第六章 醇 酚 醚

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第六章 醇 酚 醚. 第一节 醇 ☆. 一、醇的结构、分类和命名 ☆. 二、醇的制法 ☆. 三、醇的物理性质 ☆. 四、醇的化学性质 ☆. 五、重要的醇 ☆. 第二节 酚 ☆. 第三节 醚 ☆. 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。 醇、酚、醚的结构通式 :. 导入. 从结构上看,醇、酚、醚还可以看成水的烃基衍生物。 此外,由于硫和氧同属于周期表 ⅥA 族元素,对应化合物的性质与结构类似,所以,硫醇和硫醚也一并在本章中讨论。. 目录 △. 第一节 醇. 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。. - PowerPoint PPT Presentation

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Page 1: 第六章  醇 酚 醚
Page 2: 第六章  醇 酚 醚

第一节 醇第一节 醇☆☆一、醇的结构、分类和命名一、醇的结构、分类和命名☆☆二、醇的制法 二、醇的制法 ☆☆三、醇的物理性质三、醇的物理性质☆☆四、醇的化学性质四、醇的化学性质☆☆

第二节 酚第二节 酚☆☆五、重要的醇 五、重要的醇 ☆☆

第三节 醚第三节 醚☆☆

Page 3: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。 醇、酚、醚的结构通式 醇、酚、醚的结构通式 ::R OH OHAr

´¼ ·Ó ÃÑ

(Ar)R O R (Ar )//

从结构上看,醇、酚、醚还可以看成水的烃基衍生从结构上看,醇、酚、醚还可以看成水的烃基衍生物。物。 此外,由于硫和氧同属于周期表Ⅵ 此外,由于硫和氧同属于周期表Ⅵ AA 族元素,对应族元素,对应化合物的性质与结构类似,所以,硫醇和硫醚也一并在化合物的性质与结构类似,所以,硫醇和硫醚也一并在本章中讨论。本章中讨论。

导入导入

目录目录△△

Page 4: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

第一节第一节 醇醇 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。氢被羟基取代后的化合物称为醇。

乙醇乙醇 环己醇环己醇脂肪醇脂肪醇 脂环醇脂环醇

CH3CH2OH OH CH2OH

苯甲醇 苯甲醇 芳香醇芳香醇

定义定义

目录目录△△

Page 5: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

一、醇的结构、分类和命名一、醇的结构、分类和命名(一) 醇的结构(一) 醇的结构 H

HC

H

O

H108.90

sp3 sp3H H

H

H

未共用电子对 未共用电子对氧原子

甲醇的结构模型甲醇的结构模型目录目录△△

Page 6: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

(( 二二 ) ) 醇的分类醇的分类 1. 1. 按羟基所连接的烃基不同,醇可以分为脂肪醇、脂环醇和按羟基所连接的烃基不同,醇可以分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。脂肪醇进一步可分为饱和醇与不饱和醇。例如:芳香醇。脂肪醇进一步可分为饱和醇与不饱和醇。例如:

饱和醇 CH3CH2 OH 乙醇

烯丙醇不饱和醇 CH2 CH CH2 OH

芳香醇 OHCH2 苯甲醇

脂环醇 OH 环己醇

目录目录△△

Page 7: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

2. 2. 按羟基所连接的碳原子种类不同,醇又可分为伯醇、仲醇和按羟基所连接的碳原子种类不同,醇又可分为伯醇、仲醇和叔醇。例如:叔醇。例如:

伯醇(1° 醇) R OHCH2

仲醇(2° 醇) R2 OHCH

叔醇(3° 醇) R3 OHC

3. 3. 按羟基的数目的多少,醇还可分为一元醇、二元醇和按羟基的数目的多少,醇还可分为一元醇、二元醇和三元醇等。例如:三元醇等。例如:

Ò»Ôª´¼ CH3CH2CH2OH ±û´¼ ÈýÔª´¼ CH2 CH CH2

OH OHOH±ûÈý́ ¼

目录目录△△

Page 8: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

(三) 醇的命名(三) 醇的命名 1.1. 普通命名法 :普通命名法 :

CH3

CH3

CH OH Òì±û´¼

CH3CH2CH2CH2OH Õý¶¡ ´¼

Ò춡 ´¼CH3 CH CH2OH

CH3CH3CH2 CH CH3

OHÖÙ¶¡ ´¼

CH3

CH3

CCH3 CH2 OH ÐÂÎì ´¼

目录目录△△

Page 9: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

2. 2. 系统命名法系统命名法 : :

CH2OH ÜÐ́¼

3-¼×»ù-1-Îì ´¼ 2,4-¶þ¼×»ù-3-ÒÒ»ù-3-¼º́ ¼

CH3 CH C CH CH21 2 4 53

CH2 CH3

CH3CH3OH6

CH3 CH CH2 CH2 OH

CH2 CH3

1 23

4 5 CH3

OH

6

CH3Cl

1 2 4 53

CH3 CH2 CH CH CH CH3

5-¼×»ù-4-ÂÈ-3-¼º́ ¼

目录目录△△

Page 10: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

不饱和醇的系统命名不饱和醇的系统命名 CH2 CH CH CH3

1234

OH

HC C CH2OH

3-¶¡ Ï©-2-´¼ 2-±ûȲ-1-´¼

多元醇的命名须指明羟基的数目多元醇的命名须指明羟基的数目 OH

CH2 CH2

OH OHCH2CH2CH2CH2

OH

ÒÒ¶þ´¼ 1,4-¶¡ ¶þ´¼

说明:同一碳上连有说明:同一碳上连有 22 个羟基的结构不能稳定存在,所以乙二醇未个羟基的结构不能稳定存在,所以乙二醇未标明羟基的位次 标明羟基的位次 目录目录△△

Page 11: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

有些醇亦根据其来源或突出性状而采用俗名,如乙醇常称为酒精,有些醇亦根据其来源或突出性状而采用俗名,如乙醇常称为酒精,甲醇称为木精或木醇,丙三醇又称为甘油等。甲醇称为木精或木醇,丙三醇又称为甘油等。 (四) 醇的同分异构现象 (四) 醇的同分异构现象

二、醇的制法 二、醇的制法 P.94P.94

三、醇的物理性质三、醇的物理性质 包含包含 C1C1 ~~ C11C11 的直链饱和一元醇为无色比水轻的液体,的直链饱和一元醇为无色比水轻的液体,其中甲醇、乙醇和丙醇具有酒味,可以与水混溶,丁醇至十一其中甲醇、乙醇和丙醇具有酒味,可以与水混溶,丁醇至十一醇带有臭味,水溶性不大;醇带有臭味,水溶性不大; C12C12 以上的高级一元醇是无色蜡状以上的高级一元醇是无色蜡状固体,不溶于水;低级的多元醇是粘稠的液体,高级的多元醇固体,不溶于水;低级的多元醇是粘稠的液体,高级的多元醇是固体。是固体。

目录目录△△

Page 12: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

R

OH

H

´¼·Ö×Ó¼äÇâ¼üµÞºÏ

RO

H

R O

O

H

H

R

OH

´¼ÓëË®·Ö×Ó¼äÇâ¼üµÞºÏ

O HH

氢键的影响氢键的影响

氢键的键能约为氢键的键能约为 25kJ.mol25kJ.mol-1-1

例如甲醇(相对分子质量例如甲醇(相对分子质量 3232 )沸点)沸点 65℃65℃ ,而乙烷(相对分子质,而乙烷(相对分子质量量 3030 )沸点仅为 )沸点仅为 -88.6℃-88.6℃ ;乙醇(相对分子质量;乙醇(相对分子质量 4646 )沸点)沸点 78.3℃78.3℃ ,,而丙烷(相对分子质量而丙烷(相对分子质量 4444 )沸点 )沸点 -42.2℃-42.2℃

