下水処理場におけるノニルフェノール関下水処理場におけるノニルフェノール関連物質の連物質の LC/MSLC/MS を用いた分析を用いた分析

　　永光 弘明　永光 弘明　 ** 　加藤 康伸加藤 康伸 ** 　　　　熊谷 哲熊谷 哲 **** 　中野 武　中野 武 ******

　　　　　　　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　 　 ** 姫路工業大学工学部姫路工業大学工学部

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 **** 姫路工業大学環境人間学部姫路工業大学環境人間学部

　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　 ****** 兵庫県立公害研究所兵庫県立公害研究所　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

緒言緒言〇我々は瀬戸内海の播磨灘においてノニルフェノール（ NP ）のムラ

サキイガイへの濃縮や海底底質の堆積を調査し、高い濃縮を確認した。

〇 NP に関しての河川水中での濃度や下水処理場放流水からの NP 濃度は低い値であり、播磨灘における NP の高い濃縮は下水処理場放流水やその他の排出源から自然水中に流入したノニルフェノールエトキシレート（ NPEO) の分解生成による寄与が大きいと考えられる。

〇 NPEO の自然水中における分解生成に関しての報告はまだ少ない為、　今回下水処理場における NPEO から NP への生成過程の調査と分解

過程を検討する為、流入下水、好気性汚泥処理槽、放流を採取し分析した。

２０００年ＡＰ２０００年ＡＰ // ＡＰＥ 国内販売量ＡＰＥ 国内販売量

アルキルフェノールの生成過程アルキルフェノールの生成過程

下水採取地下水採取地 下水処理過程

分析手法分析手法

測定条件NP GC/MS-MS 条件測定機器 : 　 Finnigun GCQColumn : J&WRtx5MS

30m 0.25mmidInjection volume: 2μLInjection Temp: 300℃GC Temp program:60℃(1min) -10℃/min-300℃(10min)Precursor ion m/z=163 Product ion m/z=135回収率：　水・底質　１００％定量下限：水　 0.015μg/L 　 底質　 0.015μg/g

(wet)

NPEO LC/MS-SIM 条件測定機器 : Finnigun LCQ HPLC HEWLETTPACARD 1100Column:C30-VG-5 150mm 4.5mm i.dInjection volume: 20μLSolvent: 85%MeOH : 15%H2O (Containing

0.05mM ammonium acetate)

Flow rate :0.50ml/min (40min)Column Temp: 40℃SIM Monitor ion NPEO2-NPEO9m/z = 326.8 370.7 414.8 458.9 50

2.5 546.5 590.4 635.6 回収率：水 NPEO2-NPEO6 80% NPEO7-NPEO9 40%-50%定量下限：水　 0.06μg/L

下水中の下水中の NPNP のスペクトルとクロマトグのスペクトルとクロマトグラムラム

下水中の下水中の NPEONPEO のクロマトグラムのクロマトグラム

下水処理過程での下水処理過程での　　　　　ノニルフェノール関連物質の濃度変　　　　　ノニルフェノール関連物質の濃度変化化

0

5

10

15

20

25

流入下水 好気性汚泥処理水 放流水

μ/ｇ

Ｌ

NP

NPEO合計

下水処理過程での下水処理過程での　　　　　　　　　　　ＮＰエトキシレート　　　　　　　　　　　ＮＰエトキシレートの濃度変化の濃度変化　　

NPEO2

NPEO3

NPEO4

NPEO5

NPEO6

NPEO7

NPEO8

NPEO9

放流水好気性汚泥処理水

流入水

0

0.0005

0.001

0.0015

0.002

0.0025

0.003

0.0035

NPEOn

mol/ l

下水処理過程におけるＮＰＥＯｎの存在下水処理過程におけるＮＰＥＯｎの存在変化変化

結果と考察結果と考察

1. 　　 NP に関しては、流入下水から放流下水までの下水処理過程において 95パーセント以上の減少が観察された。

2. 　　 NPEO９から NPEO４に関しては好気性汚泥処理を受けることにより大きな減少が起こるが、 NPEO３から NPEO ２は好気性処理により微量の増加が確認された。

3. 　　過去の報告による NPEO から NP への分解生成は嫌気性処理を経て起こるのではなく、今回好気性処理のみによる下水処理場でも確認された。また自然水中におけるNP への分解生成が懸念されるのことからも下水処理場もしくは工場廃水からの NP のみの測定ではなく NPEO を含めた調査が今後必要である。