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BARCELONA 2017
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201
7
RIBERA PIELVACUNA
Enrique ComesLicenciado en Ciencias Químicas
ÍndicePrólogo 3
Introducción 5
Composición de la Piel Vacuna 9
Sulfato de Dermatán 13
Parte I Remojo 18
Parte II Pelambre 36
Pelambre con Recuperación de Pelo 49
Parte III Desencalado 54
Rendido 58
Venas de Sangre 61
Piquel 72
Curtición al Cromo 77
El Problema del Moho 84
Parte IV Defectos del Cuero en Crust Originados en el Proceso de Ribera:
A) Soltura de Flor y Pieles Vacías 87
B) Presencia de Arruga 89
C) Defectos en la Tintura 93
D) Repelo 98
2
Prólogo:
La ribera, en curtidos, ha sido a lo largo de los tiempos la fase del proceso más discutida, más controvertida y en ocasiones más desconocida en el complejo proceso de la curtición de cueros y pieles.
Históricamente, como muchos de los conocimientos del hombre, tenían unos principios totalmente empíricos, basados en la práctica del oficio. Durante el siglo veinte, asistimos a una preocupación de los científicos formados
en distintas universidades europeas por explicar químicamente los fenómenos que ocurren en este proceso. Hasta aquí, bien; más difícil es, partiendo de postulados teóricos, predecir lo que ocurrirá y mejorar así el proceso. La substancia piel es demasiado compleja y su comportamiento en las distintas reacciones químicas todavía más
.En las últimas décadas, por el contrario, parece que nos hemos olvidado de las teorías, quizá por falta de nivel
científico en los profesionales del sector. Hemos vuelto al pragmatismo más absoluto, de aquí la poca innovación en el proceso. Los mayores avances se consiguen con una sólida formación químico-técnica y con un profundo
conocimiento del oficio.
He trabajado cuarenta años con mi amigo y compañero Enrique Comes y ello me permite asegurar que reúne las cualidades, para poder aportar conocimientos, experiencias, innovaciones y conjugar los estudios teóricos con una
rigurosa recopilación de experiencias prácticas.
Su formación científica con estudios superiores en química, su capacidad de observación, su rigurosidad en la obtención de datos, su espíritu metódico, su dedicación en las fábricas de curtidos durante muchos años
recopilando experiencias industriales y sobre todo por su profesionalidad y dedicación, han dado su fruto en este amplio tratado sobre la RIBERA.
Todo este trabajo de Enrique Comes, no hubiera sido posible sin la complicidad de CROMOGENIA UNITS, S.A. Esta, como empresa de productos químicos, desde su nacimiento dedicada al mundo de los curtidores, ha
seguido siempre una política de seriedad y respeto al oficio de técnico de curtidos, que ha marcado su trayectoria. El trabajo de los técnicos, ha orientado y guiado la labor de los laboratorios de desarrollo e innovación. Esto ha
permitido que Enrique Comes, haya podido dedicar tiempo y esfuerzos a la asignatura de RIBERA, que conjuga importantísimas aportaciones teóricas con la más rigurosa recopilación de datos. Gracias a esta combinación, nos
amplía los conocimientos, facilita y mejora nuestros sistemas para la obtención de los mejores resultados.
Vicente Benedito
3
El presente trabajo está dirigido en un sentido
eminentemente práctico y es el resultado de las
experiencias personales acumuladas a lo largo de los
años junto a los comentarios sobre innovaciones técnicas
de nuevos productos que han ido saliendo al mercado.
El objetivo que se pretende es que sirva de ayuda a
una mejor comprensión de las reacciones químicas
que se producen y el motivo por el que se realiza cada
operación.
Es bien conocida por todos la complejidad de los
procesos de Remojo Pelambre debido a los múltiples
factores que intervienen en las operaciones químicas.
De entrada son ya los propios cueros quienes introducen
el primer factor de irregularidad, al variar su estructura,
su contenido en grasa natural, su tamaño, su estado de
conservación (fresco, salado, seco), su grosor, tipo de
desuello, la temporada en que se sacrifican, etc…
RIBERA PIEL VACUNA
5
Desuello Manual
LAS CONDICIONES ÓPTIMAS DE CONSERVACIÓN DEL CUERO SON: ■ 15% cloruro sódico. Para que en el cuero se quede este 15%, la cantidad de sal que se debe incorporar al cuero debe ser entre un 40% - 50% del peso del cuero.
■ 45% humedad.
■ Temperatura de almacenaje inferior a 18º C.
El cuero pierde un 30% de peso a las 3 ó 4 semanas después de estar salado.
Un correcto salado y posterior apilado de los cueros puede verse en las fotografías siguientes:
6
Cuero en Bruto: Agujeros Cuchillo
DEFECTOS MÁS USUALES QUE SE PRESENTAN:
Cuero en Bruto: Mala Conservación por Bacterias Cuero en Bruto: Mala Conservación por Resequedad
7
OTROS DE LOS FACTORES QUE INTERVIENEN EN ESTA COMPLEJIDAD SON LOS PROPIOS SISTEMAS DE TRABAJO DE LAS RESPECTIVAS TENERÍAS, TALES COMO:
■ Procesos de remojo-pelambre de 24 o de 48 horas.
■ Recirculación o no de baños residuales de operaciones o partidas anteriores.
■ Procesos a pelo perdido o con recuperación de pelo.
■ Procesos en bombo tradicional, bombo de cangilones o en molineta.
■ Tamaño de los bombos y carga de pieles en cada uno de ellos.
■ Dividido en tripa o integral, etc…
También las características químicas del agua de trabajo modifican la estabilidad de los productos que intervienen en los procesos, variando la penetración de los mismos.
El problema más frecuente proviene del uso de un agua muy dura (por encima de los 150ºHF), que disminuye la estabilidad de los productos químicos, y por tanto su penetración.
Cuero en Bruto:Control Arañazos, Garrapatas, Granos, etc.
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Es sabido que los cueros más pesados tienen siempre tendencia a quedar más arrugados en las cabezas, cachetes y faldas que los más ligeros.
Parece lógico pensar que estas arrugas sean el resultado de una contracción del cuero, y por tanto de un encogimiento del mismo con la correspondiente pérdida de área.
Ocurre asimismo que hay partidas de cueros de la misma procedencia y el mismo peso, que aun siguiendo la misma formulación y sistema mecánico, salen unas partidas más abiertas y otras más contraídas.
En todos los procesos que lleva el cuero desde el remojo hasta el acabado, se incide en el área final, según estos sean dulces o astringentes.
Para una mejor comprensión de cómo conseguir un cuero abierto, sin arrugas ni crispaciones en wet-blue y a la vez mejorar el rendimiento en superficie del cuero, haremos un breve recordatorio en términos generales de la estructura de la piel.
COMPOSICIÓNDE LA PIEL VACUNA
AGUA 64%
PROTEINA 33%
GRASAS 2%
SALES MINERALES
0,5%
OTRAS SUSTANCIAS
0,5%
PROTEINAS ESTRUCTURALES
Insolubles e aguaSolubles en ácidos y bases fuertes
PROTEINASNO ESTRUCTURALES
Solubles en agua
ELASTINA 0,3%
COLÁGENO 29%
KERATINA 2%
ALBÚMINAS Y GLOBULINAS
1%
MUCINAS, MUCOIDES...
0,7%
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EL COLÁGENO DE LA PROTEINA DE LA PIEL
■ El colágeno constituye el 29% restante, después de la eliminación de las otras proteínas.
■ El colágeno es una proteína fibrosa y sencilla, compuesta sólo por alfa-aminoácidos.
■ El modelo de Pauling sobre las proteínas tiene una ordenación de los átomos en una estructura de hélice-alfa, y es el representado en la figura siguiente:
El componente más abundante de la piel es el Agua, con un 64%.
El componente más importante es la Proteína, con un 33%.
La mayoría de estas proteínas son proteínas estructurales (insolubles en agua, pero solubles en ácidos y bases fuertes): el Colágeno (29%), seguido de la Keratina (2%) y la Elastina (0,3%).
En cantidades mucho menores la componen las proteínas no estructurales (solubles en agua): Albúminas y Globulinas (1%) y Mucinas, Mucoides, etc...(0,7%).
Las Grasas representan un 2% del total, y el resto lo constituyen Sales Minerales (0,5%) y otras sustancias (0,5%) (pigmentos, etc...)
Estos porcentajes son aproximados pues pueden variar algo según la edad del animal, su raza, el tipo de alimentación, etc...
Las proteínas no estructurales se eliminarán en la operación de Remojo del cuero en bruto.
La Keratina (pelo y epidermis), se eliminará en la operación de Pelambre.
La Elastina se eliminará en la operación de Rendido.
La separación de fibras del Colágeno y la consiguiente creación de grupos reactivos tendrán lugar en el Pelambre-Calero.
Es de destacar los enlaces por
Puentes de Hidrógeno que mantienen
el espaciado entre las vueltas.
La condición vinculada a la formación
de enlaces de Hidrógeno exige que
los enlaces N - H y los grupos C = O
de cada cadena de proteína o de una
cadena vecina, se ordenen de forma
que resulte la formación de enlaces
de Hidrógeno estables.
Según sean los aminoácidos en cada
uno de los radicales (grupos “R”),
tendremos un tipo de proteína u otro.
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Representación esquemática de una hélice α Estructura de las hélices grandes
Trenza de una proteína fibrosa
La hélice alfa presenta una débil curvatura para que se puedan formar haces de fibras trenzadas de 3 ó 7 cabos
SECCION TRANSVERSAL DE UNA PIEL FRESCA DE VACA
ENDODERMIS
DERMIS
EPIDERMIS
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ZONA
PAP
ILAR
FLOR
CORI
UMUN
IÓN
FLOR
/CO
RIUM
CARN
AZA
ZONA
RET
ICUL
AR
La degradación de fibras por disolución (hidrólisis) o rotura (por hinchamiento brusco o excesivo) en la zona de unión entre la zona papilar y la zona reticular, donde las fibras son más delgadas y más cortas, es una de las principales causas de la soltura de flor.
En la figura anterior vemos la representación esquemática de una sección transversal de una piel fresca de vaca, donde se distinguen tres zonas claramente diferenciadas:
■ Flor.
■ Zona de unión Flor/Corium.
■ Corium.
La diferencia entre las tres está en la forma en que se aglutinan las fibras. El colágeno de la piel sufre durante el tiempo de vida del animal una degradación (que continúa durante el almacenado del cuero), que da origen a otros compuestos derivados de la proteína y distintos de ella que están unidos a la proteína mediante puentes de hidrógeno.Tales compuestos son Polisacáridos ácidos y neutros (glycosaminoglycanos o glucógeno).
