ЛЕКЦИЯ 8 Кислород, препараты перекиси водорода, серы,...

15
*** Взято с http://doctoraspirin.narod.ru *** Материалы предоставила *ShoKoLadKa* ЛЕКЦИЯ 8 Соединения кислорода. 1.Кислород. В промышленности кислород получают фракционной разгонкой предварительно сжиженного воздуха. Вначале испаряется азот (т. кипения -195,67°C), а затем кислород (т.кипения - 183°C). Другой промышленный способ заключается в электролизе воды. При этом одновременно получают кислород и водород. Электролизу подвергают водные растворы гидроксида натрия (16-18%-ные) или гидроксида калия (25-29%-ые) при 60-70 °C. Процесс проводят в электролитических ваннах, используя в качестве катода и анода специально обработанное мягкое железо: Катод Анод - + 2е - 2 К 2ОН - - 2е - 2ОН 2К + 2Н 2 О 2КОН + Н 2 2ОН Н 2 О + 0,5О 2 Прежде, чем использовать кислород в медицинской практике, его подвергают очистке, пропуская через раствор щелочи, а затем через воду. Сухой кислород может вызвать раздражение слизистой оболочки дыхательных путей и легких. Кислород – газообразный препарат. Он включен в ГФ 1Х издания (табл.1). Таблица 1. Свойства кислорода препарат Химическая формула Описание Oxygenium – кислород О 2 Бесцветный газ без запаха и вкуса, в 1,106 раз тяжелее воздуха. В жидком и твердом виде имеет бледно-синюю окраску Кислород растворим приблизительно в 43 объемах воды и в 3,6 объемах спирта. О энергично поддерживает горение, поэтому подлинность устанавливают по вспышке и яркому горению тлеющей лучинки, внесенной в сосуд с кислородом. Для отличия кислорода от другого газообразного препарата – азота закиси (диазота оксид) смешивают равные объемы кислорода и оксида азота. Смесь газов окрашивается в оранжево-красный цвет вследствие образования диоксида азота: 2NO + О 2 2 NO 2 Закись азота подобной реакции не дает. В процессе промышленного производства кислород может загрязняться примесями других токсических газов. Поэтому тщательно проверяют его чистоту. Во всех испытаниях на чистоту примесь других газов устанавливают, пропуская определенное 1

Upload: eugenia-ceban

Post on 04-Jan-2016

679 views

Category:

Documents


2 download

TRANSCRIPT

Page 1: ЛЕКЦИЯ 8 Кислород, препараты перекиси водорода, серы, кальций, магний, цинк

*** Взято с http://doctoraspirin.narod.ru *** Материалы предоставила *ShoKoLadKa*

ЛЕКЦИЯ 8Соединения кислорода.1.Кислород. В промышленности кислород получают фракционной разгонкой

предварительно сжиженного воздуха. Вначале испаряется азот (т. кипения -195,67°C), а затем кислород (т.кипения -183°C).

Другой промышленный способ заключается в электролизе воды. При этом одновременно получают кислород и водород. Электролизу подвергают водные растворы гидроксида натрия (16-18%-ные) или гидроксида калия (25-29%-ые) при 60-70 °C. Процесс проводят в электролитических ваннах, используя в качестве катода и анода специально обработанное мягкое железо:Катод Анод2К- + 2е- 2 К 2ОН- - 2е- 2ОН2К + 2Н2О 2КОН + Н2 2ОН Н2О + 0,5О2

Прежде, чем использовать кислород в медицинской практике, его подвергают очистке, пропуская через раствор щелочи, а затем через воду. Сухой кислород может вызвать раздражение слизистой оболочки дыхательных путей и легких.

