第二章 糖和苷 （ saccharide & glycosides ）
DESCRIPTION
第二章 糖和苷 （ Saccharide & Glycosides ）. 糖 是多羟基醛、酮化合物及其聚合物。 苷 是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（ 苷元 ）脱水形成的一类化合物。天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷。. 糖 AND 苷. 糖又称作碳水化合物 (carbohydrates) ，是自然界存在的一类重要的天然产物，是生命活动所必需的一类物质，和核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物。按照其聚合程度可分为 单糖、低聚糖（寡糖）和多糖等。 - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
第二章 糖和苷第二章 糖和苷（（ Saccharide amp GlycosidesSaccharide amp Glycosides ））
糖糖是多羟基醛酮化合物及其聚合是多羟基醛酮化合物及其聚合物物苷苷是由糖及其衍生物的半缩醛是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（或半缩酮羟基与非糖物质（苷元苷元））脱水形成的一类化合物天然产物脱水形成的一类化合物天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷糖形成苷
糖 AND 苷 糖又称作碳水化合物 (carbohydrates) 是自然
界存在的一类重要的天然产物是生命活动所必需的一类物质和核酸蛋白质脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物按照其聚合程度可分为单糖低聚糖（寡糖）和多糖等
苷类又称配糖体 (glycoside) 是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物
糖和苷类的生理活性是多种多样的糖是植物光合作用的初生产物通过它进而合成了植物中的绝大部分成分所以糖类除了作为植物的贮藏养料和骨架之外还是其它有机物质的前体
一些具有营养强壮作用的药物如山药何首乌大枣等均含有大量糖类
苷类种类繁多结构不一其生理活性也多种多样在心血管系统呼吸系统消化系统神经系统以及抗菌消炎增强机体免疫功能抗肿瘤等方面都具有不同的活性苷类已成为当今研究天然药物中不可忽视的一类成分
许多常见的中药例如人参甘草柴胡黄芪黄芩桔梗芍药等都含有苷类
第一节 单糖的立体化学第一节 单糖的立体化学一单糖结构式的表示方法一单糖结构式的表示方法
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
O
Fischer Haworth 优势构象式
H
O
CH2OHH
OH
OH
O
O
CH2OH
OH
OH
OH
O
CH2OH
OH
OH
O OH
H
H
H
H
H
O
CH2OHOH
OH
OH
O H
H
H
H
H
O
CH2OHOH
OH
OH
O
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
O
O
CH2OH
OHH
OH
HCH2OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
二糖的氧环二糖的氧环
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
O
OH
OH
OH
OH
CH2OH
O OH
OH
OH
CH2OH
OH
H
O
CH2OH
OH
OH
O
O
CH2OH
OH
OH
OH
O
CH2OH
OH
OH
O OHHH
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
O
CH2OHOH
OH
OH
O
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
五元氧环糖称五元氧环糖称为呋喃型糖为呋喃型糖（（ furanose)furanose)
六元氧环糖称六元氧环糖称为吡喃型糖为吡喃型糖（（ pyranosepyranose ））
三糖的绝对构型三糖的绝对构型 FischerFischer 投影式距离羰基最远的手性投影式距离羰基最远的手性
碳原子上的羟基在右侧的称为碳原子上的羟基在右侧的称为 DD 型型糖糖在左侧的称为在左侧的称为 LL 型糖型糖
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
D-D- 葡萄糖葡萄糖 L-L- 鼠李糖鼠李糖
CHO
OHH
OHH
HHO
HHO
CH3
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 在面下为 在面下为 DD
型糖在面上为型糖在面上为 L-L- 型糖型糖
O
4CHO
CH2OH
D-D- 木糖（木糖（ D-xyloseXyD-xyloseXyll ））
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 在在面下时为面下时为 L-L- 型糖在面上为型糖在面上为 DD 型糖型糖
O
CH3
5CHO
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH5
L-L- 鼠李糖鼠李糖
（（ L-rhamaoseRhL-rhamaoseRhaa ））
D- 葡萄糖葡萄糖
（ D-glucoseGlc)
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 在面下时为在面下时为 LL型糖在面上时为型糖在面上时为 D-D- 型糖型糖
CHO
CH2OH
OCHOH2
4
D-D- 核糖（核糖（ D-riboseRiD-riboseRibb ））
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
CHO
CH3
5
O
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH
5
四糖的端基差向异构四糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳单糖成环后形成了一个新的手性碳
原子该碳原子为端基碳（原子该碳原子为端基碳（ anomerianomeric carbonc carbon ）形成一对异构体为端基）形成一对异构体为端基差向异构体（差向异构体（ anomeranomer ）有）有 αα ββ两种构型两种构型
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
FischerFischer 投影式新形成的羟基与距投影式新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为在同侧时为 αα 构型在异侧时为构型在异侧时为 ββ构型构型
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
α-α- 构型构型 β-β- 构型构型
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖 五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 与端基碳上与端基碳上
的羟基在同侧的为的羟基在同侧的为 αα 型在异侧为型在异侧为 ββ型型
O
4 4O
β-D-β-D- 木糖木糖 α-D-α-D- 木糖木糖
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 与端基羟基在与端基羟基在同侧为同侧为 ββ 型异侧为型异侧为 αα 型型
OCHOH2
4 4HOH2 OC
β-D-β-D- 核糖核糖 α-D-α-D- 核糖核糖
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
糖 AND 苷 糖又称作碳水化合物 (carbohydrates) 是自然
界存在的一类重要的天然产物是生命活动所必需的一类物质和核酸蛋白质脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物按照其聚合程度可分为单糖低聚糖（寡糖）和多糖等