El Glucógeno también llamado SULFATO DE DERMATÁN, constituye el Hidrato de Carbono de reserva de los animales, existiendo tanto en estado libre como asociado a la proteína.
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Estos polisacáridos ácidos resultantes de la degradación de la proteína son sólidos amorfos, duros y quebradizos, insolubles en agua.
Por hidrólisis, cada molécula de polisacárido conduce a la formación de “dextrina”, luego maltosa y finalmente un gran número de moléculas de glucosa, todos ellos solubles en agua.
El Glucógeno o almidón animal tiene una estructura análoga a la del almidón con gran número de moléculas de glucosa unidas mediante enlaces alfa-glucosídicos; la cadena principal la forman entre 12 y 18 unidades de glucosa a la que están unidas otro gran número de cadenas laterales similares.
El Glucógeno es un Polisacárido ramificado cuyo Peso Molecular varía entre 4.000.000 y 14.000.000 (de 25.000 a 90.000 unidades de glucosa).
Por todo lo expuesto, es de suma importancia su completa eliminación en el proceso de ribera.
SULFATO DE DERMATÁN
1 Composición.
2 Cuando y cómo se elimina.
3 Por qué debe eliminarse: Consecuencias si quedan restos.
4 Consecuencias si el ataque (para su eliminación) es excesivo.
5 Cueros con mayor probabilidad que queden restos sin disolver.
6 Nueva tecnología para su hidrólisis.
1 Composición■ Lo componen las sustancias resultantes de la degradación de las proteínas del colágeno, también llamadas proteínas interfibrilares o cementantes.
■ Está compuesto por polisacáridos ácidos altamente cargados (glucógeno) cuyas cadenas laterales se unen a la proteína con enlaces alfa-glucosídicos, envolviendo las fibras del colágeno.
■ El Sulfato de Dermatán es insoluble en agua en condiciones ambientales.
■ El Sulfato de Dermatán mantiene apelmazadas las fibras del colágeno, impidiendo la creación de grupos reactivos.
■ El Sulfato de Dermatán es un sólido duro y quebradizo.
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2 Cuando y cómo se elimina Fueron los estudios de los Laboratorios British Leather Confederation, quienes demostraron que:
■ La apertura estructura fibrilar en el Pelambre-Calero, está asociada a la eliminación del Sulfato de Dermatán o Proteoglycan.
■ Son necesarias 18 horas en condiciones de alta alcalinidad (Pelambre-Calero) para separar la unión del Sulfato de Dermatán con la proteína, donde la proteína es atacada por los iones OH-, e hidrolizada sobre los enlaces iónicos del Acido Hialurónico. Con esto se logra su eliminación, creando un mayor número de grupos reactivos (amino-ácidos) donde enlazarán los átomos de cromo con los grupos amino en la curtición, dando como consecuencia una mayor reactividad del cuero, un mayor agotamiento del cromo en la curtición y posterior reactividad con los productos aniónicos en la recurtición.
3 Por qué debe eliminarseLas consecuencias derivadas si llegan restos de Sulfato de Dermatán a la piel terminada, serían:
■ Arrugas de cuello y faldas.
■ Menor superficie del cuero.
■ Desigualdad de tacto entre cabezas y resto del cuero.
Imagen de un cuero wet - blue integral con presencia de
sulfato de dermatán
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■ Irregularidad entre diferentes partidas.
■ Menor fijación de cromo en la curtición.
■ Menor fijación de productos aniónicos en la recurtición.
■ Endurecimiento del cuero cuando es sometido a la prensa (presión y temperatura) en el acabado.
Estos problemas serán tanto mayores cuanto mayor sea la cantidad de Sulfato de Dermatán presente en el cuero.
4 Consecuencias de un ataque excesivo en el calero para eliminar el sulfato de dermatánSi para eliminar completamente el Sulfato de Dermatán, se actúa forzando las condiciones del calero, por cualquiera de estos factores:
■ Aumentando el tiempo del calero.
■ Aumentando el % de cal.
■ Realizando un recalero posterior.
■ Disminuyendo el volumen de baño de calero.
■ Aumentando la temperatura del baño de calero.
■ Disminuyendo el % de sulfuro (iones Na).
Se está disolviendo la proteína del colágeno, dando como consecuencia:
■ Fibras más atacadas, más delgadas y más cortas.
■ Disminución de las resistencias físicas (resistencias a la tracción, desgarro y reventamiento de flor).
■ Resultan cueros más vacíos y sueltos de flor.
ZONA
PAP
ILAR
FLOR
CORI
UMUN
IÓN
FLOR
CORI
UMCA
RNAZ
A
ZONA
RET
ICUL
AR
15
5 Cueros con mayor probabilidad de que mantengan restos de sulfato de dermatán sin disolver■ Cueros gruesos y pesados. (Cueros en cuya franja central fue insuficiente la hidrólisis alcalina en el calero). (siempre en las cabezas más gruesas que el resto, el tiempo de hidrolización es más corto).
■ Cueros con calero de corta duración. (Procesos de Remojo - Pelambre de 24 horas).
■ Cueros con estructura más compacta, donde la penetración del calero es más lenta.
6 Nuevo proceso para la hidrólisis del sulfato de dermatánCromogenia Units ha desarrollado un producto tal que actúa hidrolizando selectivamente el Sulfato de Dermatán sin afectar la proteína del colágeno.El producto, llamado DECALIM PLUS, tiene un pH óptimo de actuación entre 7,5 y 8,5.En ensayos comparativos realizados en sucesivas partidas con las siguientes variantes:
■ Procedencias de cueros (España, Alemania, México, USA,…).
■ Tamaños de cueros (pesados, medios, ligeros).
■ Duración de los procesos de Pelambre calero (24 ó 48 horas).
■ Cueros integrales o divididos en tripa.
Ensayos en un mínimo de 30 partidas por variante, vienen reflejados en la TABLA (pág. 17) donde se observa lo siguiente:
Sección de cuero con calero totalmente atravesado
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■ A mayor peso del cuero mayor incremento de área. Los cueros pesados > cueros medios > cueros ligeros
(en vacas no hay incremento de área).
■ En cueros integrales mayor incremento de área que en cueros divididos.
■ Pelambres cortos (24 h) mayor incremento de área que en procesos largos.
■ En todos los casos hay una mejoría de clasificado.
Los resultados obtenidos con el empleo del DECALIM PLUS, son:
■ Aumento del área del cuero.
■ Teñido muy uniforme.
■ Defectos de flor (arañazos, garrapatas, etc…) teñidos al tono.
■ Mejora del clasificado al no marcar los defectos.
■ Tacto uniforme entre cabeza y culata del mismo cuero.
■ Tacto uniforme entre distintas partidas.
■ Se mejoran las resistencias físicas del cuero terminado (tracción, desgarro y estallido de flor).
■ Se mejora la firmeza de flor.
■ Se disminuye la arruga, pues permite disminuir el Calero (% de cal) y de tiempo.
■ No ataca las fibras de Colágeno.
La tabla está ordenada por tamaño de cueros, de mayor a menor peso, y refleja el incremento de superficie y de clasificado de las diferentes partidas.
El mayor incremento de superficie tiene lugar en los cueros más pesados, para ir disminuyendo a medida que los cueros son de menor peso, hasta llegar a un incremento “cero” en cueros ligeros (21,74 Kg / cuero) de vacas y de estructura muy abierta.
En cabras y en becerros (ambos de estructura muy compacta) también se observa un incremento importante de superficie.
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RESULTADOS COMPARATIVOS ENTRE FORMULACIONES ESTANDAR EN
DIFERENTES TENERÍAS, AÑADIENDO UN 0,6% DE DECALIM PLUS EN EL DESENCALADO
(RESUMEN DE UNA MEDIA SUPERIOR A 30 PARTIDAS POR TIPO DE CUERO)
PROCESO
REM-PELPROCEDENCIA
TIPO
DE CUERO
PESO (KG)/
PARTIDAS
Nº CUEROS/
PARTIDAS
PESO (KG)/
CUERO
INCREMENTO
SUPERFICIE
INCREMENTO
CLASIFICADOMOTIVO
Salado 48 h Integral EspañaNovillos
Vacunos8000 180 44,44 5,33%
4,3% de 1ª
7,2% de 2ª
Mejora
arruga
Salado 48 hDivid.
TripaEspaña
Novillos
Vacunos7030 185 37,84 3,56%
3,2% de 1ª
8,1% de 2ª
Mejora
arruga
Salado 24 h Integral AlemaniaNovillos
Vacunos10000 285 35,08 4,81%
3,5% de 1ª
5,8% de 2ª
Mejora
arruga
Salado 48 hDivid.
TripaMéxico
Novillos
Vacunos4800 145 33,1 3,12%
4,1% de 1ª
4,5% de 2ª
Mejora
arruga
Salado 24 h Integral MéxicoNovillos
Vacunos3000 95 31,58 3,75%
3,7% de 1ª
5,6% de 2ª
Mejora
arruga
Salado 48 hDivid.
TripaIrlanda
Novillos
Vacunos6000 195 30,77 3,23%
2,5% de 1ª
5,2% de 2ª
Mejora
arruga
Salado 24 h Integral USANovillos
Vacunos5300 200 26,5 2,25%
2,2% de 1ª
5,3% de 2ª
Mejora
arruga
Salado 24 h Integral EspañaNovillos
Vacunos9000 370 24,32 1,63%
1,2% de 1ª
2,4% de 2ª
Mejora
arruga
Salado 24 h Integral Francia Vacas 5000 230 21,74 0%0
0
Salado 24 h IntegralEspaña
MéxicoVacas 3200 180 17,7 0,10%
0
0
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SE MEJORAN LAS RESISTENCIAS FISICAS DEL CUERO TERMINADO:
■ TRACCIÓN
■ DESGARRO
■ ESTALLIDO DE FLOR
■ FIRMEZA DE FLOR
SE DISMINUYE LA ARRUGA, PUES PERMITE DISMINUIR EL CALERO (% DE CAL Y TIEMPO)
NO ATACA LA FIBRA DEL COLAGENO
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Definiremos un sistema de trabajo que nos proporcione la mayor uniformidad posible en el artículo final, y a partir de esta base, tratar las posibles modificaciones a ella para ajustarse a las variantes mencionadas.
Durante todos los procesos desde Remojo hasta Curtición, el objetivo fundamental a obtener, es lograr el equilibrio entre el pH del baño y el pH del interior del cuero, en todas y cada una de las distintas operaciones que tienen lugar.