Кислород – газообразный препарат. Он включен в ГФ 1Х издания (табл.1).Таблица 1. Свойства кислорода

препарат Химическая формула ОписаниеOxygenium – кислород О2 Бесцветный газ без запаха и

вкуса, в 1,106 раз тяжелее воздуха. В жидком и твердом виде имеет бледно-синюю окраску

Кислород растворим приблизительно в 43 объемах воды и в 3,6 объемах спирта. О энергично поддерживает горение, поэтому подлинность устанавливают по вспышке и яркому горению тлеющей лучинки, внесенной в сосуд с кислородом. Для отличия кислорода от другого газообразного препарата – азота закиси (диазота оксид) смешивают равные объемы кислорода и оксида азота. Смесь газов окрашивается в оранжево-красный цвет вследствие образования диоксида азота:

2NO + О2 2 NO2

Закись азота подобной реакции не дает.В процессе промышленного производства кислород может загрязняться примесями

других токсических газов. Поэтому тщательно проверяют его чистоту. Во всех испытаниях на чистоту примесь других газов устанавливают, пропуская определенное количество кислорода ( со скоростью 4 л/час) через 100 мл раствора реактива.

Кислород должен быть нейтральным. Наличие в нем газообразных примесей кислот и оснований устанавливают колориметрическим методом по изменению окраски раствора индикатора – метилового красного.

Примесь оксида углерода обнаруживают. Пропуская кислород через аммиачный раствор нитрата серебра. Потемнение раствора свидетельствует о восстановлении серебра оксидом углерода:

Наличие примесей диоксида углерода устанавливают по образованию опалесценции при пропускании кислорода через раствор гидроксида бария:

Отсутствие примесей озона и других окисляющих веществ устанавливают, пропуская кислород через раствор йодида калия, к которому добавлен раствор крахмала и капля ледяной уксусной кислоты. Раствор должен оставаться бесцветным. Появление синей окраски свидетельствует о наличии примеси озона:

1

Page 2: ЛЕКЦИЯ 8 Кислород, препараты перекиси водорода, серы, кальций, магний, цинк

*** Взято с http://doctoraspirin.narod.ru *** Материалы предоставила *ShoKoLadKa*

Все способы количественного определения кислорода основаны на взаимодействии с легко окисляющимися веществами. ГФ 1Х рекомендует для этого медь. Кислород в приборе Гемпеля (ГФ 1Х, с.350) пропускают через поглотительный раствор, содержащий смесь растворов хлорида аммония и аммиака. Туда же добавляют обрезки медной спиральной проволоки диаметром около 0.8 мм. Медь окисляется кислородом, а образующийся оксид меди (П) сразу же реагирует с компонентами, входящими в состав поглотительного раствора:

Содержание кислорода должно быть не менее 98,5% (1,5% составляет примесь азота и инертных газов).

В аптеках кислород хранят в баллонах объемом 27-100 л, вмещающих 4-15 м3 газа под давлением 10-15 МПа (100-150 атм). Баллоны, содержащие кислород, окрашены в синий цвет. Резьбу редуктора нельзя смазывать маслом. Смазкой служит только тальк. Кислород выпускают из аптек в специальных подушках, снабженных воронкообразным мундштуком для вдыхания. Кислород применяют при заболеваниях. Сопровождающихся кислородной недостаточностью. Назначают для вдыхания смесь 40-60% кислорода с воздухом. Используют также карбоген – смесь 95% кислорода и 5 % диоксида углерода.

2.Вода. Вода используется в фармации в качестве растворителя и требования к ее качеству достаточно высокие. В настоящее время в медицинской практике и фармации нормировано две формы воды: вода очищенная (ФС 42-2619-97) и вода для инъекций (ФС 42-2620-97). Ранее вода подразделялась на воду дистиллированную и воду для инъекций (ГФ Х). Способы получения воды для инъекций весьма различные, фармакопейная статья на воду очищенную регламентирует методы очистки: дистилляция, ионный обмен, обратный осмос, комбинацию этих способов или иные методы. Требования к качяеству воды отражены в таблице 2.Показатель Вода очищенная ФС 42-

