Фазовые переходы флюид флюи䈦 · v v v m §· ¨¸
TRANSCRIPT
XV Конференция (Школа) молодых ученых ПРОБЛЕМЫ ФИЗИКИ ТВЕРДОГО ТЕЛА И ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЙ
пансионат МГУ "Буревестник" (Сочи, Вишневка)
19 сентября
2016
Фазовые переходы флюид-флюид при высоких температурах
ИНСТИТУТ ФИЗИКИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЙ им. Л.Ф.ВЕРЕЩАГИНА
Российской Академии Наук
Саитов И.М., Норман Г.Э.
Outline 1. APPROACH
2. VALIDATION OF THE APPROACH
2.1. Reflectivity from sharp wave front
2.2. Reflectivity from broadened shock wave front
2.3. Brewster angle
2.4. Conductivity
2.5. Plasma frequency
3. APPLICATION TO PHASE TRANSITIONS
3.1. Conductivity
3.2. Density of electronic states
3.3. Plasma frequency
3.4. Pair correlation function
3.5. Specific volume
3.6. Metastable states
Conductivity Plasma
frequency
Electron density of states
Dielectric function
, ,
, ,
,
2
20
, ,2
,
24 1, 1 lim
exp i
j i
i j
i q
L
i j
j
w f fe
i
k k q
k q k
k
k
Iq
k
e k
Rq
qr
DFT Kohn-Sham + Molecular Dynamics
i i
2
ir E r2
ext H xcV V Vm
r r r
Reflectivity
Reflectivity with shock wave front
Brewster
angle
Longitudinal expression
2 2
2, , ,
2
24, 1
3
ˆ
n n
T
n n n n
n n
w f E f Ee
E E i
k k k
I
k k k
k k
R
v
ˆ / / , ,m i V v p r r rNon-Local
potentials
Pair distribution
function
Equation
of state
Conductivity Plasma
frequency
Electronic density of states
Reflectivity
Reflectivity with shock wave front
Brewster
angle
(1) (2)i
Longitudinal expression
Non-Local potentials DFT
Kramers – Kronig transformation
Reflectivity
(1) (2)i
Longitudinal expression
Non-Local potentials DFT
Kramers – Kronig transformation
Calculation parameters
0.51 30050
0.97 29570
1.46 30260
1.98 29810
2.7 29250
3.84 28810
1064 nm 694, 532 nm
0.53 32900
1.1 33100
1.6 33120
2.2 32090
2.8 32020
3.4 31040
1 2 3 40.0
0.2
0.4
1.0
[2] H. Reinholz, G. Röpke, A. Wierling, V. Mintsev, V. Gryaznov, Contrib. Plasma Phys. 43, 3 (2003)
R
3, /g cm
Motivation: shocked xenon plasma reflectivity
1064 nm
DFT [3]
[1] V.B. Mintsev, Yu.B. Zaporogets, Contrib. Plasma Phys. 29, 493 (1989).
[3] M.P. Desjarlais, Contrib. Plasma Phys. 45, 300 (2005).
Drude model [2]
Collisionless plasma
Experiment [1]
G. Norman, I. Saitov,
V. Stegailov, P. Zhilyaev,
Phys. Rev. E 91, 023105
(2015).
Normal reflectivity
[1] V. B. Mintsev, Yu. B. Zaporogets,
Contrib. Plasma Phys. 29, 493 (1989).
[2] G. Norman, I. Saitov,
V. Stegailov, P. Zhilyaev,
Phys. Rev. E 91, 023105 (2015).
