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AdvancedChemical Engineering

Thermodynamics

Appendix BKThe Generalized van der Waals P

artition Function

2 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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一般化的 van der Waals 分佈函數

基於卡諾妮卡分佈函數 Helmholtz 自由能與分

佈函數的關係 壓力顯函數狀態方程式

各項分佈函數之方程式

理想氣體之體機效應的分佈函數

3 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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理想氣體的總分佈函數 上述所引用的假設條件

忽略分子佔據體積 位能函數為零

真實流體 自由體積的描述

4 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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真實流體 分子間的交互作用力的函

數式

van der Waals 方佈函數

5 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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第一項為自由體積效應之排斥力項

第二項為分子間交互作用之吸引力項

第三項為微觀動能與位能的貢獻項，亦即為原子分子及其次原子粒子與體積無關的貢獻部份

van der Waals 的思考 第一個假設

自由體積的思考觀念

利用排除體積的觀念，物質質量中心無法運動應用的體積

6 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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依次考慮分子加入系統時體積的被佔據來求取真實的自由體積

7 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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第二個假設 分子的轉動、振動與電子

的運動與體積無關

第三個假設 引用具有成對加成性之位

能函數來討論吸引力項的行為

另引用徑向分佈函數修正實際之流體關係

8 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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van der Waals 分佈函數

壓力顯函數狀態方程式由三個項目部份提供貢獻

排斥力項 吸引力項

因 q 函數不是體積的函數所以對體積的偏微分運算時將不提供貢獻

9 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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van der Waals 壓力顯函數之狀態方程式

狀態方程式的改良策略

10 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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巨分子的 van der Waals 狀態方程式

11 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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Prigogine 對分子相關運動自由度的建議

12 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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相當自由度之引用的數學描述式

參數 r 與 c 的代表意義

13 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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Flory 對自由體積的建議式

14 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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Hildebrand 與其他科學家的建議

分佈函數表示式

15 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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壓力顯函數狀態方程式的推導架構

排斥力項

吸引力項

無因次對比性質的定義

16 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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狀態方程式的數學表示式

17 Appendix BKThe Generalized van der Waals P

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劇情如何發展？下回分曉！