目录目录△△

Page 13: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

四、醇的化学性质四、醇的化学性质

C O

H¦Ä+ ¦Ä-

C—OC—O 键和键和 O—HO—H 键极性都较大,不稳定易发生反应,考虑到羟键极性都较大,不稳定易发生反应,考虑到羟基的诱导效应的影响,基的诱导效应的影响, α-Hα-H 和和 β-Hβ-H 也具有一定活性,相应发生一些反也具有一定活性,相应发生一些反应。应。

目录目录△△

Page 14: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

醇反应性的总分析醇反应性的总分析 ::

C OC H

H

H

氧化反应

取代反应脱水反

酸性(被金属取代)

形成氢键形成 盐金羊

目录目录△△

Page 15: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

(一)与活泼金属反应(一)与活泼金属反应

R OH + Na NaOR + H2¡ü21

HOH + Na NaOH + H2¡ü21

醇的 pKa: 约 16 水的 pKa : 15.7

醇的酸性比水还弱!醇钠极易水解为原来的醇:

R ONa + H2O ROH + NaOH

醇的活性:甲醇>伯醇>仲醇>叔醇

目录目录△△

Page 16: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

(二)羟基被取代反应二)羟基被取代反应 1. 1. 与氢卤酸反应与氢卤酸反应ROH £« HX RX £« H2O

HX 活性: HI > HBr > HCl

ROH 活性:苄醇、烯丙醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇卢卡斯试剂( lucas agent ):无水 ZnCl2 + 浓HCl OHCH2