Para ver la evolución de la penetración de los productos en el interior del cuero, nos ayudaremos con distintos indicadores según el rango de pH en el los que nos movamos:
■ Indicador Universal para el remojo
■ Fenolftaleína para el desencalado
■ Verde de Bromocresol para el piquel
Para ver el atravesado en el pelambre y en la curtición, será el color del cuero quien nos indicará el punto exacto de la penetración de los productos.
En el remojo se debe controlar la penetración del agua en el interior de la piel, para asegurar su completa humectación.
Para ello nos apoyamos en el hecho de que el agua actúa como mero vehículo portador de la alcalinidad del baño. Al tener el baño un pH superior al de la piel, conforme vaya penetrando el agua, irá subiendo también el pH del interior de la piel.
Por tanto, controlando este pH, controlamos la penetración del remojo y la penetración del agua en el interior del cuero.
Este control se realiza con el INDICADOR UNIVERSAL, cuya zona de viraje es:
■ 6,5 Rojo intenso
■ 7 Amarillo
■ 7,5 Amarillo verdoso
■ 8,5 Verde
■ 9 Verde azulado
■ 9,5 / 10 Azul
PARTE I REMOJO
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El cuero fresco tiene un pH = 7,5. En el cuero salado y estocado, las grasas se van descomponiendo en alcoholes grasos y ácidos grasos, que hacen bajar el pH del cuero. Cuanto más tiempo pase, más bajará el pH del cuero.
Cuero salado: conviene hacer un des-salado previo en bombo de rejas para ir eliminando sal y bajar conductividad del agua residual.
Cuero fresco: conviene hacer un pre descarnado previo.La operación de Remojo podemos subdividirla en dos partes claramente diferenciadas:Pre-remojo y Remojo principal.
PREREMOJO
Previamente a este proceso y según la suciedad de los cueros, se pueden someter a un lavado inicial con agua fría.
■ La finalidad de la operación de pre-remojo es doble:
- Eliminación de suciedad y de proteínas hidrosolubles. - Atemperado de los cueros antes de iniciar el remojo propiamente dicho.
■ Características del Pre-remojo:
- Corta duración (15 min. – 60 min.) y poco movimiento. - Niveles de agua iguales o superiores al 200%. - Temperatura del agua entre 25º y 29º, según la temperatura de la que provengan los cueros (climas cálidos o de frigorífico).
■ Aportación de un bactericida y una pequeña cantidad de producto humectante.
pH = 6,5 Salado 2 añosSalado 6 meses
Fresco
pH = 6,8
pH = 7,5
Corte cuero salado en bruto Comparativa salado / fresco
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REMOJO PRINCIPAL
La finalidad del remojo es la devolución del cuero al estado de hinchamiento natural y la eliminación de suciedades, sustancias proteicas solubles y agentes de conservación.
La duración del remojo está en función de que el proceso de Remojo-Pelambre sea de 24 o de 48 horas. No obstante, en ambos casos se debe alcanzar una humectación completa. Por tanto, en los remojos cortos el resto de los factores que intervienen en la consecución de un buen remojo (oferta de productos auxiliares, el trabajo mecánico, temperatura, etc…), deben aumentarse para compensar esta disminución de la duración del remojo.
También la velocidad de rotación del bombo, está en función de la duración del remojo. Así, en los procesos de 48 horas, la velocidad de rotación puede ser de 2 r.p.m., pero en los de 24 horas se debe aumentar el trabajo mecánico y subir a 4 r.p.m.
El pH idóneo para conseguir una buena humectación está alrededor de 9,5. Debemos tener siempre presente la curva de hinchamiento del colágeno en función del pH. Esta viene representada por una curva, en la que el cuero empieza a hinchar significativamente en la zona alcalina sobre pH 10,5, alcanzando el máximo hinchamiento sobre pH 12,5.
La Temperatura del baño del remojo (una vez estabilizada) debe oscilar entre los 24 - 26º C en los remojos largos, y aún algo menos en climas calurosos, y entre 26 - 28º C en los remojos cortos.
Este pequeño aumento de la temperatura favorece la velocidad humectante.
Si el cuero tiene tendencia a producir bajos de flor porque hay presencia importante de bacterias, la temperatura del remojo no debe sobrepasar los 25º C en ningún caso.
800
700
% H
INC
HA
MIE
NTO
pH
600
500
400
300
200
100
01 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
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E. Heidemann
Fase 1 Fase 2
CAIDA DE PELO EN REMOJO POR BACTERIAS Y RECALENTADO
Fase 3 Fase 4
A través de evaluaciones histológicas, se comprueba que las bacterias degradan la zona de unión entre la zona papilar y la zona reticular.
Comienzan dando bajos de flor y continúan su acción hasta producir soltura de flor.
Si se omite el rendido, el daño por bacterias apenas se hace visible.
Se proponen dos formulaciones de remojo:
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■ Una OPCION A, sencilla, con el uso de un único producto con el que se llega a un remojo completo. Tal es el HUMECTOL RAPID, que es a la vez, tensoactivo humectante y corrector de pH.
Tan solo faltaría la acción de un bactericida en el caso de cueros mal conservados o con tendencia a producir bajos de flor por acción de las bacterias.
■ Y una OPCION B, en la que los productos se aportan por separado. Así:Como Tensioactivos cabe destacar la acción del CELESAL CN, enérgico humectante (alcohol graso con muy elevado número de moles de Oxido de Etileno); este producto tiene una especial propiedad, cual es su gran estabilidad a las aguas duras (170º Hf o mayor). En este agua extremadamente dura, el efecto humectante del CELESAL CN sigue siendo intenso.
Aunque el uso de desengrasantes en el baño de remojo CELESAL DL, CELESAL INP, etc, (alcoholes grasos oxietilenados con pocos moles de oxido de etileno) es positivo para obtener una buena humectación, su abuso tiene un peligro latente: si movemos la grasa natural del cuero en este momento, se provoca un vaciamiento en los espacios que ocupa la grasa; las fibras quedan más desprotegidas para que el ataque del sulfuro y sobre todo de la cal que tendrá lugar en el apelambrado posterior, sufran en mayor medida, disolviéndose una mayor cantidad de proteína colagénica.
La consecuencia de este mayor ataque se aprecia al final del proceso produciendo lo que llamamos “soltura de flor”.
En el caso de pieles muy grasas, puede usarse en mayor porcentaje, pues aquí actuará más como emulsionante de la grasa del baño que como desengrasante.
El momento adecuado para desengrasar el cuero es después del desencalado o en el rendido, pero no en el remojo.
Tanto el CELESAL DL como el CELESAL INP, son muy apropiados para este desengrase posterior.
Como agente enzimático concentrado proponemos el HUMECTOL ULTRA. Su empleo aumenta la velocidad de remojo.
El uso de productos enzimáticos "tipo elastasas" sea en el remojo o en el pelambre, debe ser tenido en cuenta cuando se formule la oferta de enzimas en el proceso de Rendido, la cual debe disminuirse tanto más cuanto mayor haya sido la oferta de los agentes enzimáticos en remojo y pelambre.
Como productos alcalinos más usuales son el Carbonato Sódico, el Hidróxido Sódico, y el Tetrasulfuro Sódico (HUMECTOL TS).
El pH del baño de remojo no debe ser nunca superior a 10,5. Si se alcanzara este pH, comenzaría a haber un hinchamiento en la superficie del cuero, que daría como consecuencia un estrangulamiento de la raíz del pelo (dando repelo en el pelambre), además de afectar negativamente los valores del estallido de flor en la piel acabada.
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Para asegurar la estabilidad del pH del baño de remojo, Cromogenia dispone de un agente tamponante, el HUMECTOL TPH; el uso de este tipo de producto es muy apropiado en los cueros de naturaleza muy grasa (tipo U.S.A. o Australia), ya que si en este tipo de cueros tan grasos se emplean álcalis comunes, la alcalinidad va saponificando la grasa y el pH del baño de remojo va disminuyendo con el tiempo de rodaje, llegando incluso en ocasiones a pH = 7 , y no logrando la humectación deseada.
En cambio, si se utiliza el Humectol TPH, el pH del baño se mantiene constante a 9,5 durante toda la duración del remojo, logrando una mejor humectación.
Como agente bactericida proponemos el ASEPTANTE DMC (dimetilditiocarbamato).
Como el uso de bactericidas está cada vez más restringido en todos los países por razones ecológicas, se puede recurrir al empleo en remojo de una pequeña cantidad (0,2 – 0,4) de Sulfuro Sódico o Sulfhidrato Sódico.
Hay técnicos que gustan de su empleo porque además de alcalinizar el baño, empieza a aflojar la raíz del pelo y sirve también para frenar el desarrollo bacteriano en el remojo por su acción bacteriostática.
Una vez terminado el proceso de remojo, debemos realizar los siguientes CONTROLES FINALES DEL REMOJO:
■ Control del baño: pH = 9,5 T = 26 º C
La densidad del baño final de remojo en cuero salado, debería ser 3 - 4º Bé.
Si es superior a 4, indica que no han sido suficientes los lavados iniciales del remojo; se debe hacr un lavado a puerta cerrada de 10’ y escurrir el baño. En las partidas siguientes, se deben aumentar el número de lavados iniciales para mejorar el remojo.
■ Control del cuero:
El corte en las zonas más gruesas de la piel (cuello) y más compactas (culata), debe ser de color blanco, sin sangre.
Control del atravesado del remojo con Indicador Universal. Su zona de viraje es:
■ 7,5 Amarillo verdoso
■ 8,5 Verde
■ 9 Verde azulado
■ 10 Azul
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El corte debe ser lo más uniforme posible de color verde azulado.
Una presión ejercida lateralmente sobre un corte, debe dar “efecto acordeón”, no doblarse en un solo pliegue.
Un método más objetivo consiste en pesar un trozo de piel y someterlo a un secado total para obtener su contenido en agua. Un remojo correcto es aquel en que la cantidad de agua que contiene el cuero es de un 65 - 68 %.
Las zonas de la piel no rehidratadas adecuadamente, pueden quedar sin depilar.A igualdad de Pelambre, según haya sido el Remojo, tendremos:
Un remojo insuficiente, nos dará un cuero más duro y con mal quiebre, impedirá la correcta penetración de los productos de pelambre, dando irregularidades en el cuero marcando más las arrugas de cabeza y de falda.
Un remojo excesivo, nos dará un cuero más abierto, con menos arrugas, pero más vacío y con clara tendencia a la soltura de flor.