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0 1 2 3 4
experiment [1]
DFT [2]R
3, /g cm
1064nm
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0 1 2 3
0
0.1
0.2
0.3
0 1 2 3
R
R
3, /g cm
694nm
R
3, /g cm
532nm
Polarized reflectivity
Experimental data
(blue and red squares
with error bars)
Yu. B. Zaporozhets,
V. B. Mintsev, V. K. Gryaznov,
H. Reinholz, G. Röpke,
Y. A. Omarbakiyeva,
V. E. Fortov, J. Phys.: Con. Ser.
653 012110 (2015)
DFT: (blue and red solid lines)
G. E. Norman, I.M.Saitov, J.
Phys.: Con. Ser. 653 012111
(2015) 0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
sR
pR
, deg
32.7 /g cm 1064nm
22
2
cos sin
cos sin
DFT
L
s DFT
L
R
22
2
cos sin
cos sin
DFT DFT
L L
p DFT DFT
L L
R
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
2.2 Polarized reflectivity
, deg
sR
pR
694nm 32.8 /g cm 32.8 /g cm 532nm
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
, deg
sR
pR
Reflectivity with shock wave front
(1) (2)i
Longitudinal expression
Non-Local potentials DFT
Kramers – Kronig transformation
Reflectivity from broadened shock wave front
1, 0
1 1 / , 0
,
, DFT
L
DFT
L
z
z h
h
z h z
z
Plasma
z0
2
2( )
40,E z Ez z
2
2 0 0
2 0 0
iE ER
iE E
2
exp ( , )i
E h h h
2
( , )i
E h h E h
h
00
broadened
front
0
0.1
0.2
0.3
0 1 2 3
R
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0 1 2 30
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0 1 2 3
Normal reflectivity from broadened shock wave front
694 nm
R
3, /g cm
532 nm
R
3, /g cm
ρ, g/cm3 1,1 1,6 2,2 2,8 3,4
= 532 nm 130 - 180 130 - 175 96 - 120 75 - 115 -
= 694 nm 0 - 135 60 - 145 40 - 112 0 - 110 0 - 25
Optimal width of the wave front h, nm
0
0.1
0.2
0.3
0 1 2 3
R
Experiment (red stars): Yu. B. Zaporozhets, V. B. Mintsev, V. K. Gryaznov, V. E. Fortov,
H. Reinholz, T. Raitza, G. Röpke, J. Phys.: Con. Ser. 653 012110 (2015)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0 1 2 3 4
ρ, g/cm3 0,97 1,46 1,98 2,7 3,84
= 1064 nm 0 – 130 0 – 145 0 – 110 0 – 90 0 – 70
Optimal widths of the wave front h, nm
Normal reflectivity from broadened shock wave front
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0 1 2 3 4
experiment
DFT
DFT with broadened front
R
3, /g cm
1064nm
Experiment (red stars):
V. B. Mintsev, Yu. B. Zaporogets,
Contrib. Plasma Phys. 29, 493
(1989).
DFT (black squares):
G. Norman, I. Saitov,
V. Stegailov, P. Zhilyaev,
Phys. Rev. E 91, 023105 (2015).
Polarized reflectivity
S - polarization
P - polarization
2 22
2 2
, 4( , ) sin , 0
E zz E z
z
2 22
2 2
, ln ( , ) , 4( , ) sin , 0
H z z H zz H z
z z z
22exp ( , ) sin
iE h h h
22( , ) sinz
iE h h E h
22
2
2 0, 1 sin 0,
2 0, 1 sin 0,s
ER
i E
iE E
22exp ( , ) sin
iH h h h
22( , ) sinz
iH h h H h
22
2
2 0, 1 sin 0,
2 0, 1 sin 0,p
z
z
RiH H
iH H
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 10 20 30 40 50 60 70 80 900
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Polarized reflectivity
sR
pR
, deg
85h nm
32.7 /g cm 1064nm
Experimental data
(blue and red squares
with error bars)
Yu. B. Zaporozhets,
V. B. Mintsev, V. K. Gryaznov,
H. Reinholz, G. Röpke,
Y. A. Omarbakiyeva,
V. E. Fortov, J. Phys.: Con. Ser.
653 012110 (2015)
DFT: (blue and red solid lines)