苯甲醇 氯化苄

ŨÑÎËá

ÊÒÎÂ

CH2 Cl

目录目录△△

Page 17: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

Á¢¼ »́ë×Ç

CH3 OH

CH3

CH3

C £« HClZnCl2

ÊÒÎÂCH3

CH3

CH3

C Cl £« H2O

CH3CH2CHCH3 £« HClZnCl2

ÊÒÎÂClOH

CH3CH2CHCH3

5¡« 10·ÖÖÓ»ë×Ç£¬·ÅÖúó ·Ö²ã

£« H2O

£« H2OCH3CH2CH2CH2OH £« HClZnCl2

ÊÒÎÂCH3CH2CH2CH2Cl

ÊýСʱ²» ³ö ÏÖ»ë×Ç

注意:此试验适用于 6 个碳以下的伯、仲、叔醇目录目录△△

Page 18: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

R3

R1

CR2 OH H+

R3

R1

CR2 OH

H

H2O

R3

R1

R2 C+

R3

R1

R2 C+ + X-

R3

R1

CR2 X

+

碳正离子稳定性:烯丙基正离子 > 叔碳正离子 > 仲 碳正离子 > 伯碳正离子

CH2 CH CH2+ CH2 CH CH2CH2 CH CH2

+ ¦Ä ¦Ä ¦Ä+ + +

sp2p ¦Ð¹² éî

目录目录△△

Page 19: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

2. 2. 与含氧无机酸反应与含氧无机酸反应

£« H2O£«OH

OHCH2

CH2

CH

OH3 HONO2 ONO2

ONO2CH2

CH2

CH

ONO2

3

ÈýÏõ Ëá¸ÊÓÍõ¥

£« CH3OH £« H2OHOSO2OH CH3OSO2OH

ÁòËáÇâ¼×õ¥£¨ ËáÐÔõ¥£©

£«CH3OSO2OH2 ¼õѹÕôÁó CH3OSO2OCH3 H2SO4

ÁòËá¶þ¼×õ¥£¨ ÖÐÐÔõ¥£©

目录目录△△

£« H2OCH3CHCH2CH2OH £«

CH3

HONO CH3CHCH2CH2ONO

CH3

ÑÇÏõ ËáÒìÎì õ¥

Page 20: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

(三) 脱水反应(三) 脱水反应

£« H2OCH2 CH2

OHHCH2 CH2360¡æ»òAl2O3 ,

H2SO4 , 170¡æ

CH3 CH CH2CH3

OH

H2SO4 , H2O£¨ Ö÷Òª²ú Îï £©

£¨ ´Î Òª²ú Îï £©

CH3 CH CHCH3

CH2 CH CH2CH3

1. 1. 分子内脱水分子内脱水

2. 2. 分子间脱水分子间脱水£« H2O

»òAl2O3 ,H2SO4 , ¡æ140

260¡æCH3CH2OH2 CH3CH2OCH2CH3

ÒÒÃÑ

目录目录△△

Page 21: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

(四) 氧化与脱氢(四) 氧化与脱氢 RCH2 OH RCHO RCOOH

²®´¼ È© ôÈËá

[ ]O [ ]O

RCHR

OH

[ ]O RC R

ÖÙ́¼ ͪ

O

/ /

R C OH [ ]O

R

R²» Ò×±»Ñõ»¯

Êå´¼

1. 1. 化学氧化化学氧化

目录目录△△

Page 22: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

CH3CH2CH2CH2OH£«K2Cr2O7£«H2SO4 CH3CH2CH2CHO £«Cr2(SO4)3 K2SO4£« £« H2O

CH3CH2CHCH3 £«K2Cr2O7£«

OH O

H2SO4 CH3CH2 C CH3 £« Cr2(SO4)3 K2SO4£« £« H2O

只氧化羟基的选择性氧化试剂:只氧化羟基的选择性氧化试剂:Sarret agent: (CrO3

. 2C5H5N) ; Jones agent: (CrO3 . 稀硫酸 ) ;

活性二氧化锰 (新制 MnO2 )

(C2H5)2C CH2OH

CH3CrO3 2C5H5N

CH2Cl2 £¬(C2H5)2C CHO

CH3

¡æ25

目录目录△△

Page 23: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

CrO3 £¬Ï¡ ÁòËá

CH2Cl2 £¬- ¡æ5 ¡« 0

OHHO O O

CH2 CHCH2OH »î ÐÔ MnO2

25¡æCH2 CHCHO

£« H2RCH2 OH Cu , 325¡æ RCH O ²®´¼ È©

Cu , 325¡æCH OHR

RC O

R

RH2£«

ͪÖÙ́¼

2. 2. 催化脱氢催化脱氢

目录目录△△

Page 24: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

五、重要的醇 五、重要的醇 P.102P.102

(一) 甲醇(一) 甲醇 (二) 乙醇(二) 乙醇 (三) 丙三醇(三) 丙三醇 (四) 乙二醇(四) 乙二醇 邻二醇的特性

£« H2O£«OH

OHCH2

CH2

CH

OH

O

OCH2

CH2

CH

OH

Cu(OH)2Cu

¸ÊÓÍÍ

£«£« H2O£«R CH CH R

OH OH

HIO4 R C H

O

H C R

O£«HIO3

µâËá

/ /

目录目录△△

Page 25: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

常 识甲醇 10ml 双目失明 30ml致死

工业乙醇( 95.5% ) 无水乙醇( 99.5% ) 绝对乙醇( 99.95% ) 变性乙醇(含少量甲醇 的乙醇)

乙醇的生产 乙烯的间接水合 乙烯的直接水合 发酵法( >12%酵母生长受抑制)

乙醇的分类

目录目录△△

Page 26: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

第二节 第二节 酚酚一、酚的分类、结构和命名一、酚的分类、结构和命名

通式通式 :: ArAr-- OHOH

[ 注意与 PhCH2OH( 芳醇 ) 的区别 ]