苷类又称配糖体 (glycoside) 是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物
糖和苷类的生理活性是多种多样的糖是植物光合作用的初生产物通过它进而合成了植物中的绝大部分成分所以糖类除了作为植物的贮藏养料和骨架之外还是其它有机物质的前体
一些具有营养强壮作用的药物如山药何首乌大枣等均含有大量糖类
苷类种类繁多结构不一其生理活性也多种多样在心血管系统呼吸系统消化系统神经系统以及抗菌消炎增强机体免疫功能抗肿瘤等方面都具有不同的活性苷类已成为当今研究天然药物中不可忽视的一类成分
许多常见的中药例如人参甘草柴胡黄芪黄芩桔梗芍药等都含有苷类
第一节 单糖的立体化学第一节 单糖的立体化学一单糖结构式的表示方法一单糖结构式的表示方法
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
O
Fischer Haworth 优势构象式
H
O
CH2OHH
OH
OH
O
O
CH2OH
OH
OH
OH
O
CH2OH
OH
OH
O OH
H
H
H
H
H
O
CH2OHOH
OH
OH
O H
H
H
H
H
O
CH2OHOH
OH
OH
O
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
O
O
CH2OH
OHH
OH
HCH2OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
二糖的氧环二糖的氧环
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
O
OH
OH
OH
OH
CH2OH
O OH
OH
OH
CH2OH
OH
H
O
CH2OH
OH
OH
O
O
CH2OH
OH
OH
OH
O
CH2OH
OH
OH
O OHHH
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
O
CH2OHOH
OH
OH
O
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
五元氧环糖称五元氧环糖称为呋喃型糖为呋喃型糖（（ furanose)furanose)
六元氧环糖称六元氧环糖称为吡喃型糖为吡喃型糖（（ pyranosepyranose ））
三糖的绝对构型三糖的绝对构型 FischerFischer 投影式距离羰基最远的手性投影式距离羰基最远的手性
碳原子上的羟基在右侧的称为碳原子上的羟基在右侧的称为 DD 型型糖糖在左侧的称为在左侧的称为 LL 型糖型糖
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
D-D- 葡萄糖葡萄糖 L-L- 鼠李糖鼠李糖
CHO
OHH
OHH
HHO
HHO
CH3
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 在面下为 在面下为 DD
型糖在面上为型糖在面上为 L-L- 型糖型糖
O
4CHO
CH2OH
D-D- 木糖（木糖（ D-xyloseXyD-xyloseXyll ））
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 在在面下时为面下时为 L-L- 型糖在面上为型糖在面上为 DD 型糖型糖
O
CH3
5CHO
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH5
L-L- 鼠李糖鼠李糖
（（ L-rhamaoseRhL-rhamaoseRhaa ））
D- 葡萄糖葡萄糖
（ D-glucoseGlc)
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 在面下时为在面下时为 LL型糖在面上时为型糖在面上时为 D-D- 型糖型糖
CHO
CH2OH
OCHOH2
4
D-D- 核糖（核糖（ D-riboseRiD-riboseRibb ））
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
CHO
CH3
5
O
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH
5
四糖的端基差向异构四糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳单糖成环后形成了一个新的手性碳
原子该碳原子为端基碳（原子该碳原子为端基碳（ anomerianomeric carbonc carbon ）形成一对异构体为端基）形成一对异构体为端基差向异构体（差向异构体（ anomeranomer ）有）有 αα ββ两种构型两种构型
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
FischerFischer 投影式新形成的羟基与距投影式新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为在同侧时为 αα 构型在异侧时为构型在异侧时为 ββ构型构型
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
α-α- 构型构型 β-β- 构型构型
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖 五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 与端基碳上与端基碳上
的羟基在同侧的为的羟基在同侧的为 αα 型在异侧为型在异侧为 ββ型型
O
4 4O
β-D-β-D- 木糖木糖 α-D-α-D- 木糖木糖
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 与端基羟基在与端基羟基在同侧为同侧为 ββ 型异侧为型异侧为 αα 型型
OCHOH2
4 4HOH2 OC
β-D-β-D- 核糖核糖 α-D-α-D- 核糖核糖
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
糖和苷类的生理活性是多种多样的糖是植物光合作用的初生产物通过它进而合成了植物中的绝大部分成分所以糖类除了作为植物的贮藏养料和骨架之外还是其它有机物质的前体
一些具有营养强壮作用的药物如山药何首乌大枣等均含有大量糖类
苷类种类繁多结构不一其生理活性也多种多样在心血管系统呼吸系统消化系统神经系统以及抗菌消炎增强机体免疫功能抗肿瘤等方面都具有不同的活性苷类已成为当今研究天然药物中不可忽视的一类成分
许多常见的中药例如人参甘草柴胡黄芪黄芩桔梗芍药等都含有苷类
第一节 单糖的立体化学第一节 单糖的立体化学一单糖结构式的表示方法一单糖结构式的表示方法
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
O
Fischer Haworth 优势构象式
H
O
CH2OHH
OH
OH
O
O
CH2OH
OH
OH
OH
O
CH2OH
OH
OH
O OH
H
H
H
H
H
O
CH2OHOH
OH
OH
O H
H
H
H
H
O
CH2OHOH
OH
OH
O
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
O
O
CH2OH
OHH
OH
HCH2OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
二糖的氧环二糖的氧环
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
O
OH
OH
OH
OH
CH2OH
O OH
OH
OH
CH2OH
OH
H
O
CH2OH
OH
OH
O
O
CH2OH
OH
OH
OH
O
CH2OH
OH
OH
O OHHH
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
O
CH2OHOH
OH
OH
O
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
五元氧环糖称五元氧环糖称为呋喃型糖为呋喃型糖（（ furanose)furanose)
六元氧环糖称六元氧环糖称为吡喃型糖为吡喃型糖（（ pyranosepyranose ））
