二异氰酸酯单体 (HDI, IPDI, H12MDI) 的安全操作

2011 年 6 月版

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我们为健康、安全和环境负责

ALIPA = 欧洲脂肪族异氰酸酯生产商协会

由领先的脂肪族异氰酸酯及聚异氰酸酯欧洲制造商组成

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二异氰酸酯单体的用户

目录

• 基本数据• 最佳实践• 当出现错误时……

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二异氰酸酯是用于制造以下产品的工业中间体：

• 聚异氰酸酯树脂 (-NCO 封端、硬化剂）• 预聚物• 加合物• 低聚物（如：缩二脲、异氰脲酸酯、脲二酮）

• 聚氨酯树脂（封闭或反应的异氰酸酯基）• 封闭聚异氰酸酯• 聚氨酯• 聚氨酯分散体• 聚氨酯丙烯酸酯

• 上述产品都是配制以下产品的基本成分• 油漆和涂料 粘合剂 • 密封剂 弹性体

二异氰酸酯单体

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1,6 己二异氰酸酯 (HDI)CAS 号 822-06-0

异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)（ 3- 异氰酸酯基亚甲基 -3,5,5- 三甲基环己基异氰酸酯），为顺

式和反式异构体混合物， CAS 号 4098-71-9

4,4 二环己甲烷二异氰酸酯 (H12MDI) ，主要成分为异构体混合物

CAS 号 5124-30-1

最重要的脂肪族二异氰酸酯

OCNNCO

CH3 CH3

CH3NCO

OCN

CH2OCN NCO

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二异氰酸酯分类和标识 *

• HDI 的 GHS 分类• 口服急性毒性， 4 类 (H302)• 吸入急性毒性， 1 类 (H330)• 皮肤刺激性， 2 类 (H315)• 眼睛刺激性， 2 类 (H319)• 呼吸道致敏性， 1 类 (H334)• 皮肤致敏性， 1 类 (H317)• 特定靶器官毒性（单次接触）， 3 类 (H335)

• HDI 的标识（于外包装上）• 信号词 ：危险• 危险性说明

H302 吞咽有害。H315 刺激皮肤。H317 可能导致过敏性皮肤反应。H319 严重刺激眼睛。H330 吸入致命。H334 如果吸入，可能会引起过敏、哮喘症状或呼吸困难。H335 可能刺激呼吸道。

* 根据欧洲法律的法规 (EC) 第 1272/2008 号 (CLP) 附录六第 3 部分表 3.1 ，如有需要，可采用自行分类进行修改。

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二异氰酸酯分类和标识 *

• H12MDI 的 GHS 分类• 吸入急性毒性， 1 类 (H330)• 皮肤刺激性， 2 类 (H315)• 眼睛刺激性， 2 类 (H319)• 呼吸道致敏性， 1 类 (H334)• 皮肤致敏性， 1 类 (H317)• 特定靶器官毒性（单次接触）， 3 类 (H335)

• H12MDI 的标识（于外包装上）• 信号词 ：危险• 危险性说明

H315 刺激皮肤。H317 可能导致过敏性皮肤反应。H319 严重刺激眼睛。H330 吸入致命。H334 如果吸入，可能会引起过敏、哮喘症状或呼吸困难。H335 可能刺激呼吸道。

* 根据欧洲法律的法规 (EC) 第 1272/2008 号 (CLP) 附录六第 3 部分表 3.1 ，如有需要，可采用自行分类进行修改。

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二异氰酸酯分类和标识 *

• IPDI 的 GHS 分类• 吸入急性毒性， 1 类 (H330)• 皮肤刺激性， 2 类 (H315)• 眼睛刺激性， 2 类 (H319)• 呼吸道致敏性， 1 类 (H334)• 皮肤致敏性， 1 类 (H317)• 特定靶器官毒性（单次接触）， 3 类 (H335)• 对水生环境有危害， 2 类 (H411)

• IPDI 的标识（于外包装上）• 信号词 ：危险• 危险性说明

H315 刺激皮肤。H317 可能导致过敏性皮肤反应。H319 严重刺激眼睛。H330 吸入致命。H334 如果吸入，可能会引起过敏、哮喘症状或呼吸困难。H335 可能刺激呼吸道。H411 对水生生物具有长期持续的毒性。

