第十六章 糖 类
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第十六章 糖 类. 碳水化合物. 不能水解. 单糖 寡糖 多糖. 水解可产生 2~10 分子单糖. 水解产生 10 个分子以上的单糖. 第一节 单 糖. 醛糖. 酮糖. 第一节 单 糖. 一、单糖的开链结构及构型 二、单糖的环状结构 三、单糖的化学性质. 葡萄糖. C 6 H 12 O 6. C 5 -OH 在右边 , 为 D 型. D- 葡萄糖. D- 葡萄糖. β-D- 吡喃葡萄糖. α-D- 吡喃葡萄糖. - D- 吡喃葡萄糖. - D- 吡喃葡萄糖. D- 葡萄糖. [ ] D =+18.7°. - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
第十六章 糖 类
碳水化合物
单糖
寡糖
多糖
不能水解
水解产生 10 个分子以上的单糖
水解可产生 2~10 分子单糖
第一节 单 糖
醛糖 酮糖
CHO
CHOH
CHOH
CH2OH
C
CHOH
O
一、单糖的开链结构及构型
二、单糖的环状结构
三、单糖的化学性质
第一节 单 糖
葡萄糖葡萄糖C6H12O6
D- 葡萄糖
CHO
CH2OH
OHH
HHO
OHH
OHH
1
2
3
5
6
4
C5-OH 在右边 ,为 D 型
D-D- 葡萄葡萄糖糖
R C
O
H + HOR'¸ÉÔï HCl
R C
OH
H
OR'
CHO
CH2OH
OHH
HHO
OHH
OHH
1
2
3
5
6
4
6 4 CHOHOH2C
OH
H
H
OH
OH
H
OH
H1235
CHO
CH2OH
OH
H
H
OHOH
H OH
H
1
23
4
56
CHO
OH
OH
H
H
OHOH
H H
CH2OH
1
23
4
5
6
α-D- 吡喃葡萄糖
β-D- 吡喃葡萄糖
CH
OH
OH
H
H
OHOH
H H
CH2OH
1
23
4
5
6
O
C
O
OH
H
H
OHOH
H H
CH2OH
1
23
4
5
6
OH
H
C
O
OH
H
H
OHOH
H H
CH2OH
1
23
4
5
6
H
OH
- D- 吡喃葡萄糖- D- 吡喃葡萄糖D- 葡萄糖
[]D=+18.7° []D=+112°
64% 36%
达到平衡时溶液的 []D=+52.7°
O
OH
H
H
OHH
OH
H
OH
H
CH2OHO
H
OH
H
OHH
OH
H
OH
H
CH2OH H
CHO
OH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
0.02%
比旋光度自行变化的现象叫做变旋光现象变旋光现象
果糖果糖
D- 果糖-D- 呋喃果糖 -D- 呋喃果糖
O
H
HOH2C
OH
H
H
OHOH
CH2OH O
H
HOH2C
HO
H
H
HOCH2OH
OH
CH2OH
C O
HHO
OHH
OHH
CH2OH
1
2
34
5
61
2
34
5
6
1
2
3
4
5
6
存在变旋光现象
半乳糖半乳糖
D- 半乳糖 D- 吡喃半乳糖
H
CHO
OH
HHO
HHO
OHH
CH2OH
1
2
3
4
5
6
CHOH
O
CH2OH
HOH
HOH
H
H
OH
1
23
4
5
6
存在变旋光现象
核糖核糖
D- 核糖 D- 呋喃核糖
CHO
OHH
OHH
CH2OH
OHH
1
2
3
4
5
O
CHOH
H
CH2OH
OH
H H
OH
1
23
4
5
存在变旋光现象
脱氧核糖脱氧核糖
D- 脱氧核糖
CHO
OHH
HH
CH2OH
OHH
1
2
3
4
5
O
CHOH
H
CH2OH
OH
H H
H
1
23
4
5
D- 脱氧呋喃核糖存在变旋光现象
记忆口诀记忆口诀
葡萄 3 左有一羟
似葡 2 酮是果糖
开链转为 Haworth式写法：
右边 -OH 写在环下方；左边 -OH 写在环上方。 C
5 羟甲基在平面上方为 D- 型。半缩醛 -OH 在上方
为 - ；在下方为 - 。
（一）成苷反应成苷反应
-D- 吡喃葡萄糖 -D- 吡喃葡萄糖甲苷-D- 甲基吡喃葡萄糖苷
O
OH
H
H
OHH
OH
H
OH
H
CH2OH
+ CH3OH
O
O
H
H
OHH
OH
H
OH
H
CH2OH
CH3
+ H2O干燥HCl
糖苷的组成：
糖部分—糖部分— O—O— 非糖部分非糖部分
氧苷键氧苷键