三糖的绝对构型三糖的绝对构型 FischerFischer 投影式距离羰基最远的手性投影式距离羰基最远的手性
碳原子上的羟基在右侧的称为碳原子上的羟基在右侧的称为 DD 型型糖糖在左侧的称为在左侧的称为 LL 型糖型糖
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
D-D- 葡萄糖葡萄糖 L-L- 鼠李糖鼠李糖
CHO
OHH
OHH
HHO
HHO
CH3
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 在面下为 在面下为 DD
型糖在面上为型糖在面上为 L-L- 型糖型糖
O
4CHO
CH2OH
D-D- 木糖（木糖（ D-xyloseXyD-xyloseXyll ））
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 在在面下时为面下时为 L-L- 型糖在面上为型糖在面上为 DD 型糖型糖
O
CH3
5CHO
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH5
L-L- 鼠李糖鼠李糖
（（ L-rhamaoseRhL-rhamaoseRhaa ））
D- 葡萄糖葡萄糖
（ D-glucoseGlc)
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 在面下时为在面下时为 LL型糖在面上时为型糖在面上时为 D-D- 型糖型糖
CHO
CH2OH
OCHOH2
4
D-D- 核糖（核糖（ D-riboseRiD-riboseRibb ））
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
CHO
CH3
5
O
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH
5
四糖的端基差向异构四糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳单糖成环后形成了一个新的手性碳
原子该碳原子为端基碳（原子该碳原子为端基碳（ anomerianomeric carbonc carbon ）形成一对异构体为端基）形成一对异构体为端基差向异构体（差向异构体（ anomeranomer ）有）有 αα ββ两种构型两种构型
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
FischerFischer 投影式新形成的羟基与距投影式新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为在同侧时为 αα 构型在异侧时为构型在异侧时为 ββ构型构型
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
α-α- 构型构型 β-β- 构型构型
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖 五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 与端基碳上与端基碳上
的羟基在同侧的为的羟基在同侧的为 αα 型在异侧为型在异侧为 ββ型型
O
4 4O
β-D-β-D- 木糖木糖 α-D-α-D- 木糖木糖
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 与端基羟基在与端基羟基在同侧为同侧为 ββ 型异侧为型异侧为 αα 型型
OCHOH2
4 4HOH2 OC
β-D-β-D- 核糖核糖 α-D-α-D- 核糖核糖
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
第一节 单糖的立体化学第一节 单糖的立体化学一单糖结构式的表示方法一单糖结构式的表示方法
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
O
Fischer Haworth 优势构象式
H
O
CH2OHH
OH
OH
O
O
CH2OH
OH
OH
OH
O
CH2OH
OH
OH
O OH
H
H
H
H
H
O
CH2OHOH
OH
OH
O H
H
H
H
H
O
CH2OHOH
OH
OH
O
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
O
O
CH2OH
OHH
OH
HCH2OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
二糖的氧环二糖的氧环
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
O
OH
OH
OH
OH
CH2OH
O OH
OH
OH
CH2OH
OH
H
O
CH2OH
OH
OH
O
O
CH2OH
OH
OH
OH
O
CH2OH
OH
OH
O OHHH
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
O
CH2OHOH
OH
OH
O
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
五元氧环糖称五元氧环糖称为呋喃型糖为呋喃型糖（（ furanose)furanose)
六元氧环糖称六元氧环糖称为吡喃型糖为吡喃型糖（（ pyranosepyranose ））
三糖的绝对构型三糖的绝对构型 FischerFischer 投影式距离羰基最远的手性投影式距离羰基最远的手性
碳原子上的羟基在右侧的称为碳原子上的羟基在右侧的称为 DD 型型糖糖在左侧的称为在左侧的称为 LL 型糖型糖
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
D-D- 葡萄糖葡萄糖 L-L- 鼠李糖鼠李糖
CHO
OHH
OHH
HHO
HHO
CH3
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 在面下为 在面下为 DD
型糖在面上为型糖在面上为 L-L- 型糖型糖
O
4CHO
CH2OH
D-D- 木糖（木糖（ D-xyloseXyD-xyloseXyll ））
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 在在面下时为面下时为 L-L- 型糖在面上为型糖在面上为 DD 型糖型糖
O
CH3
5CHO
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH5
L-L- 鼠李糖鼠李糖
（（ L-rhamaoseRhL-rhamaoseRhaa ））
D- 葡萄糖葡萄糖
（ D-glucoseGlc)
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 在面下时为在面下时为 LL型糖在面上时为型糖在面上时为 D-D- 型糖型糖
CHO
CH2OH
OCHOH2
4
D-D- 核糖（核糖（ D-riboseRiD-riboseRibb ））
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
CHO
CH3
5
O
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH
5
四糖的端基差向异构四糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳单糖成环后形成了一个新的手性碳
原子该碳原子为端基碳（原子该碳原子为端基碳（ anomerianomeric carbonc carbon ）形成一对异构体为端基）形成一对异构体为端基差向异构体（差向异构体（ anomeranomer ）有）有 αα ββ两种构型两种构型
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
FischerFischer 投影式新形成的羟基与距投影式新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为在同侧时为 αα 构型在异侧时为构型在异侧时为 ββ构型构型
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
α-α- 构型构型 β-β- 构型构型