Flacidez final
Flexibilidad
CAIDASUAVE
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Corte blanco
Color verde azulado con indicador universal
Con todo lo expuesto, podemos confeccionar las siguientes formulaciones de Remojo:
Todas están referidas a dosis sobre Peso Barrido Sal, para pieles saladas.
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REMOJO OPCIÓN AProceso para cuero salado de Remojo - Pelambre de 24 horas en bombo.
AGUA FRIA 200% Rodar 10 min. (marcha lenta). Escurrir baño 15 min.
AGUA 26º C 200%CELESAL DL 0,05%ASEPTANTE DMC 0,04% (solo cuero mal conservado) Rodar 10 min. (marcha lenta). Paro 30 min. Rodar 20 min. Escurrir baño 20 min.
AGUA 26º - 28º C 120% (según temperatura exterior)ASEPTANTE DMC 0,04% (solo cuero mal conservado)HUMECTOL RAPID 1% Rodar 150 min. (marcha normal). Control pH = 9,5; Tª = 26º C
CARBONATO SÓDICO 0 - 0,3% (según pH del baño)SULFURO SÓDICO 0 - 0,3%HUMECTOL ULTRA 0 - 0,05% (según sequedad del cuero) Rodar 6 horas. Control del baño: pH = 9,5; Tª = 26º C, d < 4º Bé Control cuero: El corte en las zonas más gruesas de la piel debe ser de color blanco, sin sangre y con indicador universal el color debe ser azul verdoso atravesado. Escurrir baño 15 min. para comenzar el Pelambre.
REMOJO OPCIÓN AProceso para cuero salado de Remojo - Pelambre de 48 horas en bombo.
AGUA FRIA 200% Rodar 10 min. (marcha lenta). Escurrir baño 15 min.
AGUA 26º C 200%CELESAL DL 0,05%ASEPTANTE DMC 0,04% (solo cuero mal conservado) Rodar 10 min. (marcha lenta). Paro 30 min. Rodar 20 min. Escurrir baño 20 min.
AGUA 26º - 28º C 120% (según temperatura exterior)ASEPTANTE DMC 0,04% (solo cuero mal conservado)HUMECTOL RAPID 0,9% Rodar 180 min. (marcha normal). Control pH = 9,5; Tª = 26º C
CARBONATO SÓDICO 0 - 0,3% (según pH del baño)SULFURO SÓDICO 0 - 0,3% Rodar 180 min. Automático, rodando 10 min / hora Día siguiente: Rodar 30 - 120 min. Control del baño: pH = 9,5; Tª = 26º C, d < 4º Bé Control cuero: El corte en las zonas más gruesas de la piel debe ser de color blanco, sin sangre y con indicador universal el color debe ser azul verdoso atravesado. Escurrir baño 15 min. para comenzar el Pelambre.
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REMOJO OPCIÓN BProceso para cuero salado de Remojo - Pelambre de 48 horas en bombo.AGUA 20º C 200% Rodar 10 min. (marcha lenta). Escurrir baño 15 min.
AGUA 26º C 200%CELESAL DL 0,05%ASEPTANTE DMC 0,04% (solo cuero mal conservado) Rodar 10 min. (marcha lenta). Paro 30 min. Rodar 20 min. Escurrir baño 20 min.
AGUA 26º - 28º C 120% (según temperatura exterior)ASEPTANTE DMC 0,04% (solo cuero mal conservado)CELESAL CN 0,3 - 0,5% (según grosor cuero o dureza del agua) CARBONATO SÓDICO 0,2 - 0,3% (según pH del agua) HUMECTOL TPH 0,2 - 0,3% (según pH del agua) CELESAL DL 0,02 - 0,2% (según grasa del cuero) Rodar 180 min. (marcha normal). Control pH = 9,5; Tª = 26º C
RIBERSAL LA 0 - 0,2% (en cuero pesado o sucio)VERDITAN CV 0 - 0,6% (en cuero con venas de sangre)SULFURO SÓDICO 0,2 - 0,3% Rodar 180 min. Automático, rodando 10 min / hora. Total 16 horas. Día siguiente: HUMECTOL ULTRA 0-0,03% (según estado del remojo) Rodar 30 - 120 min. Control del baño: pH = 9,5; Tª = 26º C, d < 4º Bé Control cuero: El corte en las zonas más gruesas de la piel debe ser de color blanco, sin sangre y con indicador universal el color debe ser azul verdoso atravesado. Escurrir baño 15 min. para comenzar el Pelambre.
REMOJO OPCIÓN BProceso para cuero salado de Remojo - Pelambre de 24 horas en bombo.AGUA 20º C 200% Rodar 10 min. (marcha lenta). Escurrir baño 15 min.
AGUA 26º C 200%CELESAL DL 0,05%ASEPTANTE DMC 0,04% (solo cuero mal conservado) Rodar 10 min. (marcha lenta). Paro 30 min. Rodar 20 min. Escurrir baño 20 min.
AGUA 26º - 28º C 120% (según temperatura exterior)ASEPTANTE DMC 0,04% (solo cuero mal conservado)CELESAL CN 0,5 - 0,8% (según grosor cuero o dureza del agua) CARBONATO SÓDICO 0,2 - 0,3% (según pH del agua) HUMECTOL TPH 0,2 - 0,3% (según pH del agua) CELESAL DL 0,05 - 0,2% (según grasa del cuero) Rodar 60 min. (marcha normal). Control pH = 9,5; Tª = 26º C
RIBERSAL LA 0 - 0,2% (en cuero pesado o sucio)VERDITAN CV 0 - 0,6% (en cuero con venas de sangre)SULFURO SÓDICO 0,2 - 0,3%HUMECTOL ULTRA 0 - 0,06% (según estado de resequedad del cuero) Rodar 6 horas. Control del baño: pH = 9,5; Tª = 26º C, d < 4º Bé Control cuero: El corte en las zonas más gruesas de la piel debe ser de color blanco, sin sangre y con indicador universal el color debe ser azul verdoso atravesado. Escurrir baño 15 min. para comenzar el Pelambre.
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Esquema sección transversal comparativa de un bombo tradicional con un bombo de cangilones
CON ESTACAS
SISTEMA TRADICIONAL SISTEMA DE NUEVO DISEÑO
CON PALAS
BOMBO DE CANGILONES
Básicamente es un bombo de madera estándar donde se sustituyen las estacas clásicas por cuatro palas internas (cangilones) transversales y paralelas a su eje horizontal.
Se pueden procesar hasta 20 Ton. de peso bruto.
Los procesos químicos de remojo pelambre son similares a los de un bombo convencional, aunque con una mayor concentración de productos, al trabajar con % reducidos de baño (no cabe más). El principio activo que produce el efecto mecánico pasa de ser fuerza centrífuga a ser por fricción y gravedad.
Se deben controlar las Temperaturas de los procesos de pelambre y piquel, al ser exotérmicas ambas operaciones.
En estos dos procesos hay un aumento de Temperatura de 1º C / hora de rodaje.
Existen periféricos (enfriadores) para controlar el aumento de Temperatura en los procesos de pelambre y piquel, y periféricos (calentadores) para calentar al baño de curtición.
Si no se tienen estos enfriadores, se recurre a incorporar barras de hielo directamente al baño.
Para procesos de desencalado-curtición, han salido al mercado unos nuevos bombos de cangilones que tienen 3 palas en lugar de cuatro, y que aumentan la velocidad de penetración de los productos similar a la de los tradicionales bombos de estacas.
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REMOJO EN BOMBO CANGILONES OPCIÓN BProceso para cuero salado de Remojo - Pelambre de 48 horas en bombo.
AGUA 20º C 150%
Lavando en cascada 5 min.
AGUA 25º C 100%
DETERPIEL PF-14 0,05%
SULFURO SÓDICO 0,15%
ASEPTANTE DMC 0,04% (solo en cuero mal conservado)
Rodar 60 min. (marcha lenta). Escurrir baño 20 min.
AGUA 26º - 28º C 100% (según temperatura exterior)
ASEPTANTE DMC 0 - 0,04% (solo cuero mal conservado)
CELESAL CN 0,3 - 0,5% (según grosor cuero o dureza del agua)
CELESAL DL 0,02 - 0,2% (según grasa del cuero)
SULFURO SÓDICO 0,2%
Rodar 30 min. pH = 8,5
Na (OH) al 50% 0,1% (según pH del agua)
Rodar 120 min. pH = 9
Na (OH) al 50% 0,1% (según pH del agua)
Rodar 120 min. pH = 9,5
RIBERSAL LA 0 - 0,2% (en cuero pesado o sucio)
VERDITAN CV 0 - 0,2% (en cuero con venas de sangre)
Rodar 8 horas en marcha lenta. Total remojo 16 horas.
Día siguiente: Rodar 15 min.
Control del baño: pH = 9,5; Tª = 26º C, d < 4º Bé
Control cuero: El corte en las zonas más gruesas de la piel debe ser de color blanco,
sin sangre y con indicador universal el color debe ser azul verdoso atravesado.
Escurrir baño 15 min. para comenzar el Pelambre.
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REMOJO EN MOLINETA DE 16.000 L
Tipo de piel: Vacuno salado
Tamaño: 30 / 35 Kg
Peso: 4.500 Kg
Proceso: Remojo - Pelambre: 48 horas
AGUA A 22º C AL EJE
ASEPTANTE DMC 0,04%
Rodar 30 min. Paro 30 min. Vaciar el baño
AGUA A 22º C AL EJE
CELESAL DL 0,2%
Rodar 60 min. Control: densidad < 2º Bé. T ª = 22 º C. Vaciar baño
AGUA A 28º C AL EJE
CARBONATO SÓDICO 0,2 - 0,3%
CELESAL CN 0,6 – 0,8%
CELESAL DL 0,05 – 0,2%
Rodar 180 min. Control: densidad, pH y temperatura
SULFURO SÓDICO 0,3%
Rodar 60 min. Control pH debe ser 9,5
CARBONATO SÓDICO 0 / 0,2 (según pH)
Rodar 4 horas. Control pH = 9,5. Rodar 4 horas
Automático rodar 10 min / hora
Día siguiente: Control: densidad, pH y temperatura
El corte en las zonas más gruesas de la piel debe ser: color blanco, sin sangre.
Con indicador universal debe dar color verdoso uniforme.
Vaciar.
Lavar 5 min. Vaciar.