1. 1. 碱性弱氧化剂（碱性弱氧化剂（ TollensTollens 、、 BenedictBenedict 、、 FehlingFehling 试试剂剂））
Tollens 试剂
(Fehling 试剂或
Benedict 试剂 )
Ag
Cu2O（砖红色）
（二）氧化反应氧化反应
单糖
还原糖还原糖还原糖还原糖单糖
2.2. 与溴水的反应与溴水的反应
D- 葡萄糖 D- 葡萄糖酸
（二）氧化反应氧化反应
H
CHO
OH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
Br2-H2OH
COOH
OH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
D- 葡萄糖 D- 葡萄糖二酸
（二）氧化反应氧化反应
3. 3. 与稀硝酸反应与稀硝酸反应
H
CHO
OH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
HNO3
H
COOH
OH
HHO
OHH
OHH
COOH
D- 葡萄糖
酶
D- 葡萄糖醛酸
H
CHO
OH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
H
CHO
OH
HHO
OHH
OHH
COOH
磷酸变位酶
（三）成酯反应——成酯反应——单糖的磷酸酯单糖的磷酸酯
O
OPO3H2
HH
OHH
OH
H
OH
H
CH2OH
G-1 - P
ßÁà«ÆÏÌÑÌÇ-1-Á×Ëáõ¥D-
O
OH
H
H
OHH
OHH
OH
H
CH2OPO3H2
G-6 - P
D-ßÁà«ÆÏÌÑÌÇ-6-Á×Ëáõ¥
O
CH2OPO3H2
OH
OH
HOH
HH
CH2H2O3PO
F-1£¬6 - ¶þ P
D-߻ૹû ÌÇ-1£¬6-¶þÁ×Ëáõ¥
第二节 双 糖
H+ 或酶
麦芽糖
乳糖
蔗糖
D- 葡萄糖 D- 葡萄糖
D- 半乳糖 D- 葡萄糖
D- 葡萄糖 D- 果糖
C12H22O11 + H2O C6H12O6 C6H12O6+
麦芽糖麦芽糖
-1 ， 4- 苷键
1 4
O
OH
H
H
OHH
OH
H
OH
H
CH2OH
CHOH
O
H
OHH
OH
H
HO
H
CH2OHO H
H
OHH
OH
H
OH
H
CH2OH
CHOH
O
H
OHH
OH
H
O
H
CH2OH
乳糖乳糖
-1,4- 苷键
1 4
O
H
OH
H
OHH
OH
OH
H
H
CH2OH
CHOH
O
H
OHH
OH
H
OH
H
CH2OH
D-ÆÏÌÑÌÇ D-°ë ÈéÌÇ
O
HH
OHH
OH
OH
H
H
CH2OHCHOH
O
H
OHH
OH
H H
CH2OH
O
蔗糖蔗糖
,-1,2 苷键1 2
O
OH
H
H
OHH
OH
H
OH
H
CH2OH
O
CH2OH
OH
OH
HOH
HH
CH2HO
D-ÆÏÌÑÌÇ
D-¹û ÌÇ
OH
H
OHH
OH
H
OH
H
CH2OH
O
CH2OH
O
OH
HOH
HH
CH2HO
第三节 多 糖
淀粉淀粉
糖原糖原
纤维素纤维素
直链淀粉直链淀粉
支链淀粉支链淀粉
10~30%
70~90%
糖淀粉 —— 直链淀粉糖淀粉 —— 直链淀粉
-1 ， 4- 苷键
OH
H
OHH
OH
H
O
H
CH2OHO
H
OHH
OH
H H
CH2OH
O
OH
H
OHH
OH
H H
CH2OHO
H
OHH
OH
H H
CH2OH
O
H
O
H
O
胶淀粉 —— 支链淀粉胶淀粉 —— 支链淀粉
-1 ， 4- 苷键
-1 ， 6- 苷键
OH
H
OHH
OH
H
O
H
CH2OHO
H
OHH
OH
H H
CH2OH
O
OH
H
OHH
OH
H H
CH2O
H
OHH
OH
H H
CH2OH
O
H
O
H
O
OH
H
OHH
OH
H
O
H
CH2OHO
H
OHH
OH
H H
CH2OH
O
H
O
结构单位 苷键 与碘作用
直链淀粉 D- 葡萄糖 -1,4 深兰色
支链淀粉 D- 葡萄糖 -1,4 紫红色 -1,6
糖元 D- 葡萄糖 -1,4 棕红色 -1,6
纤维素 D- 葡萄糖 -1,4 不显色
用简便的化学方法鉴别下列糖类
葡萄糖 果糖 蔗糖 淀粉
葡萄糖 果糖 蔗糖 淀粉
Tollens 试剂
Ag↓ Ag↓ — —
I2 — 兰色
Br2 / H2O 红棕色褪去
—