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖 五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 与端基碳上与端基碳上
的羟基在同侧的为的羟基在同侧的为 αα 型在异侧为型在异侧为 ββ型型
O
4 4O
β-D-β-D- 木糖木糖 α-D-α-D- 木糖木糖
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 与端基羟基在与端基羟基在同侧为同侧为 ββ 型异侧为型异侧为 αα 型型
OCHOH2
4 4HOH2 OC
β-D-β-D- 核糖核糖 α-D-α-D- 核糖核糖
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
H
O
CH2OHH
OH
OH
O
O
CH2OH
OH
OH
OH
O
CH2OH
OH
OH
O OH
H
H
H
H
H
O
CH2OHOH
OH
OH
O H
H
H
H
H
O
CH2OHOH
OH
OH
O
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
O
O
CH2OH
OHH
OH
HCH2OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
二糖的氧环二糖的氧环
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
O
OH
OH
OH
OH
CH2OH
O OH
OH
OH
CH2OH
OH
H
O
CH2OH
OH
OH
O
O
CH2OH
OH
OH
OH
O
CH2OH
OH
OH
O OHHH
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
O
CH2OHOH
OH
OH
O
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
五元氧环糖称五元氧环糖称为呋喃型糖为呋喃型糖（（ furanose)furanose)
六元氧环糖称六元氧环糖称为吡喃型糖为吡喃型糖（（ pyranosepyranose ））
三糖的绝对构型三糖的绝对构型 FischerFischer 投影式距离羰基最远的手性投影式距离羰基最远的手性
碳原子上的羟基在右侧的称为碳原子上的羟基在右侧的称为 DD 型型糖糖在左侧的称为在左侧的称为 LL 型糖型糖
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
D-D- 葡萄糖葡萄糖 L-L- 鼠李糖鼠李糖
CHO
OHH
OHH
HHO
HHO
CH3
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 在面下为 在面下为 DD
型糖在面上为型糖在面上为 L-L- 型糖型糖
O
4CHO
CH2OH
D-D- 木糖（木糖（ D-xyloseXyD-xyloseXyll ））
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 在在面下时为面下时为 L-L- 型糖在面上为型糖在面上为 DD 型糖型糖
O
CH3
5CHO
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH5
L-L- 鼠李糖鼠李糖
（（ L-rhamaoseRhL-rhamaoseRhaa ））
D- 葡萄糖葡萄糖
（ D-glucoseGlc)
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 在面下时为在面下时为 LL型糖在面上时为型糖在面上时为 D-D- 型糖型糖
CHO
CH2OH
OCHOH2
4
D-D- 核糖（核糖（ D-riboseRiD-riboseRibb ））
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
CHO
CH3
5
O
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH
5
四糖的端基差向异构四糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳单糖成环后形成了一个新的手性碳
原子该碳原子为端基碳（原子该碳原子为端基碳（ anomerianomeric carbonc carbon ）形成一对异构体为端基）形成一对异构体为端基差向异构体（差向异构体（ anomeranomer ）有）有 αα ββ两种构型两种构型
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
FischerFischer 投影式新形成的羟基与距投影式新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为在同侧时为 αα 构型在异侧时为构型在异侧时为 ββ构型构型
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
α-α- 构型构型 β-β- 构型构型
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖 五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 与端基碳上与端基碳上
的羟基在同侧的为的羟基在同侧的为 αα 型在异侧为型在异侧为 ββ型型
O
4 4O
β-D-β-D- 木糖木糖 α-D-α-D- 木糖木糖
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 与端基羟基在与端基羟基在同侧为同侧为 ββ 型异侧为型异侧为 αα 型型
OCHOH2
4 4HOH2 OC
β-D-β-D- 核糖核糖 α-D-α-D- 核糖核糖
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
二糖的氧环二糖的氧环
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
O
OH
OH
OH
OH
CH2OH
O OH
OH
OH
CH2OH
OH
H
O
CH2OH
OH
OH
O
O
CH2OH
OH
OH
OH
O
CH2OH
OH
OH
O OHHH
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
O
CH2OHOH
OH
OH
O
O
CH2OHOH
OH
OH
OH
五元氧环糖称五元氧环糖称为呋喃型糖为呋喃型糖（（ furanose)furanose)
六元氧环糖称六元氧环糖称为吡喃型糖为吡喃型糖（（ pyranosepyranose ））
三糖的绝对构型三糖的绝对构型 FischerFischer 投影式距离羰基最远的手性投影式距离羰基最远的手性
碳原子上的羟基在右侧的称为碳原子上的羟基在右侧的称为 DD 型型糖糖在左侧的称为在左侧的称为 LL 型糖型糖
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
D-D- 葡萄糖葡萄糖 L-L- 鼠李糖鼠李糖
CHO
OHH
OHH
HHO
HHO
CH3
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 在面下为 在面下为 DD
型糖在面上为型糖在面上为 L-L- 型糖型糖
O
4CHO
CH2OH
D-D- 木糖（木糖（ D-xyloseXyD-xyloseXyll ））
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 在在面下时为面下时为 L-L- 型糖在面上为型糖在面上为 DD 型糖型糖
O
CH3
5CHO
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH5
L-L- 鼠李糖鼠李糖
（（ L-rhamaoseRhL-rhamaoseRhaa ））
D- 葡萄糖葡萄糖
（ D-glucoseGlc)
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 在面下时为在面下时为 LL型糖在面上时为型糖在面上时为 D-D- 型糖型糖
CHO
CH2OH
OCHOH2