2619-97Вода для инъекций ФС 42-2620-97

Описание Бесцветная проз-рачная жидкость без запаха и вкуса

Бесцветная прозрачная жидкость без запаха и вкуса

рН( р-р КС1) 5,0-7,0 5,0-7,0Микробиол. чистота

Не более 100 микроорганизмов в 1 мл

Стерильная

пирогенность Не регламентируется АпирогеннаСрок хранения Не ограничен Не более 24 часов

При испытании доброкачественности воды ее подвергают проверке на рН, сухой остаток 9 не более 0,001%), восстанавли-вающие вещества. Восстанавливающие вещества проверяют добавлением перманганата калия в присутствии серной кислоты – должна сохраняться розовая окраска раствора. Диоксид углерода контролируют прибавлением известковой воды. Нитраты и нитриты проверяют с пробой дифениламина. В присутствии нитратов и нитритов дифенил амин окисляется по схеме:

2Ph-NH-Ph→Ph-NH-Ph-Ph-NH-Ph→ в сернокислой среде образуется голубое окрашивание, вызванное появлением хромофора:

Примесь аммиака устанавливают с помощью реактива Несслера (щелочной раствор тетрайодомеркурата (П) калия):

2

Page 3: ЛЕКЦИЯ 8 Кислород, препараты перекиси водорода, серы, кальций, магний, цинк

*** Взято с http://doctoraspirin.narod.ru *** Материалы предоставила *ShoKoLadKa*

Окраска не должна превышать эталон, содержащий 0.002 мг иона аммония в 1 мл.Вода очищенная и для инъекций не должна содержать хлориды (по нитрату

серебра), сульфаты (по барию хлориду), ионы кальция, тяжелых металлов.Условия хранения. Используют свежеприготовленной или хранят в закрытых

емкостях, изготовленных из материалов, не изменяющих свойства воды и защищающих ее от инородных частиц и микробиологических загрязнений. Воду для инъекций хранят при температуре от 5 до 10 ºC или от 80 до 95ºC не более суток. Исключение составляет лекарственная форма – вода для инъекций в ампулах. Срок хранения этой воды более 2 лет.

3.Препараты перекиси водорода. По физическим свойствам различают жидкие (3%-ный раствор) и твердые (магния перекись, гидроперит) препараты перекиси водорода. В таблице 3 приведены основные свойства препаратов перекиси водорода:Препарат Химическая

формулаОписание Содержание

перекисиSoluto hydrogenii per-oxydi diluta –раствор перекиси водорода

Н2О2 Бесцветная прозрачная жидкость без запаха, кислой реакции

3% Н2О2

Magnesii peroxydum-магния перекись

МgО2. МgО Белый легкий порошок, практически нерастворимый в воде

25% МgО2

Hydroperitum-гидроперит

С(NH2)2О.Н2О2 Твердое вещество белого цвета, растворимое в воде

33-35% Н2О2

Гидроперит легко разрушается с образованием перекиси водорода при растворении в воде. Магния перекись выделяет перекись водорода при действии минеральных кислот:

MgO2 + 2HCl → MgCl2 + Н2О2

Перенкись водорода впервые получена Тенаром в 1818 году при действии серной кислотой на перекись бария. В настоящее время перекись водорода получают электрохимическим окислением 40-68% растворов серной кислоты при 5-8ºC. Продуктом электролиза является надсерная кислота:

При последующем нагревании раствора в вакууме она разлагается на серную и перекись водорода. Таким путем получают разбавленные растворы перекиси водорода. В вакууме она концентрируется до 30-60% растворов. 96% перекись водорода используют в жидкостных реактивных двигателях в качестве привода насосов окислителя и горючего.

