slide 92
• Slide 93
• Slide 94
• بHydrazon form(
• Gravimetric analysis (2
• Slide 97
• Slide 98
• معرف برای آلدهیدها
• Bisulfite add (2
• Slide 101
• Oxidation(3
• Slide 103
• RCOOH amp Derivatines
• Acid-base T
• Slide 106
• Saponification of esters
• Slide 112
• Slide 113
• سرعت هیدرولیز
• Slide 115
• Slide 116
• Slide 117
• متد کالریمتری فریک هیدروکسامات
• Slide 119
• Slide 120
• Active Hydrogen Method
• Slide 122
• Slide 123
• Slide 124
• Slide 125
• Slide 126
• Slide 127
• Slide 128
• Diazotization
• مسئله
• Diazotization (2)
• Slide 132
• Slide 133
• Slide 134