酚的命名在芳环命名后加上酚字即可,例:酚的命名在芳环命名后加上酚字即可,例:OH

OH

OH

OH

OH

OH

邻苯二酚邻苯二酚 1,2,3-1,2,3- 苯三酚苯三酚 αα-- 萘酚萘酚 目录目录△△

Page 27: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

CH3

OHCH

CH3 CH3

OH

OH

5-5- 甲基甲基 -2--2- 异丙基苯酚异丙基苯酚 1,5-1,5- 萘二酚萘二酚

三、酚的物理性质(见表三、酚的物理性质(见表 6-36-3 ))二、酚的制法二、酚的制法 P.105-106P.105-106

目录目录△△

Page 28: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

四、酚的化学性质四、酚的化学性质 (一)(一)酚羟基的反应酚羟基的反应

酚的酸性比碳酸弱,但比醇强,可溶于氢氧化钠溶液而不溶于碳酸酚的酸性比碳酸弱,但比醇强,可溶于氢氧化钠溶液而不溶于碳酸氢钠溶液,氢钠溶液, pKapKa 为为 10.0010.00 。。 酚的酸性,主要是由于酚的酸性,主要是由于 OO 上电子云向苯环移动,使羟基氧电子云密上电子云向苯环移动,使羟基氧电子云密度降低的原故,同时,苯环负离子由于共轭效应影响,负电荷分散到苯度降低的原故,同时,苯环负离子由于共轭效应影响,负电荷分散到苯环上,使电子云平均化,更稳定。环上,使电子云平均化,更稳定。

H

sp2ÔÓ»¯

o o- + H+

苯酚的 p-π共轭 苯氧负离子的 p-π共轭

1. 1. 酸性酸性

目录目录△△

Page 29: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

苯酚连接吸电子基团,使酸性增强,连苯酚连接吸电子基团,使酸性增强,连接供电子基团时,酸性越弱。接供电子基团时,酸性越弱。

Ka = 7Ka = 7××1010-9 -9 Ka = 1Ka = 1××1010-10 -10 Ka = 6.7Ka = 6.7××1010-11-11

OH

NO2

OH

CH3

OH

目录目录△△

Page 30: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

取代基 邻 位 间 位 对 位 CH3 10.29 10.09 10.26

H 10.00 10.00 10.00

F 8.81 9.28 9.81

Cl 8.48 9.02 9.38

NO2 7.22 8.39 7.15

不同的取代苯酚的不同的取代苯酚的 pKa pKa 值值

目录目录△△

Page 31: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

£« £«

OH

NaOH H2O

±½·ÓÄÆ

ONa

H2CO3 H2O ROH OH

pKa 6.35 10.0 15.7 16¡« 19

£« £« OH NaHCO3ONa CO2 H2O £«

注意:此反应反向不发生目录目录△△

Page 32: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

6C6H5OH FeCl3 H3[Fe(OC6H5)6] 3HCl+ + 紫色

(具有烯醇结构的脂肪醇也有此反应)

2. 2. 与三氯化铁反应与三氯化铁反应

C C OHOH

Ï©´¼Ê½½á¹¹ ±½·ÓµÄÏ©´¼Ê½½á¹¹

目录目录△△

Page 33: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

11.. 卤代卤代

+Br

OH

OH

+ 3Br2Br

BrBrOH

H2O

CS20¡æ

BrOH

(二)(二)芳环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应

目录目录△△

Page 34: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

22.. 硝化硝化

+OH

25¡ æ20%HNO3

OHNO2

OH

NO230- 40%

目录目录△△

Page 35: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

邻-位产物生成分子内氢键,在水中溶解度小,挥发性邻-位产物生成分子内氢键,在水中溶解度小,挥发性大,易于蒸发,而对位产物与水生成氢键,水溶解度大,不大,易于蒸发,而对位产物与水生成氢键,水溶解度大,不易蒸出。所以常用水蒸汽可分离二者。易蒸出。所以常用水蒸汽可分离二者。