G. E. Norman, I.M.Saitov, J.
Phys.: Con. Ser. 653 012111
(2015)
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 10 20 30 40 50 60 70 80 900
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Polarized reflectivity
100h nm
, deg
sR
pR
694nm 32.8 /g cm 32.8 /g cm 532nm
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 10 20 30 40 50 60 70 80 900
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
, deg
sR
pR
100h nm
Brewster
angle
(1) (2)i
Longitudinal expression
Non-Local potentials DFT
Kramers – Kronig transformation
B
0 10 20 30 40 50 60 70 80 900.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
32.8 /g cm
694nm
, deg
sR
pR
min
p p BR R
λ(nm), ρ(g/cc) experiment sharp front Broadened front
1064, 2.7 50 ± 10 70 60
694, 2.8 45 ± 10 65 55
532, 2.8 35 ± 5 55 45
0 10 20 30 40 50 60 70 80 900.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
32.8 /g cm
694nm
, deg
2 2 22
22 2
1
1B
Dp
s
h
R
n
n
R
1
1D
nN z
hz
2 2 2 21/ 1N n N n
1/2
1/223
12 s
p
Dh nR
RR
Drude theory.
B
λ(nm), ρ(g/cc) h, nm hD, nm
1064, 2.7 85 161
694, 2.8 100 154
532, 2.8 100 145
Conductivity
(1) (2)i
Longitudinal expression
Non-Local potentials DFT
Kramers – Kronig transformation
2.4. Conductivity
(1) (2) / 4
0 1 2 3 40
5
10
15
20 experiment [1]
DFT/QMD [2]10
2 (Ohm*cm)
-1
g/cm3
Xenon
[1] H. Reinholz, G. Röpke, A. Wierling, V. Mintsev, and V. Gryaznov, Contrib. Plasma Phys. 43, 3 (2003)
[2] G. Norman, I. Saitov, V. Stegailov, P. Zhilyaev, Phys. Rev. E 91, 023105 (2015)
Plasma
frequency
(1) (2)i
Longitudinal expression
Non-Local potentials DFT
Kramers – Kronig transformation
2.5. Plasma frequency
Sum rule. 2 2
02
pd
max
20max 2
0
2
e
mS d
N e
2
1
2
0/ep N e m S
Xenon
1 2 3 41
2
3
4
5
6
7
DFT [1]
(Sum rule)
estimations [2]
,g/cm3
peV
1 10
0.1
1
, g/cm3
0.53
1.1
1.6
2.2
2.8
3.4
max
, eV
S(max
)
S1
[1] G.Norman, I.Saitov, V.Stegailov, P.Zhilyaev, Phys. Rev. E 91, 023105 (2015)
[2] V.B. Mintsev, Yu.B. Zaporogets, Contrib. Plasma Phys. 29, 493 (1989).
Выводы I.
3. Проведен расчет коэффициента отражения как для
нормального падения лазерного излучения, так и для случая
падения под углом.
2. Применены поправки к расчету коэффициента отражения,
учитывающие неоднородность профиля плотности на
границе разогретого плотного вещества.
1. Применение выражения для продольного тензора
диэлектрической проницаемости в рамках теории функционала
плотности заметно улучшает согласие с экспериментом.
4. Предложен метод расчета плазменной частоты при высоких
температурах с использованием правила сумм. Подход
позволяет напрямую связать результаты расчета плазменной
частоты и коэффициента отражения.
В рамках теории функционала плотности предложен подход
для самосогласованного описания оптических и электронных
свойств разогретого плотного вещества
Conductivity
(1) (2)i
Longitudinal expression
Non-Local potentials DFT
Kramers – Kronig transformation
Electronic density of states
(1) (2)i
Longitudinal expression
Non-Local potentials DFT
Kramers – Kronig transformation
3.2 Electronic density of states
Semiconductor- metal transition [7] in liquid Se
Gap formation investigation
-2 -1 0 1 20
20
40
60
80
g/cm3
4.8
5.0
5.2
5.5
6.0
,fE E eV
1,g E eV
5,0 5,5 6,00
10
20
30
40
50
3, /g cm
10 ,g eV
1000T K
Hydrogen
-20 -10 0 100
1
2
3
4
5
g/cm3
0,73
0,77
0,8
0.85
0.9
,fE E eV
1,g E eV 1500T K
0.70 0.75 0.80 0.85 0.900.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
10 ,g eV
3, /g cm
Plasma
frequency
(1) (2)i
Longitudinal expression
Non-Local potentials DFT
Kramers – Kronig transformation
(1) (2)i Longitudinal expression
Non-Local potentials
DFT +
Molecular dynamics
Kramers – Kronig transformation
3.5. Drop of the specific volume
1
1.5
2
2.5
3
0.7 0.8 0.9 1 1.1 1.2
3, /g cm
,P Mbar
1000T K
30.02 /g cm
1.8
1.85
1.9
1.95
0.88 0.9 0.92 0.94 0.96
3, /g cm
,P Mbar 1000T K
30.02 /g cm
3.6 Metastable states
Выводы.
