лекция 6. твердополимерные топливные элементы

32
Электрохимическая энергетика Лекция 6. Твердополимерные топливные элементы

Upload: olegkozaderov

Post on 13-Apr-2017

305 views

Category:

Education


6 download

TRANSCRIPT

Page 1: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Электрохимическая энергетика

Лекция 6. Твердополимерные топливные элементы

Page 2: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Диаграмма топливных элементов

Козадеров О.А. 20152

Page 3: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Энергия и применение

Козадеров О.А. 20153

http://www.intechopen.com/books/hydrogen-energy-challenges-and-perspectives/electrode-electrolyte-interphase-characterization-in-solid-oxide-fuel-cells

Page 4: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Козадеров О.А. 20154

Page 5: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Козадеров О.А. 20155

Page 6: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Козадеров О.А. 20156

Page 7: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Твердополимерныетопливные элементы

1. Водородно-кислородный ТЭ

Козадеров О.А. 20157

Page 8: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Н2,О2 - твердополимерный ТЭпринципиальное устройство

Козадеров О.А. 20158

Токообразующая реакция: 2H2 + O2 → 2H2O

Page 9: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Мембранно-электродный блок (МЭБ)

Козадеров О.А. 20159

Рабочая температура – 80-100 оС

Page 10: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Твердополимерный электролит

Козадеров О.А. 201510

Page 11: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Мембранно-электродный блок (МЭБ)

Козадеров О.А. 201511

Page 12: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Электрокатализанодная реакция

Козадеров О.А. 201512

H2 → 2H+ + 2e–

Page 13: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Электрокатализкатодная реакция

Козадеров О.А. 201513

½O2 + 2H+ + 2e– → H2O

Page 14: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Электрокатализаторы

Pt

Pt, легированнная переходными металлами Fe, Co, Ni, Cr, Co

сплавы платины Pt-Ru, Pt-Rh, Pt-Mo, Pt-Sn, Pt-Ir

Козадеров О.А. 201514

Page 15: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Электрокаталитический материал

углеродный носитель (сажа, активированный уголь, графит) со средним частиц 15-50 нм

катализатор в виде мелких высокодисперсных металлических частиц (около 2-6 нм), нанесенных на углеродный носитель

Козадеров О.А. 201515

Page 16: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Изготовление электродов

Козадеров О.А. 201516

Page 17: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Типичная поляризационная кривая

Козадеров О.А. 201517

Page 18: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Проблемы чрезвычайно высокая стоимость

платинового катализатора мембраны

поиск альтернативных дешевых протонпроводящих мембран с приемлемой протонной проводимостью уровня весьма дорогой Nafion®

нерешенные научные проблемы отравление оксидом углерода (II)

поиск анодных электрокатализаторов, толерантных к CO

высокое перенапряжение восстановления кислорода поиск эффективных катодных

электрокатализаторовКозадеров О.А. 201518

Page 19: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Перспективы

транспорт экологически чистые, гибридные автомобили,

грузовики и автобусы

вспомогательные силовые установки устройства, которые могут обеспечить

электропитанием все системы энергопотребления на транспортном средстве, кроме двигателя (например, систему освещения, кондиционирования воздуха и т.п.).

Козадеров О.А. 201519

Page 20: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Твердополимерныетопливные элементы

2. ТЭ прямого окисления органических соединений

Козадеров О.А. 201520

http://isjaee.hydrogen.ru/pdf/pdf/07-10/Tarasevich_86.pdf

Page 21: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Жидкое органическое топливо для ТЭ

спирты метанол этанол

кислоты муравьиная кислота

Козадеров О.А. 201521

Page 22: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Органическое топливо в ТЭ

Непрямое окисление Прямое окисление

Козадеров О.А. 201522

Page 23: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Топливный элемент прямого окисления метанола(direct methanol fuel cell, DMFC)

Катодная реакция

Анодная реакция

1/2 O2 + 2H+ + 2e– → H2O

CH3OH + H2O → CO2 + 6H+ + 6e–

Козадеров О.А. 201523

Page 24: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Принципиальная схема процессов в DMFC

Козадеров О.А. 201524

Page 25: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Принципиальная схема процессов в DMFC

Козадеров О.А. 201525

Page 26: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Особенности анодной реакции1. Анодное окисление метанола –

многоэлектронный и многостадийный электрохимический процесс

Козадеров О.А. 201526

Page 27: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Особенности анодной реакции

2. При электроокислении метанола образуются промежуточные продукты (интермедиаты), которые являются каталитическими ядами (например, CO)

Pt + CH3OH → PtCOads + 4H+ + 4e–

Козадеров О.А. 201527

на сплаве Pt-Ru:Ru + H2O → Ru(OH)ads + H+ + e–

PtCOads + Ru(OH)ads → CO2 + Pt + Ru + H+ + e–

Page 28: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Особенности анодной реакции3. Метанол проникает в мембранный

электролит и перемещается из анодной в катодную камеру (кроссовер метанола)

Козадеров О.А. 201528

Page 29: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Модификация протонообменной мебраны

увеличение числа кислотных центров введение молибденфосфорной кислоты,

фосфорвольфрамовой кислоты, кремнийвольфрамовой кислоты

повышение способности мембраны удерживать влагу введение соединений циркония

изменение структуры, пористости полимера введение гидроксиапатита и цеолитаКозадеров О.А. 201529

Page 30: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Щелочной метанольный топливный элемент Твердополимерный электролит –

анионообменная мембрана

Анодный процессСН3ОН + 6ОН- = СО2 + 5Н2О + 6е-

Козадеров О.А. 201530

Page 31: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Типичные поляризационные кривые

Козадеров О.А. 201531

Page 32: лекция 6. твердополимерные топливные элементы

Применение большинство опытных образцов – это

портативная электроника в сотовых телефонах и ноутбуках используется

гибридная энергоустановка: литий-ионный аккумулятор обеспечивает питание устройства, постоянно подзаряжаясь от встроенного топливного элемента

Козадеров О.А. 201532