ON

H

OO O

HO N O HO N O

O·Ö×ÓÄÚÇâ¼ü

·Ö×Ó¼äÇâ¼ü

ÁÚÏõ »ù±½·ÓÐγɷÖ×ÓÄÚÇâ¼ü ¶ÔÏõ »ù±½·ÓÐγɷÖ×Ó¼äÇâ¼ü

ON

H

OO O

HO N O HO N O

O·Ö×ÓÄÚÇâ¼ü

·Ö×Ó¼äÇâ¼ü

ÁÚÏõ »ù±½·ÓÐγɷÖ×ÓÄÚÇâ¼ü ¶ÔÏõ »ù±½·ÓÐγɷÖ×Ó¼äÇâ¼ü

目录目录△

Page 36: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

4. 4. 磺化磺化 OH

£«

49% 51%

ÁÚôÇ»ù±½»ÇËá ¶ÔôÇ»ù±½»ÇËá

H2SO4

OH

SO3H

OH

SO3H

Ũ

Ũ

OH

£«

10% 90%

H2SO4

100¡æ

OH

SO3H

OH

SO3H

目录目录△

Page 37: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

苯酚与邻苯二甲酸酐在浓硫酸下生成酚酞:苯酚与邻苯二甲酸酐在浓硫酸下生成酚酞:

OH

+H2SO4C

C

O

O

OC

C

O

O

OH OH

2

OC

O

CO2

-

-OH-

H+

无色无色

红色红色目录目录△

Page 38: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

(三)(三)氧化反应氧化反应OH

¶Ô±½õ«

K2 Cr2O7/H2SO4

0

1

O

O

OH OOOH

Ag2OÎÞË®ÒÒÃÑ

1

1

ÁÚ±½õ«

目录目录△

Page 39: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

OHCH3

CH3

O

O

CH3Na2Cr 2O7

H2SO4

目录目录△

Page 40: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

OH

(CH3)3C C(CH3)3

CH3

¿¹ Ñõ¼Á246

COOCH2CH2CH3

HO OHOHPG

+ AgBr£¨ »î »¯£©+ OH + Ag + Br + H2O

OH

OH

0

1

O

O

目录目录△

Page 41: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

五、重要的酚五、重要的酚

HO

HO CH2 CH COOH

NH2 HO

HO CH2 CH CH2 NH CH3

OH

DOPA ÉöÉÏÏÙËØ

OH

CH3

OH

CH3O

CH3

CH3

CH3

HOCH3 CH3

CH3

CH3

¦Á- ÉúÓý·Ó

目录目录△

Page 42: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

第三节 第三节 醚醚一、一、  醚的分类和命名醚的分类和命名

RR-- OO -- R R 或或 RR-- OO-- RR′′ ,, ArAr-- OO-- R R 或或 ArAr --OO-- ArAr′′

醚可分为单醚和混醚。氧原子两端的两个烃基相同的为单纯醚,简称醚可分为单醚和混醚。氧原子两端的两个烃基相同的为单纯醚,简称单醚,;两个烃基不同时为混合醚,简称混醚单醚,;两个烃基不同时为混合醚,简称混醚 .. 。醚还可分为脂肪醚和芳。醚还可分为脂肪醚和芳香醚。两个烃基都是脂肪烃基的为脂肪醚;一个或两个烃基是芳香烃基的香醚。两个烃基都是脂肪烃基的为脂肪醚;一个或两个烃基是芳香烃基的称芳香醚。另外,烃基与氧原子形成环状结构的醚称为环醚。称芳香醚。另外,烃基与氧原子形成环状结构的醚称为环醚。

OCH3 CH3 OCH3CH2 CH2CH3 O

¼×ÃÑ ÒÒÃÑ ¶þ±½ÃÑ

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Page 43: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

OCH3 CH3 OCH3CH2 CH2CH3 O

¼×ÃÑ ÒÒÃÑ ¶þ±½ÃÑ

CH3OCH2CH3 CH3CH2OCH2CH2CH3 O CH3

¼×ÒÒÃÑ ÒÒÕý±ûÃÑ ±½¼×ÃÑ

CH3 CH2 CH CH CH3 CH3 O CH2CH3

CH3 OCH3

3-¼×»ù-2-¼×Ñõ»ùÎì Íé 4-ÒÒÑõ»ù¼×±½

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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