4
D-D- 核糖（核糖（ D-riboseRiD-riboseRibb ））
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
CHO
CH3
5
O
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH
5
四糖的端基差向异构四糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳单糖成环后形成了一个新的手性碳
原子该碳原子为端基碳（原子该碳原子为端基碳（ anomerianomeric carbonc carbon ）形成一对异构体为端基）形成一对异构体为端基差向异构体（差向异构体（ anomeranomer ）有）有 αα ββ两种构型两种构型
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
FischerFischer 投影式新形成的羟基与距投影式新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为在同侧时为 αα 构型在异侧时为构型在异侧时为 ββ构型构型
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
α-α- 构型构型 β-β- 构型构型
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖 五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 与端基碳上与端基碳上
的羟基在同侧的为的羟基在同侧的为 αα 型在异侧为型在异侧为 ββ型型
O
4 4O
β-D-β-D- 木糖木糖 α-D-α-D- 木糖木糖
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 与端基羟基在与端基羟基在同侧为同侧为 ββ 型异侧为型异侧为 αα 型型
OCHOH2
4 4HOH2 OC
β-D-β-D- 核糖核糖 α-D-α-D- 核糖核糖
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
三糖的绝对构型三糖的绝对构型 FischerFischer 投影式距离羰基最远的手性投影式距离羰基最远的手性
碳原子上的羟基在右侧的称为碳原子上的羟基在右侧的称为 DD 型型糖糖在左侧的称为在左侧的称为 LL 型糖型糖
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
D-D- 葡萄糖葡萄糖 L-L- 鼠李糖鼠李糖
CHO
OHH
OHH
HHO
HHO
CH3
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 在面下为 在面下为 DD
型糖在面上为型糖在面上为 L-L- 型糖型糖
O
4CHO
CH2OH
D-D- 木糖（木糖（ D-xyloseXyD-xyloseXyll ））
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 在在面下时为面下时为 L-L- 型糖在面上为型糖在面上为 DD 型糖型糖
O
CH3
5CHO
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH5
L-L- 鼠李糖鼠李糖
（（ L-rhamaoseRhL-rhamaoseRhaa ））
D- 葡萄糖葡萄糖
（ D-glucoseGlc)
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 在面下时为在面下时为 LL型糖在面上时为型糖在面上时为 D-D- 型糖型糖
CHO
CH2OH
OCHOH2
4
D-D- 核糖（核糖（ D-riboseRiD-riboseRibb ））
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
CHO
CH3
5
O
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH
5
四糖的端基差向异构四糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳单糖成环后形成了一个新的手性碳
原子该碳原子为端基碳（原子该碳原子为端基碳（ anomerianomeric carbonc carbon ）形成一对异构体为端基）形成一对异构体为端基差向异构体（差向异构体（ anomeranomer ）有）有 αα ββ两种构型两种构型
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
FischerFischer 投影式新形成的羟基与距投影式新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为在同侧时为 αα 构型在异侧时为构型在异侧时为 ββ构型构型
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
α-α- 构型构型 β-β- 构型构型
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖 五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 与端基碳上与端基碳上
的羟基在同侧的为的羟基在同侧的为 αα 型在异侧为型在异侧为 ββ型型
O
4 4O
β-D-β-D- 木糖木糖 α-D-α-D- 木糖木糖
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 与端基羟基在与端基羟基在同侧为同侧为 ββ 型异侧为型异侧为 αα 型型
OCHOH2
4 4HOH2 OC
β-D-β-D- 核糖核糖 α-D-α-D- 核糖核糖
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 在面下为 在面下为 DD
型糖在面上为型糖在面上为 L-L- 型糖型糖
O
4CHO
CH2OH
D-D- 木糖（木糖（ D-xyloseXyD-xyloseXyll ））
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 在在面下时为面下时为 L-L- 型糖在面上为型糖在面上为 DD 型糖型糖
O
CH3
5CHO
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH5
L-L- 鼠李糖鼠李糖
（（ L-rhamaoseRhL-rhamaoseRhaa ））
D- 葡萄糖葡萄糖
（ D-glucoseGlc)
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 在面下时为在面下时为 LL型糖在面上时为型糖在面上时为 D-D- 型糖型糖
CHO
CH2OH
OCHOH2
4
D-D- 核糖（核糖（ D-riboseRiD-riboseRibb ））
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
CHO
CH3
5
O
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH
5
四糖的端基差向异构四糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳单糖成环后形成了一个新的手性碳
原子该碳原子为端基碳（原子该碳原子为端基碳（ anomerianomeric carbonc carbon ）形成一对异构体为端基）形成一对异构体为端基差向异构体（差向异构体（ anomeranomer ）有）有 αα ββ两种构型两种构型
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
FischerFischer 投影式新形成的羟基与距投影式新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为在同侧时为 αα 构型在异侧时为构型在异侧时为 ββ构型构型
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
α-α- 构型构型 β-β- 构型构型