Работа поддержана грантом РНФ 14-19-01295
Фазовые переходы первого рода в жидком селене и водороде
рассматриваются в рамках самосогласованного подхода для
описания оптических и электронных свойств. Обнаружены:
1) скачки электропроводности и плазменной частоты в
плотном разогретом водороде в области фазового перехода.
2) закрытие щели между связанными и свободными
состояниями в узком диапазоне плотностей
в жидком селене и водороде.
3) заметное изменение структуры в водороде; при фазовом
переходе происходит ионизация
H2 = H2+ + e
4) скачок плотности и области метастабильности
на изотермах 1000 и 1500К в водороде.
Publications
1. Norman G., Saitov I., Stegailov V., Zhilyaev P. Atomistic Modelling and Simulation
of Warm Dense Matter. Conductivity and Reflectivity // Contrib. Plasma Phys. 53, No.
4-5, 300 – 310 (2013)
2. Norman G., Saitov I., Stegailov V., Zhilyaev P. Ab initio calculation of shocked
xenon reflectivity // Phys. Rev. E 91, 023105 (2015)
3. Norman G., Saitov I., Stegailov V. First-Principles Calculation of the Reflectance
of Shock Compressed Xenon // J. Exp. Theor. Phys. 120, No. 5, 894 – 904 (2015)
4. Norman G., Saitov I., Stegailov V. Plasma-Plasma and Liquid-Liquid First-Order
Phase Transitions // Contrib. Plasma Phys. 55, No. 2-3, 215 – 221 (2015)
5. Norman G., Saitov I. Brewster angle of shock-compressed xenon plasmas //
J. Phys.: Conf. Ser., 653, 012111 (2015)
6. Saitov I. Density functional theory for dielectric properties of warm dense matter //
Mol. Phys. 114, No. 3-4, 446 – 452 (2016)
Convergence (summary)
in number of k-points in the Brillouin zone
in number of particles in the supercell
in frequency range
in number of ionic configurations
Relative error is ~ 5% - 30%
depending on density
Dependence of reflectivity
of shocked xenon on density
1064nm
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,00,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5 DFT/QMD
M.P. Desjarlais,
Contrib. Plasma Phys.
45, 300 (2005)
DFT/QMD
this work
with transverse
expression
DFT/QMD
this work
with longitudinal
expression
experiment
V.B. Mintsev,
Yu.B. Zaporogets,
Contrib. Plasma Phys.
29, 493 (1989).
,g/cm3
Re
fle
ctivity
694nm
Dependence of reflectivity
of shocked xenon on density
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,50,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
DFT/QMD
this work
experiment
Yu. B. Zaporoghets,
V. B. Mintsev,
V. K. Gryaznov,
V. E. Fortov ,
Physics of extreme state
of matter, P.188 (2002).
,g/cm3
Re
fle
ctivity
532nm
Dependence of reflectivity
of shocked xenon on density
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,50,0
0,1
0,2
0,3 DFT/QMD
this work
experiment
Yu. B. Zaporoghets,
V. B. Mintsev,
V. K. Gryaznov,
V. E. Fortov ,
Physics of extreme state
of matter, P.188 (2002).