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EVOLUCION DE LA PENETRACIÓN DEL REMOJO EN UN CUERO SALADO
1.- Sección transversal de cuero en bruto sin indicador
3.- Sección transversal de cuero a las 4 horas de remojo
2.- Sección transversal de cuero a las 3 horas
de remojo
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3’.- Dificultad de penetración por presencia de carne
3’’’.- Penetración homogénea y correcta a las 5 horas de remojo
3’’.- Dificultad de penetración
por presencia de grasa
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4.- Sección transversal a las 5 horas de remojo
6.- Sección transversal a las 7 horas de remojo
5.- Sección transversal a las 6 horas
de remojo
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Penetración del remojo a las 3 horas
En las zonas resecas la dificultad de penetración del remojo es mayor
Diferencia de penetraciones
entre cuello y culata
mismo cuero a las 4 horas
Observemos la evolución de los diferentes pH según vaya penetrando el remojo (alcalinidad)
pH baño = 9,5pH = 8,5
pH = 7
pH baño = 9,5CULATA
CUELLO
pH = 9
pH = 8pH = 7,5
pH baño = 9,5
PUNTA RESECA
pH = 7 pH = 8pH = 9,5
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pH = 9,5pH = 7,5
Línea de penetración mucho más definida
pH baño = 9,5
pH cuero = 8,5
pH cuero = 9
pH baño = 9,5
CONTROLATRAVESADO
CORRECTO
Remojo sin productos auxiliares, solo con álcalis
Final del remojo atravesado y correcto
Remojo atravesado, pero a pH bajo
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Finalidad:
1 Eliminación total del pelo y de la epidermis.2 Aflojamiento de las fibras del colágeno dando un efecto de relajamiento más comúnmente llamado “efecto de apelambrado” o “efecto de aflojamiento de la estructura fibrosa”3 La saponificación parcial de las grasas.
PARTE II PELAMBRE
Para plantearnos un sistema correcto de pelambre que nos permita poder modificar la formulación del mismo en cualquier situación que se nos presente para lograr resolver algún problema que pueda surgir, hay que comentar los aspectos físicos del cuero cuando es sometido a los procesos químicos de remojo y de pelambre.
Conviene recordar algunos conceptos que no por muy conocidos dejan de tener su importancia.
A igualdad de remojo, tendremos que pelambres con un fuerte efecto de aflojamiento estructural, se obtendrán cueros terminados con una mayor blandura y flexibilidad, menos marcada la arruga, pero tendrá peligro de soltura de flor, cueros más vacíos, con peores faldas y mayor absorción de agua.
Pelambres con insuficiente efecto de aflojamiento darán, por el contrario, cueros terminados con una flor más firme y fina, y mejores faldas, más llenas, pero con mayor tendencia a la arruga de cuello.
Empíricamente se ha observado que cuanto menor es el hinchamiento, mayor es el efecto de aflojamiento, y al contrario, cuanto más tensada queda la estructura fibrosa de la piel, menor es el efecto de aflojamiento.
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Puede explicarse esto por el hecho de que si el hinchamiento y la tensión son escasos, los productos químicos pueden difundirse mejor y más profundamente en la estructura fibrosa y en el hecho de que la fibra del colágeno tensada es menos atacada que en un tejido flojo.
El hinchamiento (variación de espesor) y el endurecimiento (turgencia) dependen de dos factores:
■ Valor del pH
Según el gráfico del hinchamiento del cuero en función del pH, a mayor pH, mayor hinchamiento hasta pH = 13.
El pH final del pelambre nunca debe ser inferior a 12. Debe lograrse un hinchamiento mínimo, o sea, una mínima separación de fibras y con ello un aflojamiento de la estructura fibrosa. Esto se logra con una mayor adición de agua en el calero. Con esta separación de fibras se consigue la creación de grupos reactivos (grupos amino y grupos ácidos) que antes de la separación de fibras estaban compensados entre sí. A la vez, esta separación de fibras nos conduce a una mayor velocidad de penetración del desencalado, de los ácidos del piquel y del cromo.Asimismo provoca una mayor fijación de la cantidad de cromo de la curtición.
Sólo después de este hinchamiento mínimo, el efecto de aflojamiento es tanto menor cuanto más pasemos de la zona de hinchamiento a la zona de turgencia (o zona de máximo hinchamiento).
■ Tipo de cationes presentes
A igualdad de pH, los iones sodio ocasionan siempre un mayor hinchamiento y una mayor turgencia que los iones calcio.
En pelambres en los que la cantidad de cal se mantuvo constante (5,93 kilos / metro cúbico, o sea, el triple del valor correspondiente a la saturación) y se efectúan adiciones crecientes de hidróxido sódico o de sulfuro sódico, además de una cierta elevación de pH, también se aumenta la proporción de iones sodio, pero no sólo en proporción a las cantidades adicionadas, sino también por el hecho de que se produce una fuerte disminución de la disociación de la cal (baja su solubilidad), lo que conduce a una gran eliminación de iones calcio del baño de pelambre, en favor de una mayor presencia de iones sodio fuertemente hinchantes.
La adición de Hidróxido Sódico al final del pelambre, provoca hinchamiento y ralentiza o paraliza el efecto de aflojamiento.
Aumenta pues el hinchamiento y la turgencia a mayor pH y a mayor presencia de iones sodio.
El efecto de aflojamiento estructural es menor al aumentar el hinchamiento.
El efecto de aflojamiento estructural es mayor si disminuimos la oferta de sulfuro sódico.Resumiendo pues podemos decir:
A menor aflojamiento, mejores faldas pero cuero rígido y duro con arrugas de cuello.
A mayor aflojamiento, cueros más blandos y flexibles pero con soltura de flor, faldas vacías y peores resistencias físicas en el cuero acabado.
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Veamos empíricamente qué FACTORES son los QUE INFLUYEN EN EL HINCHAMIENTO y por tanto en el efecto de aflojamiento:
1 Variación de la temperatura
A mayor temperatura disminuye el hinchamiento y la turgencia, por lo que aumenta el efecto de aflojamiento estructural. No se debe pasar de 25º C en el baño de pelambre, pues podría provocar excesivo aflojamiento.
2 Relación entre cantidades de hidróxido cálcico y sulfuro sódico
A mayor cantidad de cal y menor cantidad de sulfuro sódico, aumentan el efecto de aflojamiento estructural.
3 Sustitución parcial del sulfuro sódico por sulfhidrato sódico
Es conocido que en la sustitución del sulfuro sódico por sulfhidrato sódico, se sigue conservando el efecto depilante y se disminuye el hinchamiento y la turgencia, aumentando el efecto de aflojamiento estructural.
La alternativa del uso de sulfhidrato cálcico en lugar del sulfhidrato sódico favorece todavía más el efecto de aflojamiento estructural, producto que se emplea en la fabricación de cueros para guantería y tapicería.
4 Adición de sales
La adición de pequeñas cantidades de cloruro cálcico al pelambre se manifiesta siempre en una reducción del hinchamiento y la turgencia, aumentando pues el efecto de aflojamiento estructural.
No obstante, si las adiciones son altas (mayor 1,5%) hay que considerar su acción hidrotrópica, que aunque ellos por sí no producen hinchamiento, intensifican la acción de los agentes hinchantes por rotura de puentes de hidrógeno entre cadenas polipeptídicas.
5 Influencia de la cantidad de baño
Se está generalizando el empleo del sistema denominado “embadurnado a bombo”, donde se trabaja con una pequeña cantidad de baño y hasta después de haber penetrado los productos del pelambre, no se lleva el baño al volumen habitual (200%).
La ventaja de este sistema reside en que en la primera fase de pelambre tiene lugar un hinchamiento muy escaso a causa de la falta de agua. Los pelos, incluso los incipientes, quedan totalmente destruidos gracias a la fuerte concentración de los productos químicos y éstos pueden penetrar muy a fondo por no existir hinchamiento.
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Luego, en una fase posterior, se eleva la cantidad de baño, produciéndose entonces el hinchamiento y la turgencia necesarios. Este sistema sería:
Empezar con flota corta (30 – 40%, según el drenado del remojo), adición de los productos auxiliares que hacen de
puente, eliminan arrugas y emulsionan grasas presentes en el baño (aminas o polisacáridos y tensoactivos o lipasas).
Adición de productos reductores (sulfuro, sulfhidrato, algo de cal (1%) para llegar a pH = 12,4) y dejar el tiempo
suficiente para que no queden restos de queratina (3 - 4 horas).
Adición del resto de cal para efectuar el apelambrado y dejar el tiempo suficiente para obtener el aflojamiento
estructural fibroso deseado según el cuero tratado (1 - 4 horas).
Adición del agua para hinchar el cuero en todo el corte a la vez sin que se produzcan tensiones diferentes entre
capas según la penetración de los productos anteriores, además se frena el apelambrado.
En cambio, en los pelambres que empiezan con abundancia de agua, el hinchamiento tiene lugar desde el inicio del proceso y desde la superficie hacia el interior, produciendo tensiones entre capas según el pH que marcan más las arrugas de cuello. Se intenta paliar esta desventaja con la adición gradual de los productos químicos.
6 Duración del pelambre
Existe una relación directa entre el efecto de aflojamiento estructural y la duración del proceso, de tal manera que el efecto de aflojamiento aumenta con la duración del proceso.
Resumiendo, podemos concluir que el efecto de aflojamiento estructural será mayor en el pelambre:
A mayor temperatura (siempre dentro de los márgenes establecidos 22º - 28º C).
A mayor cantidad de cal.
A menor cantidad de sulfuro.
A mayor cantidad de sustitución de sulfuro por sulfhidrato.
Con adición de un 1% de cloruro cálcico.
Con flota corta (30 – 40%).
A mayor tiempo.
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Por tanto, se puede esquematizar lo que va ocurriendo en el proceso de pelambre:
1 Reacción de los “antiarrugas” (aminas, tioglicolatos, mercaptanos,etc…) con el colágeno, formando productos secundarios que van a “ralentizar” la velocidad de penetración de los productos depilantes (actúan como tamponantes de la reacción) provocando un hinchamiento del cuero mucho más lento y disminuyendo las arrugas.
2 Adición de cal, que produce una inmunización del pelo. La inmunización es mayor subiendo el % de cal y aumentando el tiempo de reacción.
Hay que tener en cuenta que el proceso de inmunizado continúa actuando por difusión de la cal aunque el bombo esté parado.
3 Depilado: El depilado se produce con la adición de sulfuro sódico y/o sulfhidrato sódico a un pH > 11,5. En este momento se produce la hidrólisis de la Queratina.