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖 五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 与端基碳上与端基碳上
的羟基在同侧的为的羟基在同侧的为 αα 型在异侧为型在异侧为 ββ型型
O
4 4O
β-D-β-D- 木糖木糖 α-D-α-D- 木糖木糖
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 与端基羟基在与端基羟基在同侧为同侧为 ββ 型异侧为型异侧为 αα 型型
OCHOH2
4 4HOH2 OC
β-D-β-D- 核糖核糖 α-D-α-D- 核糖核糖
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 在在面下时为面下时为 L-L- 型糖在面上为型糖在面上为 DD 型糖型糖
O
CH3
5CHO
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH5
L-L- 鼠李糖鼠李糖
（（ L-rhamaoseRhL-rhamaoseRhaa ））
D- 葡萄糖葡萄糖
（ D-glucoseGlc)
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 在面下时为在面下时为 LL型糖在面上时为型糖在面上时为 D-D- 型糖型糖
CHO
CH2OH
OCHOH2
4
D-D- 核糖（核糖（ D-riboseRiD-riboseRibb ））
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
CHO
CH3
5
O
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH
5
四糖的端基差向异构四糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳单糖成环后形成了一个新的手性碳
原子该碳原子为端基碳（原子该碳原子为端基碳（ anomerianomeric carbonc carbon ）形成一对异构体为端基）形成一对异构体为端基差向异构体（差向异构体（ anomeranomer ）有）有 αα ββ两种构型两种构型
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
FischerFischer 投影式新形成的羟基与距投影式新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为在同侧时为 αα 构型在异侧时为构型在异侧时为 ββ构型构型
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
α-α- 构型构型 β-β- 构型构型
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖 五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 与端基碳上与端基碳上
的羟基在同侧的为的羟基在同侧的为 αα 型在异侧为型在异侧为 ββ型型
O
4 4O
β-D-β-D- 木糖木糖 α-D-α-D- 木糖木糖
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 与端基羟基在与端基羟基在同侧为同侧为 ββ 型异侧为型异侧为 αα 型型
OCHOH2
4 4HOH2 OC
β-D-β-D- 核糖核糖 α-D-α-D- 核糖核糖
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 在面下时为在面下时为 LL型糖在面上时为型糖在面上时为 D-D- 型糖型糖
CHO
CH2OH
OCHOH2
4
D-D- 核糖（核糖（ D-riboseRiD-riboseRibb ））
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
CHO
CH3
5
O
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH
5
四糖的端基差向异构四糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳单糖成环后形成了一个新的手性碳
原子该碳原子为端基碳（原子该碳原子为端基碳（ anomerianomeric carbonc carbon ）形成一对异构体为端基）形成一对异构体为端基差向异构体（差向异构体（ anomeranomer ）有）有 αα ββ两种构型两种构型
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
FischerFischer 投影式新形成的羟基与距投影式新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为在同侧时为 αα 构型在异侧时为构型在异侧时为 ββ构型构型
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
α-α- 构型构型 β-β- 构型构型
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖 五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 与端基碳上与端基碳上
的羟基在同侧的为的羟基在同侧的为 αα 型在异侧为型在异侧为 ββ型型
O
4 4O
β-D-β-D- 木糖木糖 α-D-α-D- 木糖木糖
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 与端基羟基在与端基羟基在同侧为同侧为 ββ 型异侧为型异侧为 αα 型型
OCHOH2
4 4HOH2 OC
β-D-β-D- 核糖核糖 α-D-α-D- 核糖核糖
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
CHO
CH3
5
O
CH3
CHO
CH2OH
O
CH2OH
5
四糖的端基差向异构四糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳单糖成环后形成了一个新的手性碳
原子该碳原子为端基碳（原子该碳原子为端基碳（ anomerianomeric carbonc carbon ）形成一对异构体为端基）形成一对异构体为端基差向异构体（差向异构体（ anomeranomer ）有）有 αα ββ两种构型两种构型
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
FischerFischer 投影式新形成的羟基与距投影式新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为在同侧时为 αα 构型在异侧时为构型在异侧时为 ββ构型构型
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
α-α- 构型构型 β-β- 构型构型
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖 五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 与端基碳上与端基碳上
的羟基在同侧的为的羟基在同侧的为 αα 型在异侧为型在异侧为 ββ型型
O
4 4O
β-D-β-D- 木糖木糖 α-D-α-D- 木糖木糖
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 与端基羟基在与端基羟基在同侧为同侧为 ββ 型异侧为型异侧为 αα 型型
OCHOH2
4 4HOH2 OC
β-D-β-D- 核糖核糖 α-D-α-D- 核糖核糖
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
四糖的端基差向异构四糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳单糖成环后形成了一个新的手性碳
原子该碳原子为端基碳（原子该碳原子为端基碳（ anomerianomeric carbonc carbon ）形成一对异构体为端基）形成一对异构体为端基差向异构体（差向异构体（ anomeranomer ）有）有 αα ββ两种构型两种构型
