12 lípidos 2009
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Prof. I Yévenes L 1
Universidad de ChileFac. OdontologíaArea de QuímicaQuímica I 2009 LípidosLípidos
Definición: Sustancias de origen biológico, solubles en solventes orgánicos como cloroformo y éter,
muy poco solubles o insolubles en agua.
ClasificaciónClasificación
LípidosAcidosGrasos
Grasas
Ceras
SulfolípidosCerebrósidos
Lípidos nofosforiladosGangliósidos Proteolípidos
Esteroides
FosfolípidosGlicerofosfatoEsfingosina
fosfato
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Acidos GrasosAcidos Grasos
Acidos carboxílicos de cadena larga, 12 o más átomos de carbono, generalmente formando ésteres, rara vez aislados en la naturaleza.
En plantas y animales, los ácidos grasos más comunes son C-16 y C-18 (palmítico, oleico, linoleico, esteárico.
Acs. grasos saturados P. F. (ºC)
Laúrico 12:0 Dodecanoico 44.2Mirístico 14:0 Tetradecanoico 52.0Palmítico 16:0 Hexadecanoico 63.1Margárico 17:0 Heptadecanoico 65.6Esteárico 18:0 Octadecanoico 69.6Araquídico 20:0 Eicosanoico 75.4Behénico 22:0 Docosanoico 81.0Lignocérico 24:0 Tetracosanoico 84.2
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Acs. grasos insaturados Pto. Fusión (°C)
Palmitoleico 16:1 9-Hexadecenoico - 0.5Oleico 18:1 9-Octadecenoico 13.4Linoleico 18:2 9,12-Octadecadienoico - 9.0Linolénico 18:3 9,12,15-Octadecatrienoico -17.0Araquidónico 20:4 5,8,11,14-Eicosatetraenoico -49.5EPA 20:5 5,8,11,14,17-Eicosapentaenoico -54.0Erúcico 22:1 13-Docosenoico 34.7Nervónico 24:1 15-Tetracosenoico 39.0
CH3 (CH2)7 CH
HOOC (CH2)7 CH
=
CH3 (CH2)7 CH
H C (CH2)7 COOH
=cis-Octadecenoico
Ac. OleicoP.F. 13.4ºC
trans-OctadecenoicoAc. ElaídicoP.F. 45ºC
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O OHC
CH3
O OHC
CH3
AcidoEsteárico
AcidoOleico
O OHC
CH3
AcidoLinoleico
O OHC
CH3
AcidoLinolénico
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Solubilidad (g. ac. graso / 100g. solvente)
Acido Agua Benceno Metanol Etanol Cloroformo
C-10 0.015 398.0 510.0 440.0 326.0 C-14 0.002 29.2 17.3 23.9 32.5 C-18 0.0003 2.5 0.1 2.3 6.0
Propiedades QuímicasPropiedades Químicas
* Sales.* Sales.
n R - COOH + M (OH)n ---> ( R - COO- )n M n+ + H2O
( R - COO- )n M n+ + n H+ ---> n R - COOH + Mn+
Si n=1 => sales solubles en agua (jabones blandos)Si n>2 => sales insolubles en agua (jabones duros)
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* Hidrogenación Catalítica* Hidrogenación Catalítica
R - CH = CH - ( CH2)n - COOH + H2 ---> R - CH2 - CH2 - ( CH2)n - COOH
* Oxidación* Oxidación
R - CH = CH - ( CH2)n - COOH ------> R - CH - CH - ( CH2)n - COOH ------>
OH OH
R - COOH + HOOC - ( CH2)n - COOH
KMnO4
OH-
* Esteres* Esteres
Monoésteres R - COOR’Ceras
Grasas
CH2 OOC - R
CH OOC - R
CH2 OOC - R
Triésteres
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Grasas(Glicéridos, Triglicéridos)
Triésteres de Glicerol (Glicerina)
Homoglicéridos
CH2 OOC - R
CH OOC - R
CH2 OOC - R
CH2 OOC - R’
CH OOC - R’’
CH2 OOC - R’’’
Heteroglicéridos
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CH2 OOC - C17H35
CH OOC - C17H35
CH2 OOC - C17H35
NomenclaturaNomenclatura
EstearinaTriestearato de glicerilo
α’ CH2 OOC - C17H35
β CH OOC - C17H35
α CH2 OOC - C17H33
α- Oleato - diestearatode glicerilo
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Propiedades FísicasPropiedades Físicas
* Solubilidad: Insolubles en agua, poco o muy poco solubles en metanol, etanol, acetona, solubles en éter, cloroformo.
* Densidad : Generalmente menos densos que el agua.
* Punto de Fusión: Saturados, sólidos a temperatura ambiente. Insaturados, líquidos a temperatura ambiente. Depende de los ácidos grasos que formen el triéster, a mayor P.M.. del ácido graso, mayor punto de fusión.
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Propiedades Químicas.Propiedades Químicas.
* Saponificación.* Saponificación.
CH2 OOC - R
CH OOC - R
CH2 OOC - R
+ OH- ---> 3 R - COO- +
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
Carboxilato(jabón)
Indice de Saponificación ( Is ): mg de KOH necesarios para saponificar 1g de grasa. Es inversamente proporcional al P.M. de la grasa.
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CH2 OH
CH OH
CH2 OH
Test de la Acroleína.Test de la Acroleína.
CH2 = CH - CHO + 2 H2OKHSO4
∆ PropenalAcroleína
* Adiciones al Doble Enlace C-C.* Adiciones al Doble Enlace C-C.