3

Page 4: ЛЕКЦИЯ 8 Кислород, препараты перекиси водорода, серы, кальций, магний, цинк

*** Взято с http://doctoraspirin.narod.ru *** Материалы предоставила *ShoKoLadKa*

Гидроперит получают взаимодействием перекиси водорода и мочевины в растворе при пониженной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Из гидроперита изготавливают таблетки по 1,5 г и 0,75 г.

В химическом отношении перекись водорода представляет собой слабую кислоту. Водные растворы ее имеют слабокислую реакцию, константа диссоциации 1,39.10-12. поэтому пероксиды металлов можно рассматривать как соли перекиси водорода.

Перекись водорода проявляет как окислительные так и восстановительные свойства. Она устойчива в чистом состоянии и в водных растворах ( при обычной температуре). Однако присутствие солей тяжелых металлов, диоксида марганца, следов щелочей, окислителей и восстановителей резко ускоряют процесс разложения и могут вызвать взрыв при высокой концентрации растворов:

2 Н2О2 → 2Н2О + О2 ↑ + 188,55 кДжразложению перекиси водорода способствуют и ферменты – каталаза, перкосидаза,

содержащиеся в крови, слюне и других биологических жидкостях. Однако существуют и ряд ингибиторов этой реакции: фосфорная, щавелевая, барбитуровая и мочевая кислота, мочевина, барбитал, ацетанилид. Ингибиторы используют для предотвращения разложения не только концентрированных, но и разбавленных растворов перекиси водорода. Так, ГФ Х рекомендует при приготовлении 35 раствора перекиси водорода прибавлять 0.05% ацетанилида в качестве ингибитора. В гидроперите ингибитором служит мочевина.

Для установления подлинности препаратов перекиси водорода используют реакцию образования окрашенных в синий цвет перекисных соединений (смеси надхромовых кислот и пероксида хрома), растворимых в эфире. К раствору перекиси водорода, подкисленному серной кислотой, прибавляют диэтиловый эфир и несколько капель раствора дихромата калия. После взбалтывания и отстаивания эфирный слой окрашивается в синий цвет:

Наряду с надхромовыми кислотами в результате реакции образуется и пероксид хрома:

Для количественной оценки твердых и жидких препаратов перекиси водорода используют либо восстановительные, либо окислительные свойства перекиси водорода.

Количественное определение перекиси водорода по ГФ Х выполняют перманганатометрическим методом в кислой среде:

2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 →2MnSO4 +K2SO4+8H2O +5OПрепарат должен содержать 2,7-3,3% перекиси водорода. Количественное

содержание можно установить, используя окислительные свойства перекиси водорода, йодометрическим методом:

2KI + H2O2 + H2SO4 →I2 + K2SO4+2H2O

I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6

4

Page 5: ЛЕКЦИЯ 8 Кислород, препараты перекиси водорода, серы, кальций, магний, цинк

*** Взято с http://doctoraspirin.narod.ru *** Материалы предоставила *ShoKoLadKa*

Количественное определение магния перекиси проводят перманганатометрическим методом. Определение количества перекиси водорода в таблетках гидроперита – иодометрически.

Хранят 3% раствор перекиси водорода в склянках с притертыми пробками в прохладном, защищенном от света месте.

Раствор перекиси водорода применяют в качестве антисептического средства, дезодорирующего и дезпигментирующего средства.

2.Сера и ее соединения.Сера один из старейших элементов, применяемых в медицине. Сера широко

распространена в природе. Она встречается в свободном состоянии и в составе различных минералов. Сера является необходимым элементом в организме человека. Она содержится в эпидермисе, мышцах, поджелудочной железе. Она входит в состав некоторых аминокислот и пептидов. Сера способствует отложению гликогена в печени и снижает содержание сахара в крови.