La concentración inicial (primera adición) de SNa2 ó SHNa, debe ser lo suficientemente alta como para atacar la raíz del pelo. El tener en el baño una gran cantidad de iones Ca++, permite poner una mayor cantidad de sulfuro en la toma inicial sin temor a un hinchamiento excesivamente rápido, pues como ya se ha comentado, los iones Ca++ desplazan a los iones Na+ y el hinchamiento es menor.
Es necesario tener un buen depilado y la superficie del cuero muy limpia de Queratina antes de pasar a la fase de calero. Si quedasen restos de pelo o de queratina, se debe alargar el tiempo y/o adicionar más sulfuro.
4 Calero: Adición de todo el resto de la cal. Al volver a haber en el baño una mayor cantidad de iones Ca++, éstos vuelven a desplazar a los iones Na+, y empieza el efecto de aflojamiento estructural del colágeno ya comentado.
En esta fase se produce la hidrólisis del colágeno, el cuero se relaja y se extiende su superficie, desapareciendo las arrugas de cuello y de garras.
Las fibras de colágeno van quedando más finas y más cortas, llegando a producir cueros más vacíos y con tendencia a la soltura de flor.
El tiempo de duración del calero variará según sea la estructura del cuero, su peso, su tamaño y el artículo que se vaya a trabajar, tal como ya se mencionó.
5 Hinchamiento final: El cuero puede absorber agua hasta un 55% de su peso; con la adición final
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de agua se produce esta absorción máxima de agua dando el hinchamiento deseado para provocar la aparición de los grupos reactivos (grupos amino y grupos ácido).
Esta adición de agua debe hacerse siempre cuando el cuero esté totalmente atravesado por los reductores (color del corte marrón) para no provocar hinchamientos diferentes según las zonas del cuero, que darían como consecuencia la aparición de arrugas.
Una vez se tenga establecida una formulación general de Remojo – Pelambre, se deben tener en cuenta las posibles modificaciones de la misma según varios factores.
Así, por ejemplo, si ya se tiene establecida y homologada una formulación para NOVILLOS FRESCOS DE 25 Kg/cuero, se modificará según lo siguiente:
1 El estado de conservación del cuero: si el cuero es SALADO, se debe aumentar el peso de la partida para compensar la pérdida de peso que se produce al salarlas.
Se aumentará un 10 % si aún conserva bien la humedad.
Se aumentará un 15 % si ya comienzan a secarse las puntas de garras y cachetes.
Se aumentará un 20 % si ya comienzan a secarse todos los cueros.
2 Peso de los cueros (tanto para cueros frescos como para cueros salados):
■ Cueros de < 25 Kg/cuero: aumentar el % de sulfuro-sulfhidrato y bajar el % y/o el tiempo de cal
■ Cueros de > 25 Kg/cuero: bajar el % de sulfuro – sulfhidrato y aumentar el % y/o el tiempo de cal.
3 Grosor de los cueros (tanto para cueros frescos como para cueros salados):
■ En cueros finos o delgados (caso de las vacas): aumentar el % sulfuro – sulfhidrato y bajar el % y el tiempo de cal.
■ En el caso de Novillos Pesados y gruesos, bajar el % de sulfuro – sulfhidrato y aumentar el % y el tiempo de cal. 43
Mención aparte recibirían los procesos “en bombo de cangilones”, donde los volúmenes de baño son siempre muy cortos, y el control sobre las temperaturas de los baños debe ser muy rigurosa.
Es importante que después de los lavados posteriores al pelambre-calero, los cueros pasen sin dificultad por la máquina de descarnar, permitiendo un descarnado sin apretar excesivamente la máquina, hecho que nos conduciría al reventamiento de fibras y posterior soltura de flor, o en un caso extremo, al reventamiento y agrietamiento de la flor, sobre todo en la zona del centro de la culata si hay abombamiento por excesiva turgencia del pelambre. Por esta razón, la superficie de lo cueros deben estar exenta de grasa.
En líneas generales, los productos de uso más común en todos los sistemas son:
SULFURO SÓDICO Destruye el pelo con poco aflojamiento de la piel.
SULFHIDRATO SÓDICO Menor alcalinidad que el Sulfuro (menor hinchamiento).Se prefiere su uso en el inicio del pelambre para que el hinchamiento de la piel sea más moderado. Da flor más lisa y firme.
HIDROXIDO CÁLCICO Fuerte aflojamiento de la piel.Su solubilidad es mayor a menor temperatura.
Con estos productos ya se consiguen pelambres estándar, pero si queremos mejorar la calidad del artículo final, hacemos uso de otros productos auxiliares:
MELAZA Aumenta la solubilidad de la cal. Así, a 20º C:
■ La solubilidad de la cal sin adición de melaza es de: 1,56 gr / l
■ Con 1% 2,05 gr / l
■ Con 2% 2,73 gr / l
CLORURO CÁLCICO Disminuye el hinchamiento del pelambre añadido junto a la primera cal.
AMINAS Aflojan la raíz del pelo y favorecen la penetración de los otros productos químicos, dando como consecuencia mayor regularidad de penetración y pieles con menos arrugas.
MERCAPTANOS Tienen la misma función que las AMINAS, aunque su uso ha disminuido notablemente.
Los PRODUCTOS AUXILIARES PARA PELAMBRE que propone Cromogenia, son:
RIBERSAL PLE Estudiada combinación de varias aminas para que la mejora de la homogeneidad en la penetración del resto de los productos químicos sea la mayor posible, dando como consecuencia un cuero sin arrugas.
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Últimamente, en algunos países y por razones ecológicas, el empleo de aminas está siendo muy cuestionado.
Cromogenia propone como alternativa al uso de aminas, el empleo del RIBERSAL LA (polisacárido, exento de aminas). Es un producto que además de ejercer su efecto antiarrugas, aumenta la velocidad de penetración de la cal en el calero. Ayuda a disminuir el tiempo de atravesado de la cal, dando cueros más relajados y con menos arrugas. Muy aconsejable para cueros pesados. Iguala el efecto de relajación en profundidad.
En ensayos comparativos entre el Ribersal PLE (amina) y el Ribersal LA (polisacárido), usados en el mismo lugar (al comienzo del pelambre) con una oferta del 1% del PLE y del 0,7% del LA, se observa que el Ribersal LA proporciona:
Una mayor velocidad de depilado (se aprecia sobre todo en el sistema de recuperación de pelo).
Favorece la velocidad de penetración de la cal.
Un cuero más limpio.
Cuero menos hinchado, más relajado.
Un wet - blue más lleno.
Frente al uso del PLE, manteniendo similar la arruga de cuello.
Experimentalmente, se ha comprobado que la adición de un 0,2 – 0,3 % de Ribersal LA en la última toma de cal, favorece la desaparición de arrugas de cuello. Esto es ideal en cueros pesados, de 40 Kg. a más.
Un producto muy efectivo en aquellos cueros con tendencia a tener problemas de restos de queratina en su superficie es el RIBERSAL PLE - 40, que es una modificación del RIBERSAL PLE orientada a disolver con mayor rapidez las manchas obscuras producidas por los restos de epidermis. Se utiliza en el mismo lugar y con las mismas dosis que el RIBERSAL PLE.
RIEBRSAL TD Disminución de arrugas. Mezcla de reductores libre de aminas.
RIBERZYM MPX Producto enzimático compuesto por proteasas que ayudan a solubilizar selectivamente la queratina del pelo, dando cueros más limpios, y a disminuir la oferta de sulfuro sódico.
Tanto la epidermis como el pelo son eliminados y separados de la dermis durante el pelambre por el uso de productos químicos reductores.
Ocasionalmente pueden aparecer zonas con epidermis adherida, que al final aparecen como zonas oscuras en superficie. El uso del Riberzym MPX es muy apropiado en aquellos cueros que tienen restos de epidermis o de repelo al final del Pelambre, aun después de un buen remojo.
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RIBERZYM AT Producto enzimático similar al Riberzym MPX con un enzyma proteasa y elastasa que además de tener similares características, ayuda a eliminar las venas de sangre.
DEFAT 50 Producto enzimático compuesto por lipasas que disuelven la grasa del folículo adiposo de la raíz del pelo; éste, al no quedar retenido por haberse disuelto la grasa, salta con mucha más facilidad, por esta razón es ideal su empleo cuando se tienen problemas de repelo.
La lipasa descompone la grasa natural (triglicérido) en diglicéridos, monoglicéridos, descomponiéndose por último en ácido graso y alcohol graso.
El Defat 50 favorece la penetración de la cal y es un producto muy efectivo en los pelambres cortos de cueros pesados.
La oferta (del Defat 50) no debe sobrepasar del 0,1%, pues una acción excesiva puede provocar vaciamiento de la piel.
Hay tecnologías que aplican las lipasas en el remojo; mis experiencias en este punto aunque salen cueros más remojados y más abiertos, siempre han dado un aumento de la soltura de flor en el artículo final, tal como se comentó con anterioridad.
Los enzimas (tanto proteasas como lipasas) pierden actividad en presencia de tensoactivos aniónicos, por lo que no deben ir juntos en el mismo baño.
CELESAL CN Ya hemos hecho comentario de él en el remojo como humectante.
Su uso es recomendado en los pelambres de cueros pesados (más de 35 kilos por cuero) y en aquellos de naturaleza grasa para favorecer la penetración de los demás productos químicos.
CELESAL INP, CELESAL DL Desengrasantes. Alcoholes grasos oxietilenados con bajo número de moles de óxido de etileno.
Su empleo al comienzo del pelambre junto con la Amina, es adecuado en cueros grasos y en cueros cuyo Remojo haya sido corto. Su uso junto con la última cal proporciona cueros más limpios y ayuda a emulsionar la grasa presente en el baño de calero, que si es excesiva puede quedar pegada a las paredes del bombo.
CELESAL BE - 50 Excepcional emulsionante de la grasa originada en el Pelambre, que sin llegar a desengrasar el cuero, mantiene en emulsión toda la producida. Esto es muy aconsejable para pelambres de cueros vacíos, en los que se debe conservar intacta toda la grasa natural que lleva el cuero, para no producir soltura de flor.
Otro tema digno de mención sería el pelambre con recuperación de pelo, donde se empieza inmunizando el pelo con cal antes de añadir el sulfuro, para después de desprenderse el pelo proceder a su filtrado y posterior separación.
La penetración de la cal debe ser justo hasta alcanzar la raíz del pelo, para que el depilado sea correcto y la extracción del pelo sea completa.
El control de este grado de penetración se realiza con Fenolftaleína.
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Varios son los factores que nos van a condicionar este sistema:
1 % de cal de oferta. Una cantidad entre el 1,2 y el 2% es suficiente. A mayor cantidad de cal, se aumenta el grado de inmunización.