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
OHH
OH
OH
H
OHH
HO
H
HOH2C
HHO
OH
FischerFischer 投影式新形成的羟基与距投影式新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为在同侧时为 αα 构型在异侧时为构型在异侧时为 ββ构型构型
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
α-α- 构型构型 β-β- 构型构型
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖 五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 与端基碳上与端基碳上
的羟基在同侧的为的羟基在同侧的为 αα 型在异侧为型在异侧为 ββ型型
O
4 4O
β-D-β-D- 木糖木糖 α-D-α-D- 木糖木糖
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 与端基羟基在与端基羟基在同侧为同侧为 ββ 型异侧为型异侧为 αα 型型
OCHOH2
4 4HOH2 OC
β-D-β-D- 核糖核糖 α-D-α-D- 核糖核糖
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
FischerFischer 投影式新形成的羟基与距投影式新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为在同侧时为 αα 构型在异侧时为构型在异侧时为 ββ构型构型
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
OHH
O
OHH
HHO
OHH
H
CH2OH
HHO
O
α-α- 构型构型 β-β- 构型构型
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖 五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 与端基碳上与端基碳上
的羟基在同侧的为的羟基在同侧的为 αα 型在异侧为型在异侧为 ββ型型
O
4 4O
β-D-β-D- 木糖木糖 α-D-α-D- 木糖木糖
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 与端基羟基在与端基羟基在同侧为同侧为 ββ 型异侧为型异侧为 αα 型型
OCHOH2
4 4HOH2 OC
β-D-β-D- 核糖核糖 α-D-α-D- 核糖核糖
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
HaworthHaworth 投影式投影式 五碳吡喃型糖 五碳吡喃型糖 CC44-OH-OH 与端基碳上与端基碳上
的羟基在同侧的为的羟基在同侧的为 αα 型在异侧为型在异侧为 ββ型型
O
4 4O
β-D-β-D- 木糖木糖 α-D-α-D- 木糖木糖
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 与端基羟基在与端基羟基在同侧为同侧为 ββ 型异侧为型异侧为 αα 型型
OCHOH2
4 4HOH2 OC
β-D-β-D- 核糖核糖 α-D-α-D- 核糖核糖
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
五碳呋喃型糖 五碳呋喃型糖 CC44-R-R 与端基羟基在与端基羟基在同侧为同侧为 ββ 型异侧为型异侧为 αα 型型
OCHOH2
4 4HOH2 OC
β-D-β-D- 核糖核糖 α-D-α-D- 核糖核糖
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
甲基五碳六碳吡喃型糖 甲基五碳六碳吡喃型糖 CC55-R-R 与与端基羟基在同侧为端基羟基在同侧为 ββ 构型异侧为构型异侧为 αα构型构型
O
CH2OH55 O
CH2OH
α-D-α-D- 葡萄糖葡萄糖 β-D-β-D- 葡萄糖葡萄糖
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖 CC55-OH-OH 的写法无约定俗成的规定的写法无约定俗成的规定无法判断绝对构型无法判断绝对构型
5
O
CH3
O
CH2OH
5
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
α α ββ 仅表示端基碳的相对构型 仅表示端基碳的相对构型 从糖的端基碳绝对构型来看 从糖的端基碳绝对构型来看 β-Dβ-D和和 α-Lα-L α-Dα-D 和和 β-Lβ-L 构型是一样的构型是一样的
O H
OH
RO OH
H
R
O OH
HR
O H
OHR
α-D-α-D- 糖糖 β-D-β-D- 糖糖α-L-α-L- 糖糖β-L-β-L- 糖糖
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
OR
OH
H
OR
H
OH O
H
OH
R
O
OH
H
R
α-D-α-D- 糖糖 β ndash L-β ndash L- 糖糖
β-D- β-D- 糖糖 α-L-α-L- 糖糖
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
五糖的构象五糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面呋喃糖的五元氧环基本为一平面
吡喃糖有船式和椅式两种构象以吡喃糖有船式和椅式两种构象以椅式为主根据椅式为主根据 CC11 的存在形式又可的存在形式又可分为分为 C1C1 式和式和 1C1C 式式
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
O
O
123
4 51
23
4
5
O
信封式信封式
1
23
4
O
船式船式
椅式椅式 44CC11 （（ C1NC1N ））椅式椅式 11CC44 （（ 1CA1CA ））
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
O
123
4 5O
1
234
5
O
12
3
45 O
1
2
3
4
5
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
α-Lα-L β-D β-D C1C1 式 式 CC11-OH-OH 在在 ee键（平伏键） 键（平伏键） α-Dα-D β-L β-L C1 C1 CC11-OH-OH 在在 aa键（直立键）键（直立键）
O
OH
H
O
OH
H
CH3
O
H
OH
CH3
O
H
OH
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
第二节 糖和苷的分类一单糖
已发现 200 多种 3C~8C 多以结合态存在 可分为以下几类
1 五碳醛碳 (aldopentoses) 有 L-阿拉伯糖 (L-arabinose) D- 木糖 (D-xylose) D- 来苏糖 (D-lyxose) D-核糖 (D-ribose) 等
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
单糖
2 六碳醛糖 (aldohexose) 常见的有 D- 葡萄糖 (D-glucose) D- 甘露糖 (D-mannose) D-阿洛糖 (D-allose) D- 半乳糖 (D-galactose) 等其中以D- 葡萄糖最为常见
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
3 六碳酮糖 (ketohexose hexulose) 如 D-果糖 (D-fructose) L- 山梨糖 (L-sorbose) 等如 α-D-果糖的结构
4 甲基五碳糖常见的有 L- 鼠李糖 (L-rhamnose) L-夫糖 (L-fucose) 和 D-鸡纳糖 (D-quinovose) 如 L- 鼠李糖的结构
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