Способы получения серы весьма разнообразны. Чаще всего ее получают выплавкой из природных самородных источников. В воде сера не растворяется, но хорошо растворяется в сероуглероде и жирных маслах при нагревании. При нагревании сера становится химически активной, легко реагирует почти со всеми металлами, галогенами. При нагревании сера плавится и сгорает на воздухе голубым пламенем, образуя диоксид серы:

S + О2 → SО2

Легко растворяется в щелочах с образованием сульфида:4S + 6KOH → 2K2S + K2S2O3 + 3H2ОИз препаратов серы в медицине используются:Sulfur depuratum –сера очищенная. Свойства. Мелкодисперсный порошок лимонно-

желтого цвета, который при кипячении со спиртовым раствором щелочи полностью растворяется:

12S + 6NаОН→ 2Nа2S5 + Na2S2O3 + 3H2O полисульфид натрияSulfur praecipitatum – сера осажденная (ГФ Х).Получают путем размалывания очищенной серы на коллоидной мельнице или

осаждением кислотой из тиосульфата натрия. Свойства. Аморфный порошок бледно-желтого цвета, нерастворимый в воде, растворимый в смеси едкого натра и спирта, а также жирных маслах, при нагревании на водяной бане.

Подлинность. 1. Сера горит синим пламенем, при этом распространяется запах диоксида серы.

2.Серу растворяют в горячем пиридине, добавляют раствор NаНСО3 и кипятят, появляется голубое или зеленое окрашивание.

Чистота. Сера осажденная не должна содержать примеси ионов С1-, SО42-, Аs3+ в

количествах, превышающих соответствующие эталоны.Количественное определение. Метод алкалиметрический по избытку щелочи.

Индикатор метиловый оранжевый. Навеску серы растворяют в избытке титрованного спиртового раствора КОН:

12S + 6KOH → 2K2S5 + K2S2O3 + 3H2Оспирт отгоняют, оставшийся раствор разбавляют водой, нагревают и в горячий

раствор добавляют пергидроль небольшими порциями, которая окисляет полисульфид и тиосульфат до сульфата:

K2S5 + 8KOH + 16 H2O2→ 5K2SO4 + 20 H2ОK2S2O3 +2KOH + 4 H2O2→ 2K2SO4 + 5 H2ОS + 2KOH + 3 H2О2 → K2SO4 + 4 H2О Избыток щелочи оттитровывают титрованным раствором НС1: КОН + НС1 →

КС1 + H2О

5

Page 6: ЛЕКЦИЯ 8 Кислород, препараты перекиси водорода, серы, кальций, магний, цинк

*** Взято с http://doctoraspirin.narod.ru *** Материалы предоставила *ShoKoLadKa*

F=1/2Применение. Сера осажденная применяется наружно в виде мазей (5-10-20%) и

присыпок при лечении кожных заболеваний.Хранение. В хорошо укупоренной таре в сухом месте.Natrii thiosulfas – натрия тиосульфат. Na2S2O3 5 H2О.Свойства. Бесцветные прозрачные кристаллы солоновато-горького вкуса. При 50ºC

кристаллы начинают плавиться в свое кристаллизационной воде. Натрия тиосульфат хорошо растворяется в воде, нерастворим в спирте.

Подлинность На катионы натрия:1.Окрашивание пламени в желтый цвет;2.Реакция образования осадка с цинкуранилацетатом.3.Реакция с пикриновой кислотой (образование осадка пикрата натрия).Реакции на тиосульфат-анион:1.При добавлении к раствору тиосульфата натрия соляной кислоты наблюдается

помутнение раствора вследствие выделения серы:

2.При добавлении к раствору тиосульфата натрия избытка раствора азотнокислого серебра образуется белый осадок тиосульфата серебра, который быстро разлагается, осадок при этом желтеет, затем буреет и, наконец, становится черным (образуется сульфид серебра):

3.При добавлении хлорного железа (Ш) – фиолетовое, быстроисчезающее окрашивание:

4.С раствором йода обесцвечивание. Тиосульфат натрия окисляется до тетратионата натрия.

Требования к чистоте препарата. Не допускается наличие примесей мышьяка, селена, карбонатов, сульфатов, сульфидов, ионов кальция.