* 根据欧洲法律的法规 (EC) 第 1272/2008 号 (CLP) 附录六第 3 部分表 3.1 ，如有需要，可采用自行分类进行修改。

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二异氰酸酯分类和标识 *

• HDI 和 H12MDI 的分类• 吸入有毒• 刺激眼睛、呼吸系统及皮肤• 吸入或皮肤接触可能引起过敏

• HDI 和 H12MDI 的标识（包装上）• 符号 ： T• 风险术语 ： R 23-36/37/38-42/43

* 根据欧洲法律的法规 (EC) 第 1272/2008 号 (CLP) 附录六第 3 部分表 3.2 (67/548/EEC)

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二异氰酸酯分类和标识 *

• IPDI 的分类• 吸入有毒• 刺激眼睛、呼吸系统和皮肤• 吸入或皮肤接触可能引起过敏• 对水生生物有毒，可能在水生环境中造成长期不利影响

• IPDI 的标识（包装上）• 符号 ： T, N

• 风险术语 ： R 23-36/37/38-42/43-51/53

* 根据欧洲法律的法规 (EC) 第 1272/2008 号 (CLP) 附录六第 3 部分表 3.2 (67/548/EEC)

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• HDI 和 IPDI 具有极高的蒸气压• H12MDI 具有低蒸气压，但在低温下仍可超过 OEL （职业接触限

值）• 如不加控制，蒸发可能导致空气中浓度极高• 在空气中的挥发性和浓度会随着温度升高而迅速增加

您是否了解二异氰酸酯的物理性状？

二异氰酸酯在空气中的饱和蒸气浓度

（指导值— 非真实比例）

您必须始终进行自我保护，以免吸入

二异氰酸酯

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• 可与多种化合物进行反应 — 特别是水、醇类（包括多元醇）、胺类、氨溶液、碱性化合物

• 特定金属和胺类化合物可加快反应（催化剂）

• 反应时会产生热量

• 温度越高，反应速度越快（当温度高于 40°C 时需小心）

• 与水反应时会产生气体 (CO2)

危险压力风险

您是否了解脂肪族二异氰酸酯的化学性状？

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哪些情况下可能发生此种化学反应？

• 空桶去污

• 多元醇 / 二异氰酸酯共同储存

• 溢漏至下水道

• 错将化学品批量卸料至槽罐

• 二异氰酸酯装在湿润的废物处置桶中

• 高温操作

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注意安全……务必小心谨慎！

由于操作中疏忽大意而引起的工业事故占所有工业事故的百分之几？

20 、 40 、 60 或是 80 %？

80%

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不安全行为的典型示例

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脂肪族二异氰酸酯对您健康的影响

超出安全水平的短期 / 一次性接触

• 刺激口腔、喉咙、肺• 胸闷、咳嗽• 呼吸困难• 流泪• 瘙痒、皮肤变红（立即或稍后发生）• 可能灼伤

某些症状甚至可能在接触的 24 小时以后才出现

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脂肪族二异氰酸酯对您健康的影响

吸入或皮肤接触等长期 /反复过度接触可能引起过敏

• 接触性皮炎等皮肤症状，如湿疹• 呼吸系统症状，如类似哮喘的偶尔呼吸困难、枯草热、打喷嚏等• 如有过敏现象，即使接触到少量的二异氰酸酯，也可能导致严重的哮喘

如有过敏现象，应终生不再从事与二异氰酸酯有关的工作

过敏是免疫系统的不可逆反应。与刺激性原理不同，不得混淆！

过敏是一种不可逆转的病症，是免疫系统的一种反应。不可与刺激相混淆。

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关于安全操作二异氰酸酯单体的几个问题

• 工作场所是否清洁？您是否有良好的个人卫生习惯？

• 是否有人在工作场所进食、饮水或吸烟？

• 工作场所是否通风良好？

• 是否持续使用正确的个人防护装备 (PPE) — 包括在工厂维护期间？

• 您是否知道应急设备的存放位置？

• 是否在工作场所中对单体浓度进行测量？

• 您是否了解并演练过应急程序？

• 是否进行定期健康检查？

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自我保护

• 避免吸入二异氰酸酯 • 避免皮肤接触二异氰酸酯• 避免眼睛接触二异氰酸酯• 根据有关部门的建议或要求，接受就业前医疗鉴

定或医疗监督

有少量溢漏时小心处置 持续使用 PPE 医疗监督

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最佳实践：通风

•尽可能使用封闭系统（封闭式反应器、管道……）• 在原料上方就近使用和布置局部抽气系统• 实验室工作时使用防护罩•检查抽气系统 /防护罩是否保养良好及是否工作正常