2 Tiempo de reacción de la cal con el cuero antes de la adición del sulfuro o sulfhidrato. Un tiempo entre 45 minutos y 1 hora es suficiente.
3 La presencia de grasa en la superficie del cuero y del pelo, dificulta la penetración de la cal. A más tiempo, mayor inmunización. Un factor a tener muy en cuenta es que la penetración de la cal sigue avanzando por difusión aunque el bombo esté estático.
Una vez comentados los procesos que tienen lugar en el pelambre, pasemos al caso práctico.
Hay diversidad de opiniones acerca de empezar o no el pelambre en el mismo baño del remojo. Personalmente creo que al menos hay que escurrir el baño de remojo y controlar en el agua del inicio del pelambre, que la densidad del baño esté entre 1 y 2 º Bé.
Si fuera superior, es preferible escurrir y volver a hacer agua nueva.
Tan solo en el caso de cuero fresco ya pre descarnado en bruto, y con una densidad entre 0,6 y 1 ºBé al final del baño de remojo principal, se podría seguir el pelambre en el mismo baño.
Según lo expuesto, en un Pelambre con baño corto (entre el 30 y 50% total según el drenado del bombo del remojo) podemos distinguir cuatro fases distintas:
FASE 1 De ACONDICIONADO del cuero procedente del Remojo a pH = 9 / 9,5, y con un rodaje entre 45 y 60 minutos, con los siguientes productos:
Antiarrugas RIBERSAL PLE ó RIBERSAL LA (entre el 0,7 y 1%), que acondiciona el pH y hace que los productos reductores penetren con mucha mayor regularidad, sin crear tensiones.
Emulsionante de Grasas CELESAL BE - 50 (entre el 0,1 y 0,2%), que emulsiona la grasa que haya podido depositarse en la superficie del pelo y del cuero, que podría frenar la acción del sulfuro y dejar queratina en superficie.
Lipasa DEFAT 50 (entre el 0,02 y 0,03%), que disuelve la pequeña cantidad de grasa existente en el folículo piloso del pelo para facilitar la extracción del mismo y eliminar el repelo.
FASE 2 De INMUNIZACION DE PELO. Con Ca(OH)2 (con una oferta entre el 1 y el 1,6%).
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FASE 3 De DEPILADO del pelo, con una duración entre 2 y 4 horas rodando intermitentemente hasta que haya desaparecido la queratina y el corte esté cruzado al menos en ¾ partes, con los siguientes productos más comunes:
Sulfuro Sódico (entre el 1,2 y 2%)
Sulfhidrato Sódico (entre el 0,5 y 1%)
Si quedasen restos de queratina por algún motivo circunstancial (mal remojo, pelo grasoso al final del remojo, superficie grasienta, etc...), se debe añadir:
Sulfuro Sódico (entre el 0,3 y 1%) y/o RIBERZYM MPX ó RIBERZYM AT (0,1 - 0,2%).
Y rodar intermitentemente en automático hasta su desaparición total.
FASE 4 De AFLOJAMIENTO ESTRUCTURAL, con una duración entre 30 minutos y 7 horas, (calzado o tapicería y según tamaño de los cueros), para que al final estén relajados y totalmente cruzados.
Del atravesado total y del tiempo en que la cal esté actuando en el centro del cuero, dependerá en gran medida la aparición o no de las arrugas. Los productos utilizados son:Cal (entre el 2 y 2,5%)
FASE 5 De HINCHAMIENTO, y separación de fibras con: Agua (entre el 70 y 100%)
Una formulación de PELAMBRE a PELO PERDIDO con INMUNIZACION DE PELO en bombo para calzado estándar para cueros de 25 / 30 Kg sería:
FASE 1: ACONDICIONADO
AGUA a 22º C 40%RIBERSAL PLE o RIBERSAL LA o RIBERSAL TD 0,8%CELESAL BE-50 (ó Defat 50) 0,10%VERDITÁN CV 0,2% (solo en cuero con venas de sangre) Rodar 50’, pH = 9,5
FASE 2: INMUNIZACIÓN DE PELO
Cal 1,2 % Rodar 15 min.
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Las FASES 3 y 4 se ven visualizadas en las siguientes fotografías:
FASE 3: DEPILADO
SULFURO SÓDICO 0,8%SULFHIDRATO SÓDICO 0,8% Rodar 20’. Parar 20’. Rodar 20’. Parar 30’. Rodar 3’. Parar 30’. Rodar 60’
Control penetración y queratina. Si hay queratina pegada, añadir:
SULFURO SÓDICO 0 – 0,6%RIBERZYM AT 0 – 0,1% Rodar de 0 a 30’
Control queratina. Aumentar el tiempo en caso necesario (hasta 2 horas).
FASE 4: AFLOJAMIENTO
Cal 1,8 – 2,3%RIBERSAL PLE o RIBERSAL LA o RIBERSAL TD 0 – 0,2% (solo en cueros mayores de 35 Kg) CELESAL BE - 50 0 – 0,2% (en cueros con grasa que patinen en máq.desc) Rodar 30’
Control atravesado: color marrón.
(En el caso de cuero para tapicería, de cueros pesados o si los cueros están arrugados en este momento, ir aumentando esta fase de aflojamiento en tiempo (hasta 2 horas en calzado y hasta 7 horas en tapicería) rodando 1’ cada 10’ y en oferta de cal (hasta un total del 4%)
FASE 5: HINCHAMIENTO
Agua 60% Rodar 30’. Automático 5’/ h. Total 16 h desde inicio.
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Fase 3: no correcto
Fase 4: no correcto
Fase 3: correcto
Mancha de queratinapegada
Mancha de queratina
suelta
50
Fase 4: no correcto
Fase 4: correcto
Si se añade agua en este estado, se produce un hinchamiento alcalino, solo en la zona con pH = 12,5 aumentando su superficie, quedando sin hinchar la parte central. Esto provoca tensiones internas y la aparición de arrugas.
Al tener un pH homogéneo en todo el corte, ya podemos
añadir el agua e hinchar la piel.Este hinchamiento se producirá
entonces por igual en todo el espesor, sin tensiones internas
que provocarían rotura de fibras (soltura de flor) y arrugas.
El cuero presenta veta
blanca
No AceptablepH = 9,5
AtravesadoCORRECTO
pH = 12,5
pH = 12,5
pH = 12,5
pH = 9,5
pH = 12,5
Tensiones internas
= diferencia de área
= arrugas
Rotura de fibras
= Soltura de flor
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PELAMBRE EN MOLINETA
AGUA a 28º C AL EJE (Tº en baño: 25º C)
RIBERSAL PLE 1%
CELESAL BE - 50 0 – 0,3% (según grasa cuero)
Rodar 45 min.
SULFHIDRATO SÓDICO 2%
CAL 1,5%
CELESAL BE - 50 0,2%
RIBERSAL LA 0,3 % (en cueros superiores a 35Kg)
Rodar 20 min. Paro 60 min. Rodar 20 min. Paro 60 min.
SULFURO SÓDICO 0,8%
CAL 2%
CELESAL BE - 50 0,2%
Rodar 20 min. Paro 60 min.
CAL 1%
Rodar 20 min. Automático rodando 10 min. / hora.
Día siguiente: Lavar con agua a 22 - 24º C.
NOTA:
■ Para cueros de un tamaño superior, (que tienen un mayor grosor y menor superficie de pelo por kilo de piel en bruto), se deberá reforzar el Remojo y bajar el sulfuro o el sulfhidrato del Pelambre.
■ Para cueros de menor tamaño, (que tienen menor grosor y mayor superficie de pelo por kilo de piel en bruto), se deberá bajar la oferta de productos de Remojo y subir el sulfuro o el sulfhidrato del Pelambre.
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INSUFICIENTE
EXCESIVA
CORRECTA
PELAMBRE CON RECUPERACIÓN DE PELO
■ Se inmuniza el pelo antes de que sufra el ataque con sulfuro.■ La inmunización se realiza con Ca(OH)2, justo hasta la raíz del pelo.■ El control de esta `penetración se realiza con fenolftaleína.
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PROCESO DE PELAMBRE CON RECUPERACION DE PELOPartimos de una piel bien remojada, con el corte de color BLANCO, y de color verdoso atravesado con indicador universal. Proceso para calzado.
AGUA a 26º C 40% (Tª del baño: 25º C)CELESAL BE - 50 0 - 0,2% (según grasa del cuero)RIBERSAL PLE o RIBERSAL LA o RIBERSAL TD 1 - 1,2% (según grueso del cuero)SULFHIDRATO SÓDICO 0,1%DEFAT 50 0 - 0,02% (según grasa del cuero)RIBERSAL LA 0 - 0,3% (según grueso del cuero) Rodar 50 min. ( 3rpm ). Control pH = 9,5.
CAL 1,2% Rodar 20 min (1,5 rpm ). Paro 15’. Rodar 15’. Paro 10’. Control pH = 12,2.
Control atravesado con fenolftaleína solo hasta raíz del pelo.
SULFHIDRATO SÓDICO 0,6 - 0,8%SULFURO SÓDICO 0,6 - 0,8% Rodar 20 min. Parar 20 min. Rodar filtrando 20 min.
Parar 30 min. Rodar 3 min. Parar 30 min. Rodar 3 min. Parar 30 min.
FILTRAR 60 – 90 min. (1,5 rpm). Control limpieza queratina.
SULFURO SÓDICO 0 - 0,6% (según limpieza)RIBERZYM AT 0 - 0,1% (según limpieza) Rodar 30’. Control limpieza queratina. Aumentar tiempo
si es necesario (hasta 2 horas).
CAL 1,8 - 2,3% (según tamaño y grueso)CELESAL BE – 50 0 - 0,2% (según grasa del cuero)RIBERSAL LA 0 - 0,2% ( según tamaño del cuero) Rodar 15 min. Parar 30 min. Aumentar este tiempo para lograr
mayor efecto de aflojamiento en cueros de mayor tamaño
(hasta 7 horas en el caso de cueros para tapicería).
Control del atravesado del pelambre.
No se debe añadir agua hasta que el color interior de la piel
sea PARDO totalmente.
AGUA a 26 ºC 60% Rodar 30 min. Parar 30 min. Automático rodando 5 min. cada hora hasta 16 horas.
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PROCESO DE PELAMBRE CON RECUPERACION DE PELOY RECIRCULACION DE BAÑOS DE PELAMBREPARTIDAS ANTERIORESPartimos de una piel bien remojada, con el corte de color BLANCO, y de color verdoso atravesado con indicador universal. Proceso para calzado.