C = C + I2 ---> C - C
I I
Indice de Yodo ( II ): Gramos de yodo absorbidos por 100g de grasa. Es directamente proporcional al número de insaturaciones.
* Oxidación.* Oxidación. * Hidrogenación Catalítica* Hidrogenación Catalítica..
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R - COOR’R - COOR’CerasCeras
* Propiedades Físicas:
Solubles en solventes apolares. Si presentan insaturaciones, son líquidas a
temperatura ambiente; saturadas, son sólidas a temperatura ambiente.
* Propiedades Químicas:
Son lípidos saponificables. Si son insaturadas, presentan además,
índice de yodo, oxidación e hidrogenación catalítica.
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Fosfolípidos o FosfátidosFosfolípidos o Fosfátidos
* Clasificación* Clasificación..
I.- Glicerofosfátidos o FosfoglicéridosI.- Glicerofosfátidos o Fosfoglicéridos..
A.- Fosfatidilcolinas ( Lecitinas).B.- Fosfatidiletanolaminas ( Cefalinas ).C.- Otros sustituyentes unidos al grupo fosfatídico. 1.- Nitrogenados: serina, treonina, hidroxiprolina,
metiletanolamina. 2.- Carbohidratos: inositol, fosfoinositol, glicerol,
poliglicerol.D.- Plasmalógenos (C1 unión éter con alcohol)
II.- Fosfoesfingósidos o Esfingomielinas.II.- Fosfoesfingósidos o Esfingomielinas.
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Fosfoglicéridos o Glicerofosfátidos.Fosfoglicéridos o Glicerofosfátidos.
+ 2 RCOOH
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
OH
HO - P = O
OH
CH2
CH OH
CH2 OH
OH
- O - P = O
OH+
Glicerina Ac. Fosfórico
Acidoα-glicerofosfórico
CH2
CH - OOC-R
CH2 - OOC-R
OH
- O - P = O
OHAc. α-fosfatídico
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Colina
+ HO - CH2 - CH2 - N+ ( CH3 )3 OH-
* Lecitinas.* Lecitinas.
CH2
CH - OOC-R
CH2 - OOC-R
OH
- O - P = O
OH
Ac. α-fosfatídico
α-Fosfatidilcolinaα - Lecitina
CH2
CH OOC-R
CH2 OOC-R
CH2 - CH2 - N+ ( CH3 )3 OH-
O
- O - P = O
OH
CH2
CH OOC-R
CH2 OOC-R
O - CH2 - CH2 - N+ ( CH3 )3
- O - P = O
O- Zwitterion pH > 6.7
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CH2
CH - OOC-R
CH2 - OOC-R
OH
- O - P = O
OH
Ac. α-fosfatídico
CefalinasCefalinas
+ HO - CH2 - CH2 - NH2
ColaminaEtanolamina
CH2
CH OOC-R
CH2 OOC-R
O - CH2 - CH2 - NH2
- O - P = O
OH
α - Fosfatidiletanolaminaα - Fosfatidilcolamina
Cefalina
CH2
CH OOC-R
CH2 OOC-R
O - CH2 - CH2 - NH3+
- O - P = O
O- Zwitterion
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Glicerina + Ac. Fosfórico ---> Ac. Glicerofosfórico
Ac. Glicerofosfórico + Ac. Graso ---> Ac. Fosfatídico
Ac. Fosfatídico + Colina ---> Lecitina
Ac. Fosfatídico + Colamina ---> Cefalina
Propiedades Físicas.
Solubles en solventes orgánicos, excepto acetona.En agua forman sistemas coloidales.
No tienen punto de fusión, se descomponen por efecto dela temperatura.
Son sustancias higroscópicas.
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Propiedades Químicas.
Lecitina + H2O / H+ (OH-) ---> Ac. Fosfatídico + Colina(Cefalina) (Colamina)
Lecitina + H2O / OH- ---> Ac. Glicerofosfórico + Colina + Jabón(Cefalina) (Colamina)
∆
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Esfingomielinas o Fosfoesfingósidos.
Esfingosina: 1,3-Dihidroxi-2-amino octadecen-4
CH3 ( CH2 )12 CH = CH - CH - CH - CH2OH
OH NH2
CH3 ( CH2 )12 CH = CH - CH - CH - CH2
OH NH
OH
- O - P = O
OH
C = O
R
1) + H3PO4
2) + RCOOH
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CH3 ( CH2 )12 CH = CH - CH - CH - CH2
OH NH
OH
- O - P = O
OH
C = O
R
+ HO - CH2 - CH2 - N+ ( CH3 )3 OH
( HO - CH2 - CH2 - NH2 )
CH3 ( CH2 )12 CH = CH - CH - CH - CH2
OH NH
O - CH2 - CH2 - N+( CH3 )3 OH
- O - P = O
OH
C = O
R
(- CH2 - CH2 - NH2 )
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EsteroidesEsteroides
Origen animal y vegetal. Unidad estructural es el ciclopentanoperhidrofenantreno (CPF).
Androstano
EstradiolEstrona
AndrosteronaProgesteronaTestosterona
12
34
56
7
89
10
1112
13
14 15
1617
CPF
Colestano
Colesterol7-Dehidrocolesterol
Vitamina D3
ErgosterolVitamina D2
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Androstano
OOH
HOEstradiol
HO
=
Estrona
=
O
=OProgesterona
HO
=
O
Androsterona
OH
=OTestosterona
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HO
HO
HO
HO
HO
Colesterol 7 - Dehidrocolesterol
ColestanoVitamina D3
Colicalciferol
Ergosterol Vitamina D2
Ergocalciferol
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