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最佳实践：持续使用正确的 PPE*

• 佩戴防护眼镜• 穿戴防护手套、防护服和防护靴 • 在紧急状况时，穿戴一次性罩衫及 / 或重型围裙

个人防护装备

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最佳实践：呼吸装置

• 在通风不足或有任何疑问时，应始终穿戴呼吸保护装置 • 检查您的呼吸装置是否正确使用及是否保养良好

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最佳实践：清洁、安全的工作场所

• 保持工作区干净整洁• 不得使用被污染的手套，以免污染工作区• 了解紧急喷淋器、呼吸防护设备和洗眼器的位置• 不得在工作场所进食、饮水或吸烟

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最佳实践：良好的个人卫生

• 防止皮肤干燥：开工前，应使用护肤霜和保湿霜• 完工后及进食、饮水、吸烟前，应使用肥皂和水进行清洁• 不得使用溶剂清洗• 使用一次性毛巾• 不得重复使用被污染的衣服或手套

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最佳实践

即使使用封闭式系统，某些操作仍需要使用 PPE 和局部抽气：

• 取样• 投料• 维护工作• 桶的清空 /去污

• 废物处理

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当出现错误时……

•您接受过处理二异氰酸酯的训练 •您了解所有保护自己及环境的安全预防措施

但事实上……事故仍可能发生！

那下一步如何办？

溢漏！如何处理？

• 疏散人群• 戴上 PPE ，包括自给式呼吸器 • 防止二异氰酸酯进入下水道• 使用灭火泡沫覆盖溢漏物，以防止二异氰酸酯蒸气逸出 • 使用湿砂吸收剂控制溢漏• 使用去污液• 将被污染的砂置于钢桶中（最多达 2/3 桶容量）。让桶敞开，

以防止压力积聚 (CO2 气体 ) 并监测气体排放量• 仅当温度足够低时方可将桶封闭• 将其作为二异氰酸酯废物处理 • 测量大气中二异氰酸酯的含量

小规模溢漏时，未必需要采取上述所有措施

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溢漏！确保知道应急设备的存放位置

• 去污溶液• 铲• 刷子和废物容器• 吸收材料，如砂• PPE （个人防护装备）

◦ 呼吸系统防护◦ 罩衫 /连身工作服◦ 防渗靴◦ 手套◦ 面部和眼睛防护

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• 行动迅速是至关重要的• 练习如何进行急救程序 • 就医

谨记：根据最佳实践做好准备并时常演练，您将不会恐慌。

应急程序

紧急情况！急救设备准备情况？

• 知道急救设备的位置• 知道应当做什么• 知道应告知谁

• 紧急喷淋• 肥皂• 最好是清洁的自来水• 洗眼器或洗眼瓶• 医生的电话号码

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应急程序：急救

• 强行掀开眼皮• 用大量清水冲洗至少 15 分钟• 如有疑问，继续冲洗 • 尽快看眼科医生

• 立即脱下被污染的衣服• 立即清洗皮肤 使用肥皂和水清洗、清洗、再清洗

• 到室外呼吸新鲜空气• 呼叫医生或将患者送至医疗机构

如需更多信息，请联系您的供应商

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应急程序：火灾！

遵循正常的工厂应急程序。程序可能包括：

• 声音报警• 根据塞维索 (Seveso) 指令疏散• 由训练有素的专业人员进行灭火 • 确保做好保护措施，以免接触排放物• 切记二异氰酸酯起火不会自行熄灭• 沸腾液体扩展蒸气爆炸 (BLEVE) 危险 不得用水灭火

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现在进行知识测验

如遇以下情况，你会如何处理：

• 一台正在维修的二异氰酸酯泵被错误地加压。二异氰酸酯喷溅到一名技术人员的脸上。

• 一名维修人员正在对泵进行更换。他为何需要保护皮肤和呼吸系统？

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免责声明

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