Количественное определение. Йодометрический метод. Способ прямого титрования. В качестве индикатора используется крахмал.

Применение в виде инъекционных растворов для лечения аллергических заболеваний. Артритах, невралгиях. Противоядие при отравлении галогенами, цианидами и синильной кислотой (внутрь). Наружно для лечения кожных заболеваний.

6

Page 7: ЛЕКЦИЯ 8 Кислород, препараты перекиси водорода, серы, кальций, магний, цинк

*** Взято с http://doctoraspirin.narod.ru *** Материалы предоставила *ShoKoLadKa*

Хранение. Тиосульфат натрия содержит кристаллизационную воду, которая легко выветривается, поэтому его следует хранить в прохладном месте в хорошо закупоренных склянках их темного стекла.

Litii carbonas – лития карбонат Li2CO3.Получение. Карбонат лития получают из различных минералов: СПОДУМЕНА –

LiAl(Si2O6); циннвальдита и других. Литий выделяется электролизом расплава минерала, а карбонат лития получают сернокислотной вытяжкой из минерала с последующей очисткой от алюминия и сопутствующих элементов и обработкой карбонатом натрия. Очистку можно также производить перекристаллизацией из воды.

Свойства – белый, мелкий порошок, трудно растворим в воде, нерастворим в безводном спирте. Водные растворы имеют щелочную реакцию за счет гидролиза.

Подлинность. 1.Окрашивает пламя спиртовки в карминно-красный цвет.2.С двузамещенным фосфатом натрия при рН 10 дает белый желеобразный осадок

фосфата лития

3.С цинкуранилацетатом в уксусной кислоте дает желто-зеленый осадок, отличающийся по кристаллам от натриевой соли:

4.Образует красное окрашивание с раствором хинозола:

Количественное определение. Метод ацидиметрический. Способ по избытку. К навеске препарата добавляют заведомый избыток титрованного раствора соляной кислоты и после полного растворения навески оттитровывают избыток соляной кислоты едким натром:

Применение. Используется в психиатрической практике для подавления психомоторного возбуждения. Ионы лития влияют на транспорт ионов натрия в нервных и мышечных тканях.

Натрия гидрокарбонат – Natrii hydrocarbonas.Получают гидрокарбонат натрия пропусканием углекислого газа через раствор

углекислого натрия (кальцинированной соды). Подлинность препарата устанавливается по реакциям на ионы натрия и анионы карбоната – по выделению углекислого газа при добавлении соляной кислоты.

Фармакопейная статья регламентирует количество тяжелых металлов, сульфатов, железа, аммиака, мышьяка.

Количественное содержание определяется титрованием кислотой в присутствии индикатора метилового оранжевого.

7

Page 8: ЛЕКЦИЯ 8 Кислород, препараты перекиси водорода, серы, кальций, магний, цинк

*** Взято с http://doctoraspirin.narod.ru *** Материалы предоставила *ShoKoLadKa*

Применяется внутрь в виде порошка при изжоге, в качестве компонентов других лекарственных веществ (например, входит в состав таблеток сахарина).

Группа щелочно-земельных металлов.BaSO4; Barii sulfas pro roentgeno. Сульфат бария для рентгеноскопии. В

медицинской практике применяют еще один препарат адсобар, используемый в качестве антидота.

Получение препарата. Препарат получают из растворимой соли бария – хлорида. Из растворов хлорида сульфат бария осаждают, например, сульфатом натрия. Хлористый барий получают из различных минералов: барита – природного сульфата бария; витерита – природного карбоната бария. Для достижения высокой степени дисперсности препарата необходимо брать для реакции горячие растворы, повышению дисперсности достигается также добавлением защитных коллоидов (слизистый отвар льняного семени и др.). процесс необходимо вести при нейтральном значении рН, т.к. при высоком значении рН резко замедляется образование осадка и образуется крупнодисперсный осадок. Получаемый осадок тщательно промывают до отрицательной реакции на ионы бария и хлора. Оба препарата примерно одинаковы по физико-химическим свойствам. Препараты практически нерастворимы в общеупотребительных растворителях, кислотах и щелочах.