5 支碳链糖糖链中含有支链如 D-芹糖 (D-apiose) 和 D-金缕梅糖 (D-hamamelose )
6 氨基糖 (amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基如庆大霉素的结构
7 去氧糖 (deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖常见的有 6-去氧糖甲基五碳糖 26- 二去氧糖及其 3-O- 甲醚等该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见并有一些特殊的性质如L- 黄花夹竹桃糖 (L-thevetose) 是 26- 二去氧糖的 3-O-甲醚
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
8 糖醛酸 (uronicacid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基常结合成苷类或多糖存在常见的如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)和半乳糖醛酸 (galactocuronicacid)
糖醛酸易环合成内酯在水溶液中呈平衡状态
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
二低聚糖 (oligosaccharides 寡糖 )
低聚糖由 2～ 9 个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖
分类 按单糖个数分为单糖二糖三糖等 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和
非还原糖若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
低聚糖
化学命名把除末端糖之外的叫糖基并标明连接位置和苷键构型
樱草糖 (primverose 还原糖 )蔗糖 (sucrose 非还原糖 )
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖四糖和五糖是三糖结构再延长也是非还原性糖
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
三多聚糖 (polysaccharides 多糖 )
是由 10 个以上的单糖基通过苷键连接而成 聚合度 100 以上至几千 性质与单糖和寡糖不同无甜味非还原性 分类 1 按功能分 水不溶的直糖链型主要形成动植物的支持组织
ex 纤维素甲壳素 溶于热水形成胶体溶液多支链型动植物的贮
存养料 ex 淀粉肝糖元
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
2 按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosacchari
de) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosa
ccharide) 系统命名 均多糖在糖名后加字尾 -an 如葡聚糖
为 glucan 杂多糖几种糖名按字母顺序排列后再加字尾 -an 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
四苷类 (glycoside)( 又称配糖体 )1048766
苷类化合物的组成 苷元 (配基 ) 非糖的物质常见的有黄
酮蒽醌三萜等 苷类苷键将二者连接起来的化学键
可通过 ONS 等原子或直接通过 N-N键相连糖 ( 或其衍生物如氨基糖糖醛酸等 )1048766
苷类化合物的命名以 -in 或ndash oside 作后缀
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
苷类化合物的分类根据生物体内的存在形式分为原生苷次级苷
根据连接单糖基的个数单糖苷二糖苷三糖苷helliphellip
根据苷元连接糖基的位置数单糖链苷二糖链苷helliphellip
根据苷键原子的不同氧苷硫苷氮苷碳苷
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
一氧苷苷元与糖基通过氧原子相连根据苷元与糖缩合的基团的性质不同分为以下几类
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷比较常见如本书所讲皂苷强心苷均属此类
(2)酚苷苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷较常见如黄酮苷蒽醌苷多属此类
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
(3)氰苷主要是指 α- 羟基腈的苷该类化合物多为水溶性不易结晶在酸和酶催化时易于水解
生成的苷元 α- 羟基腈很不稳定立即分解为醛( 酮 ) 和氢氰酸而在碱性条件下苷元易发生异构化
该类化合物中的芳香族氰苷分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸因而可以用于镇咳
如苦杏仁可用于镇咳正是由于其中的苦杏仁苷 (amygdalin) 分解后可释放少量 HCN 的结果
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
(4)酯苷苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷酯苷的特点苷键既有缩醛的性质又有酯的性质易为稀酸和稀碱水解
例如存在于所有百合科植物特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (Tulipahybrida) 中的化合物山慈菇苷 A(tuliposideA) 有抗真菌活性但该化合物不稳定放置日久易起酰基酰基重排反应苷元由 C1－ OH转至 C6mdashOH 上同时失去抗真菌活性山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A(tulipalinA)
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
某些二萜和三萜醇苷常有双糖链其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构尤其在三萜皂苷中多见如中药地榆的根和根茎能凉血止血除了含有鞣质外还含有乌苏酸的苷如地榆皂苷 E 是一个双糖链的苷其中一个为酯苷
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
(5) 吲哚苷指吲哚醇和糖形成的苷在豆科和蓼科中有分布苷元无色但易氧化是暗蓝色的靛蓝具有反式结构中药青黛就是粗制靛蓝民间用以外涂治疗腮腺炎有抗病毒作用
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
二硫苷是糖的端基 OH 与苷元上巯基缩合而成的苷如萝卜中的萝卜苷
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷其通式如下几乎都是以钾盐的形式存在经其伴存的芥子酶水解生成的芥子油含有异硫氰酸酯类葡萄糖和硫酸盐具有止痛和消炎作用
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
三 氮苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是生物化学领域中的重要物质如核苷类化合物
四 碳苷是一类糖基和苷元直接相连的苷组成碳苷的苷元多为酚性化合物如黄酮查耳酮色酮蒽醌和没食子酸等尤其以黄酮碳苷最为常见碳苷常与氧苷共存它的形成是由苷元酚羟基所活化的邻对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成因此在碳苷分子中糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上黄酮碳苷的糖基均在 A 环的 6位或 8位碳苷类化合物具有溶解度小难以水解的特点
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性有明显的扩张冠状动脉增加冠脉流量降低血压的作用该化合物即为异黄酮的碳苷 8位直接与葡萄糖相结合