,g/cm3
Re
fle
ctivity
Calculation parameters
0.51 30050
0.97 29570
1.46 30260
1.98 29810
2.7 29250
3.84 28810
1064 nm 694, 532 nm
0.53 32900
1.1 33100
1.6 33120
2.2 32090
2.8 32020
3.4 31040
0 5 10 150
2
4
6
8
p, eV
max
, eV
Plasma frequency of liquid
selenium at ρ=5g/cm3
max
2
0
2
max2
p
d
2 2
02
pd
Dependence of charge density in plasma of shocked
xenon on concentration of neutral atoms
2 4 6 8 10 12 14 16
5
10
15
20
25
30
35
ne, 1
021 c
m-3
na, 10
21 cm
-3
Сходимость по интервалу интегрирования
0,0 0,1 0,2 0,3 0,40,10
0,15
0,20
0,25
0,30
0,35
0,40
nm
nm
=2.2g/cm3
-1
max,(eV)
-1
R
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,00,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5 DFT/QMD
M.P. Desjarlais,
Contrib. Plasma Phys.
45, 300 (2005)
DFT/QMD
this work
with transverse
expression
DFT/QMD
this work
with longitudinal
expression
experiment
V.B. Mintsev,
Yu.B. Zaporogets,
Contrib. Plasma Phys.
29, 493 (1989).
,g/cm3
Re
fle
ctivity
1 2 3 4
0,1
1022
1064nm
данная
работа
эксперимент
V.B. Mintsev,
Yu.B. Zaporogets,
Contrib. Plasma Phys.
29, 493 (1989).
R
3, /g cm
DFT/QMD
DFT/QMD
with «band gap»
corrections
M.P. Desjarlais,
Contrib. Plasma Phys.
45, 300 (2005)
3,an cм
Сходимость по числу частиц
0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,00,0
0,1
0,2
0,3
=0.53g/cm3
,eV
R
N=32
N=16
N=8
0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,00,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
=2.8g/cm3
N=64
N=32
N=16
N=8
,eV
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
R
deg0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
deg
R
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
R
deg
1 2 3 4
0,1
,g/cm3
R
1 2 3
0,01
0,1
,g/cm3
R
1 2 3
0,01
0,1
R
,g/cm3
Коэффициент отражения R от ударно сжатого ксенона. Эксперимент – точки с погрешностями; Ю.Б. Запорожец, Б.В. Минцев, В.К. Грязнов, В.Е. Фортов, 1989,2002,2012
Теория – линии; П.А. Жиляев, Г.Э. Норман, И.М. Саитов, В.В. Стегайлов, 2012
Зависимость коэффициента отражения s- и p-поляризованных компонент излучения от угла падения.
Сопоставление рассчитанных и измеренных значений R
на плоскости плотность ρ – частота ω.
Линии равных теоретических значений R проведены для
R от R=0.01, 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4.
Звездочками обозначены плотности и частоты, при
которых проводились измерения.
Числа в рамках, расположенные рядом со звездочками -
отношения измеренного значения R к теоретическому
при заданных значениях частоты и плотности.
Звездочки соединены стрелками с точками на плоскости,
при которых измеренные значения совпадают с
рассчитанными.
1064нм
694нм
532нм 1064нм 694нм 532нм
Диэлектрическая проницаемость:
(2)
(1)
220
21 P d
i
(1) (2)i
2 2 2
(2)
, , , , , ,20, , ,
1 4 1lim 2 ( )
3i j i q j i j
i j
ew f f
k k q k k e k k q kq
kq
Коэффициент отражения:
2
1
1R
22
2
cos sin
cos sinsR
22
2
cos sin
cos sinpR
Саитов И.М. Диэлектрические свойства разогретого плотного вещества (Warm Dense Matter)
Dielectric function
Reflectivity
Absorbtion
Trasmission
Conductivity
……
Plasma frequency
Effective free
electron density
2 2 2
(2)
, , , , , ,20
, ,
4 1lim 2 i j i q j i j
i j
ew f f
k k q k k e k k q kq
kq
(2)
(1)
220
21 P d
i
(1) (2)i DFT
Kohn-
Sham
Electronic density of states