Поскольку препараты практически нерастворимы в воде для анализа подлинности их необходимо перевести в растворимое состояние. Для этого сульфат бария кипятят с раствором карбоната натрия, осадок отфильтровывают, а фильтрат проверяют на наличие сульфат ионов с хлоридом бария.

BaSO4 + Na2CO3 BaCO3 + Na2SO4 Поскольку сульфаты бария применяются внутрь в больших количествах, а все

растворимые соли бария очень токсичны, ФС предъявляют высокие требования к чистоте и отсутствию ионов бария и карбоната бария. Для обнаружения ионов бария из вещества делаются несколько вытяжек раствором уксусной кислоты, упаренный остаток растворяют в воде и добавляют серную кислоту. Раствор должен оставаться прозрачным. Поскольку произведение растворимости сульфата бария очень мало, то это означает практическое отсутствие ионов бария.

Фармакопейной статьей регламентируется также содержание сульфидов, их наличие также определяется вытяжкой соляной кислотой. Препарат подвергается контролю на содержание тяжелых металлов, сульфатов, хлоридов, железа, мышьяка.

Важным показателем является степень дисперсности препарата. Этот показатель определяется методом седиментации, т.е. по скорости оседания суспензии после ее гомогенизацию.

Количественное определение. Количественное определение вследствие нерастворимости осадка проводится классическим гравиметрическим методом: препарат кипятят с соляной кислотой, промывают водой, отфильтровывают, озоляют и прокаливают.

Для препарата Адсобар дополнительно определяется адсорбционная активность.Хранение. В хорошо закупоренных банках.Производные магния, кальция, цинка.В медицинских целях используются следующие соли и соединения этих металлов:MgO – Magnesii oxidumMgSO4.7H2O –Magnesii sulfas3MgCO3.Mg(OH)2.3H2O –Magnesii subcarbonasCaCl2.6H2O – Calcii chloridumCaSO4.1/2H2O – Calcii sulfasZnO – Zinci oxidumZnSO4.7H2O –Zinci sulfasСвойства. Все эти вещества субстанции белого цвета; окислы металлов и сульфат

кальция – легкие аморфные вещества, остальные кристаллические.

8

Page 9: ЛЕКЦИЯ 8 Кислород, препараты перекиси водорода, серы, кальций, магний, цинк

*** Взято с http://doctoraspirin.narod.ru *** Материалы предоставила *ShoKoLadKa*

Определение подлинности:1.Внешний вид, растворимость в воде, кислотах и щелочах.2.Химические реакции:Ионы магния Мg 2+ Для обнаружения иона магния рекомендуется общая реакция образования

нерастворимого в воде, но растворимого в уксусной кислоте белого кристаллического осадка фосфата магния-аммония. Осадок выпадает при добавлении к раствору соли магния гидрофосфата натрия и аммиака:

MgCl2 + Na2НPO4 + NH4OH NH4Cl NH4MgPO4 + 2NaCl + H2OК реакционной смеси необходимо прибавлять раствор хлорида аммония во

избежание образования в щелочной среде аморфного осадка гидроксида магния. Однако большой избыток хлорида аммония может препятствовать осаждению фосфата магния аммония.

Ионы магния также дают в аммиачной среде характерный желто-зеленый осадок с хинозолом.

Ионы кальция Са 2+ Определение подлинности.1.Окрашивание пламени в кирпично-красный цвет.2.По образованию белого осадка при добавлении в раствор кальциевых солей

оксалата аммония. Осадок растворим в разведенных минеральных кислотах, поэтому реакцию необходимо вести в нейтральной среде или в присутствии уксусной кислоты:

Са(СН3СОО)2 + НООССООН = (СОО)2Са + 2СН3СООNН4

Ионы цинка Zn 2+ Перед испытанием на подлинность цинка оксид растворяют в серной кислоте.