环醚:环醚:

冠醚:冠醚:O

O

O

OO

O

»ò

18 ¹Ú 6

CH3 HC CH2

O

O O

1,2-1,2- 环氧丙烷环氧丙烷 1,4-1,4- 二氧六环二氧六环

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Page 45: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

二、二、  醚的制法醚的制法三、三、  醚的性质醚的性质(一)一) 盐的生成 盐的生成 :: 醚溶于强酸,生成 盐。醚溶于强酸,生成 盐。

£«CH3CH2OCH2CH3 HCl [CH3CH2OCH2CH3] Cl

H-

盐溶于冷强无机强酸,可用于分离和区别烷烃和醚。注意:醇等其他含氧化合物也可以生成 盐

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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

(二)(二)醚键的断裂醚键的断裂 £«£« R O R HX RX ROH

£«£«OCH3 C5H12 HI CH3I C5H12OH

£« £«O CH3 HI OH CH3I

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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

(三)(三)过氧化物的形成过氧化物的形成 烷基醚在空气中放置慢慢生成过氧化物,可能历程如下:烷基醚在空气中放置慢慢生成过氧化物,可能历程如下:

CH3 CH2 O C2H5 CH3 CH-O-C2H5

HOO

O2

+H2O CH3 CH-OH

OOH

C2H5OH

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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

四、重要的醚四、重要的醚(一)乙醚(一)乙醚(二)环氧乙烷(二)环氧乙烷

CH2 CH2 O

£« HCl CH2 CH2

ClOH ÂÈÒÒ́¼

CH2 CH2 O

£« H2O H+CH2 CH2

OHOH

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Page 49: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

CH2 CH2 O

£« HOC2H5 CH2 CH2

OC2H5OH ÒÒÑõ»ùÒÒ́¼2-

CH2 CH2 O

£« H NH2 CH2 CH2

NH2OH °±»ùÒÒ́¼2-

CH2 CH2 O

£« H CN CH2 CH2

CNOH ôÇ»ù±û¾¦2-

CH2 CH2 O

£« RMgX RCH2CH2 OMgX

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Page 50: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

五、冠醚五、冠醚O

O

O

OO

O

»ò

18 ¹Ú 6

18 ¹Ú 6 KMnO4£«

O

O

O

OO

O

K MnO4-

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Page 51: 第六章  醇 酚 醚

第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

第四节 硫醇和硫醚第四节 硫醇和硫醚一、硫醇一、硫醇

CH3SH C2H5SH CH3CH2CH2CH2SH

¼×Áò́¼ ÒÒÁò́¼ 1-¶¡ Áò́¼

(一)弱酸性(一)弱酸性£« £«RSH NaOH RSNa H2O

Áò́¼ÄÆ

£« £«RSH HgO (RS)2Hg H2O2

Áò́¼¹¯

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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

(二)氧化反应(二)氧化反应

NaOOC CH2 CH2 COONa

SHSHOH

CH2 CH CH2

SH SH

¶þÛÏ»ù±û´¼ ¶þÛÏ»ù¶¡ ¶þËáÄÆ

[ ]O[ ]H

RSH R S S R2

[ ]O[ ]H

2SCH2CHCOOH

SCH2CHCOOH

NH2

NH2

HSCH2CHCOOH

NH2

ë×°±Ëá °ë ë×°±Ëá

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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚

二、硫醚二、硫醚

R S R[ ]O

R S R

O[ ]O

R S R

O

O

ÁòÃÑ ÑÇí¿ í¿

CH3CH2 S CH2CH3 SCH3

ÒÒÁòÃÑ ±½¼×ÁòÃÑ

CH2 CH2

S»· ÁòÒÒÍé

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