习题 P348

1 、用系统命名法命名下列化合物。

（ 1 ） (CH3)2CHCHO

（ 2 ） CH2=CHCH2CH(C2H5)(CH2)3CHO

2- 甲基丙醛

5- 乙基 -7- 辛烯醛

（ 3 ） CHO

3- 苯基 -2- 丙烯醛

（ 4 ）

（ 5 ） (CH3)2CHCOCH2CH3

（ 6 ）

CHOHO

H3CO

3- 甲氧基 -4- 羟基苯甲醛

2- 甲基 -3- 戊酮

O

（ 7 ）

（ 8 ）

O

CH2CH3

CH2CH3

CH3

O 2— 甲基 -4- 乙基环己酮。

1- 苯基 -1- 丙酮

螺 [2.5]-6- 辛酮

2 、写出下列有机物的构造式（ 1 ） 2-methylbutanal

（ 1 ）CH3CH2CHCHO

CH3

(2) cyclohexanecarbaldehyde

（ 2 ） CHO

（ 3 ）CH3COCH2CH=CH2

（ 4 ）CH2CH2CHCH2CHO

CH3Cl

(3) 4-penten-2-one

(4) 5-chloro-3-methylpentanal

（ 5 ）

（ 6 ） COCH=CH2CH3

CHO

CH2CH3

(5) 3-ethylbenzaldehyde

(6) 1-phenyl-2-buten-1-one

3 、以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由 。

（ 1 ） a.CH2=CHCH2CHO b.CH2=CHOCH=CH2

c. CH2=CHCH2CH2OH d. CH3CHO

(1)C>a>b>d 固有机物沸点随分子量增加而增加 , 故⑷

沸点最低 . 在 a.b.c 中 , 只有 c 可形成分子间氢键 , 故沸点最高 . a 与 b 相比 , a 是羰基化合物 , 极性较强 , 分子间作用较大 , 而b 为醚 , 分子极性小 , 所以沸点比 a 低。

(2) b>c>d>a d 也不能形成分子间氢键； b可形成分子间的氢键。

a. b. c.

d.

CHO

CHOCHOHO

HO

OH

CHO

（ 2 ）

4 、完成下列反应方程式：

O（ 1 ） OCH3

OCH3

NH2NH2,NaOH

二缩乙二醇O

O（ 2 ） C6H5MgBr C6H5

OHH3O+

C6H5

（ 3 ）phCH=CHCHOAg2O

phCH=CHCOOH

（ 4 ）CH2=CHCH2CHOLiAlH4

CH2=CHCH2CH2OH

（ 5 ）C6H5COCH3

NH2NHCONH2 △

（ 6 ）

C6H5C=NNHCONH2

O? CH2

CH2

? 为： Ph3P=CH2

Se2O

CH3

（ 8 ）O

O

?

? 为： KOH

O

OH

H

（ 9 ） O? CN

OH

? 为： HCN

（ 10 ）Br CHO +CH2ONaOH

Br CH2OH+HCOOH

5 、试设计一个最简便的化学方法帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。

解：用 Schiff 试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，再加多量H2SO4 ，紫红色不褪，示有甲醛。

6 、以 HCN 对羰基亲核加成反应平衡常数K 增大为序，排列下列化合物，并说明理由。

（ 1 ） Ph2CO (2) PhCOCH3

(3)Cl3CCHO (4)ClCH2CHO

(5) CHO (6)CH3CHO

(3)>(4)>(6)>(5)>(2)>(1)

因为 Cl 能吸电子，使羰基碳的电子云密度降低。

7 、预计下列反应的主要产物：（ 1 ） (s)-C6H5CH(C2H5)CHO+C6H5CH2MgBr

(R)-C6H5CH(C2H5)CH=CHC6H5

（ 2 ） (s)-3- 甲基环戊酮 LiAlH4

CH3

H

OH

8 、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。

CHO CH2OH + COOH

CHO CH2OH

CHO CH2OHNaBH4

H2/Pt原料只用的一半

还原剂的选择性比较差

还原剂能只还原羰基

9 、写出 CH3COCH3 与苯肼反应的机制，并说明为什么弱酸性介质（ PH~3.5) 反应速率快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。

答：酸性条件可以使羰基碳原子更容易受亲核试剂的进攻，但同时降低了苯肼氮原子的亲核性。

10 、对下列反应提出合理的机理：

（ 1 ） Cl3CCHO+Cl H2SO4

CH

Cl

CCl3

Cl

解： Cl3CCHO+H2SO4 Cl3C–C – H

OH

+Cl

Cl3C–CH – Cl + Cl

产物

11 、我国盛产山苍子精油，用其主要成分柠檬醛 A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮。

试回答：(1) 拟出能解释上述反应的历程。 (2) 第二步反应中—紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？  (3) 在紫外—可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？

CHOO O O

+

α- 紫罗兰酮β - 紫罗兰酮假紫罗兰酮柠檬醛 A

（ 1 ）生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程。

(2) 因为 β— 紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，较稳定，故为优势产物。

(3)β— 紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内 C=C 与侧链中的 C=C 及 C=O 共轭。

12 、顺 -1 ， 2— 环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，获得分子式为 C8H14O2 的产物 A ， A 对碱稳定，遇稀酸生成原料。

（ 1 ）推测 A 的结构； （ 2 ）用反 -1 ， 2- 环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？

O O

CCH3

CH3

C8H14O2 是：

14 、由指定原料及必要的有机、无机试剂合成：

（ 1 ）从乙醛合成 1 ， 3-丁二烯

CH3CHO +CH2=CHMgBrHBr

C2H5OH

KOHCH2=CHCH= CH2

（ 2 ）由环己酮合成己二醛O

HNO3 SOCl2LiAlH(t-BuO)3

CHO

(CH2 )4

CHO

（ 3 ）由丙醛合成 CH3CH2CH2CH (CH3)2

CH3CH2CHO+ (CH3)2CHMgBrH2H2SO4

CH3CH2CH2CH (CH3)2

（ 4 ）从乙醛合成O

OCH3CH3

CH3CHO+ CH2CH2CHCH3

OH OH

O

O CH3

CH3

15 、以苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物

（ 1 ） CH3CH2C(CH3)=CH2

CH3CH2C(CH3)MgBr+HCHO

CH3CH2C(CH3)=CH2

（ 2 ）CH3 COCH3

NO2

CH3 +CH3COClH2SO4

HNO3

产物

(C)

O

(D)(E)

CH3CH3

CH3

HHHH

HHO

HO

(C) 更稳定，因羟基在 e 键上。（ E ）用氢化铝锂还原可得（ D ）；用四丁基氢化铝锂还原可得（ C ）。

16、比较下列化合物 (C)和 (D) ，哪一个比较稳定？为什么？从化合物 (E) 出发分别合成 (C) 和 (D) ，各应使用什么试剂？为什么？  

做了吗？