Наличие цинка устанавливают по образованию белого осадка сульфида цинка, нерастворимого в уксусной кислоте и легко растворимого в разведенной соляной кислоте. Поэтому реакцию нужно выполнять в нейтральной среде:

ZnSO4 + Na2S = ZnS + Na2SO4

Растворы солей цинка образуют белый гелеобразный осадок при взаимодействии с гексационоферратом (П) калия:

ZnSO4 + K4[Fe(CN)6] → K2Zn[Fe(CN)6] ↓ + K2SO4

Количественное определение.Количественное определение всех трех ионов производится

комплексонометрическим методом. Сущность определения заключается в том, что индикатор (кислотный хром темно-синий – для кальция; кислотный хромовый черный специальный – для магния и цинка) в присутствии аммиачного буферного раствора образует с ионами комплексное соединение ( розовое окрашивание – для кальция; красно-фиолетовое – для магния и цинка):

Кислотный хром темно-синий

9

Page 10: ЛЕКЦИЯ 8 Кислород, препараты перекиси водорода, серы, кальций, магний, цинк

*** Взято с http://doctoraspirin.narod.ru *** Материалы предоставила *ShoKoLadKa*

Кислотный хромовый черный специальный

При титровании трилоном Б вначале связываются находящиеся в растворе ионы металлов:

10

Page 11: ЛЕКЦИЯ 8 Кислород, препараты перекиси водорода, серы, кальций, магний, цинк

*** Взято с http://doctoraspirin.narod.ru *** Материалы предоставила *ShoKoLadKa*

Затем трилон Б связывает ион металла, содержащийся в менее прочном его комплексе с индикатором. Поэтому в эквивалентной точке раствор приобретает окраску свободного индикатора ( в первом случае сине-фиолетовую, во втором – синюю). Равновесие реакций комплексообразования зависит от рН раствора, поэтому для обеспечения полноты протекания аналитической реакции необходимо поддерживать постоянное и определенное значение рН раствора.

Требования к индикаторам.1.Комплекс индикатора с ионом металла должен быть достаточно устойчивым

Кдисс. Больше 10-4.2.Индикатор должен образовывать с ионами металлов комплекс в 10 раз менее

стойкий, чем с трилоном Б.3.Концентрация индикатора в растворе должна быть достаточно малой (индикатор

должен связывать менее 0,01 ионов металлов).4.Изменение окраски должно быть четким, контрастным и быстрым.Ионы кальция и магния могут определяться гравиметрическим методом. Метод

основан на получении устойчивых форм осадков в процессе отделения и высушивания.Хлористый кальций определяют количественно по оксиду кальция,

образующемуся при разложении осадка оксалата кальция:СаС12 + (NН4)2С2О4 → СаС2О4 →СаСО3→СаО Осажд.форма весовая форма

MgSO4 + Na2HPO4 →MgNH4PO4 t Mg2P2O7

Оксиды магния и цинка количественно определяются по избытку соляной кислоты, в которой растворяют оксиды.

Применение.Оксид магния как антацидное средство. Это вещество широко используют,

особенно за границей с целью создания таблеток антацидного действия.Сульфат магния внутривенно или внутримышечно при гипертонии для снижения

давления, для обезболивания родов. Внутрь как слабительное средство.Хлористый кальций в виде раствора внутрь и внутривенно при аллергических

заболеваниях, как кровоостанавливающее средство.Сульфат кальция как фиксирующее средство (гипс).Окись цинка – антисептическое средство в присыпках, мазях.Основной карбонат магния в таблетках как вспомогательное вещество.Хранение. В закрытых стеклянных банках или иной упаковке согласно ФС.

11