AGUA a 26º C 40% (Tª del baño: 25º C)CELESAL BE - 50 0 - 0,2% (según grasa del cuero)RIBERSAL PLE o RIBERSAL LA o RIBERSAL TD 1 - 1,2% (según grueso del cuero)SULFHIDRATO SÓDICO 0,1%DEFAT 50 0 – 0,02% (según grasa del cuero)RIBERSAL LA 0 - 0,3% (según grueso del cuero) Rodar 50 min. ( 3rpm ). Control pH = 9,5.
CAL 1,2% Rodar 20 min (1,5 rpm ). Paro 15’. Rodar 15’. Paro 10’. Control pH = 12,2. Control atravesado con fenolftaleína solo hasta raíz del pelo.
SULFHIDRATO SÓDICO 0,6 - 0,8%SULFURO SÓDICO 0,6 - 0,8% Rodar 20 min. Parar 20 min. Rodar filtrando 20 min. Parar 30 min. Rodar 3 min. Parar 30 min. Rodar 3 min. Parar 30 min. FILTRAR 60 – 90 min. (1,5 rpm). Control limpieza queratina.
SULFURO SÓDICO 0 - 0,6% (según limpieza)RIBERZYM MPX / AT 0 - 0,1% (según limpieza) Rodar 30’. Control limpieza queratina. Aumentar tiempo si es necesario (hasta 2 horas).
CAL 1,6 - 2,1% (según tamaño y grueso)CELESAL BE – 50 0 - 0,2% (según grasa del cuero)RIBERSAL LA 0 - 0,2% ( según tamaño del cuero) Rodar 15 min. Parar 30 min. Aumentar este tiempo para lograr mayor efecto de aflojamiento en cueros de mayor tamaño (hasta 7 horas en el caso de cueros para tapicería). Control del atravesado del pelambre. No se debe añadir agua hasta que el color interior de la piel sea PARDO totalmente.
BAÑO RECUPERADO A 26 º C 60% Rodar 30 min. Parar 30 min. Automático rodando 5 min. cada hora hasta 16 horas.
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PELAMBRE BOMBO DE CANGILONES CON INMUNIZACION PELOPartimos de una piel bien remojada, con el corte de color BLANCO, y de color verdoso atravesado con indicador universal. Proceso para calzado.
AGUA a 20º C 40-50% (Tª del baño: 23º C). Control densidad < 1,2º BéCELESAL BE - 50 0 - 0,2% (según grasa del cuero)RIBERSAL PLE o RIBERSAL LA o RIBERSAL TD 1 - 1,2% (según grueso del cuero)SULFHIDRATO SÓDICO 0,1%DEFAT 50 0 – 0,02% (según grasa del cuero)RIBERSAL LA 0 - 0,3% (según grueso del cuero) Rodar 50 min. ( 3rpm ). Control pH = 9,5.
CAL 1,5 – 1,8%Polifosfato 0 - 0,05% Rodar 20 min (0,6 rpm ). Paro 15’. Rodar 15’. Paro 10’. Control pH = 12,5.
Control atravesado con fenolftaleína solo hasta raíz del pelo.
SULFHIDRATO SÓDICO 0,8%SULFURO SÓDICO 0,6% Rodar 20 min. Parar 20 min. Rodar filtrando 20 min.
Parar 30 min. Rodar 3 min. Parar 30 min. Rodar 3 min. Parar 30 min.
FILTRAR 60 – 90 min. (1,5 rpm). Control limpieza queratina.
SULFURO SÓDICO 0 - 0,6% (según limpieza)RIBERZYM AT 0 - 0,1% (según limpieza) Rodar 30’. Control limpieza queratina. Aumentar tiempo
si es necesario (hasta 2 horas).
CAL 1.5 - 1,6% (según tamaño y grueso)CELESAL BE – 50 0 - 0,2% (según grasa del cuero)RIBERSAL LA 0 - 0,2% ( según tamaño del cuero) Rodar 15 min. Parar 30 min. Aumentar este tiempo para lograr
mayor efecto de aflojamiento en cueros de mayor tamaño
(hasta 7 horas en el caso de cueros para tapicería).
Control del atravesado del pelambre.
No se debe añadir agua hasta que el color interior de la piel
sea PARDO totalmente y hayan transcurrido 2 horas mínimo.
AGUA a 23 ºC 20% Rodar 30 min. Parar 30 min. Automático rodando 5 min. cada hora. Total 16 horas.
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PELAMBRE ECO
Uno de los principales problemas que presentan las tenerías en todo el mundo es el olor que generan ellas y que transmiten a las zonas colindantes.
Y uno de los principales generadores del mal olor es el SULFURO empleado en el depilado de los cueros en todas las tenerías.
Su olor a “huevos podridos” contagia todo alrededor y surgen quejas vecinales
Provoca un mayor gasto en la depuradora al tener que oxidarlos a sulfatos
El olor llega incluso al cuero terminado. En tapicería de automóvil los cueros no pasan el test del olor.
Por estos motivos la técnica para eliminar el olor se ha desarrollado en dos sentidos:
1º.- Empleo de una menor cantidad de sulfuro en los procesos de depilado: PELAMBRE ECO.
2º.- Empleo de un producto que destruya el resto de sulfuro empleado y no consumido en el pelambre-calero: DECALIM SS.
1º.- En este Pelambre ECO, se sustituye la casi totalidad del sulfuro por una selección de enzimas, depilando con una hidrólisis mixta (reductores - enzimática) de la Queratina, quedando reducida la oferta de sulfuro al 0,6%.
Con esta cantidad de sulfuro junto al 1 - 1,2% de cal usada en el inmunizado, se alcanza un pH suficientemente alto (11,7 – 12,6 según el cuero tenga más o menos grasa natural) para conseguir una adecuada actividad del enzima (RIBERZYM ECO C) usada al 0,6 – 0,7 %.
La Temperatura ideal del proceso se debe mantener en todo el proceso de pelambre a 28ºC±1. Temperatura inferior en 3ºC ralentiza el proceso.
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Si el cuero tiene mucha grasa natural, ésta disminuye la actividad del Riberzym ECO C, por lo que en estos casos se debe añadir una cantidad superior de Celesal BE-50 para emulsionar dicha grasa.
Como producto anti hinchante y anti venas de sangre empleamos el Verditan CV.
El Riberzym ECO C está compuesto por una selección de enzimas.
Este sistema de Pelambre ECO es similar en tiempo y procesos al de un pelambre convencional con sulfuro y cal. Los parámetros de DQO del baño residual del pelambre disminuyen a menos de la mitad.
El Remojo para este sistema es conveniente hacerlo con HUMECTOL ECO A ó RAPID.
2º.- Empleo del DECALIM S/S.
■ Este producto es una combinación de productos oxidantes con aditivos especiales.
■ Es un polvo de color blanco roto, con un pH al 10% de 11.
■ Reduce y/o elimina el sulfuro del agua residual de los baños de pelambre.
■ Reduce y/o elimina el sulfuro residual del cuero (y por tanto también reduce y/o elimina el olor) que puede llegar a tener en el cuero terminado.
■ El DECALIM S/S se añade en el baño final del pelambre-calero 30 min (aproximadamente en función de la fábrica y de las pieles) antes de empezar a lavar.
■ Después de rodar 30 min aproximadamente, se lava el baño como de costumbre.
■ El % de oferta de DECALIM S/S estará en función de la cantidad de sulfuro empleada: para una oferta del 1,5 % de sulfuro, el % del Decalim S/S debe estar entre el 0,5 % y el 0,8 %.
■ Además de estas características, el empleo del Decalim S/S tiene un efecto secundario sobre la efectividad de la estación depuradora: al ser un producto oxidante, produce las siguientes reacciones:
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1º.- Una OXIDACIÓN DEL SULFURO del agua residual en condiciones alcalinas:
S= + DECALIM S/S --------- SO4= (solubles) + H2O
2º.- Una DISMINUCIÓN DE pH del agua residual, debido a la sustitución de un producto alcalino (sulfuro) por una sal neutra (sulfato).
3º.- Una OXIDACION DE LA MATERIA ORGANICA del agua residual, degradando una proteína sólida (el sedimento sólido) a polipéptidos, aminoácidos y finalmente a CO2 + H2O, lo cual da como consecuencia una disminución importante de los sólidos sedimentados (disminuyen sensiblemente los residuos sólidos).
4º.- Una DISMINUCION DE LA DQO Y DBO5 finales, al haber mayor aporte de O2 proporcionado por el Decalim SS: la estación depuradora no necesita tanto O2 ni tantas horas de aireación en el tratamiento primario, lo que conduce a un AHORRO EN DEPURACION.
5º.- Una MEJORA DE LA ACTIVIDAD DE LAS BACTERIAS, del tratamiento biológico al llegar el agua mejor tratada del tratamiento químico o primario.
6º.- REDUCE O ELIMINA EL OLOR A SULFURO, tanto de la estación depuradora (deja de quejarse el vecindario), como del cuero ya terminado (los cueros para tapicería de automóvil pasan el test de olor)
En las siguientes fotografías se puede apreciar el efecto que produce en la salida del tratamiento primario de la estación depuradora después del empleo del 0,9% de DECALIM S/S en el baño de pelambre: el agua final es más transparente e incolora, y han desaparecido las ¾ partes de los residuos sólidos.
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1 SEMANA CON DECALIM SS
3 SEMANAS CON DECALIM SS
2 SEMANAS CON DECALIM SS
4 SEMANAS CON DECALIM SS60
Los cueros, una vez lavados después del pelambre, pasan a la máquina de descarnar, donde se separan todas las zonas grasas de la parte de la carne.
Después se recortan (operación muy importante para evitar manchas de grasa en el proceso de tintura y engrase), eliminando todos los restos de carnaza arrastrada a las orillas del cuero por la máquina de descarnar.
Es muy importante lo expuesto anteriormente sobre la ausencia de grasa en la superficie del cuero para tener un descarnado correcto, sin que patine el cuero en la máquina, y sin trozos de carnaza por lado carne. Esto adquiere una importancia aún mayor si la máquina es continua.
Un cuero correcto debe permitir pasar a dividir directamente después de descarnar. Si no, conviene dejar en reposo un tiempo para que la grasa se reparta, o mejor usar un emulsionante de grasa en el pelambre (CELESAL BE-50).
A continuación los cueros pueden pasar a la máquina de dividir para separar el serraje de la flor (dividido en tripa); si no se divide en tripa, se continua con el cuero integral hasta curtición para dividir en ese estado (dividido en azul o en cromo).
Con el dividido en tripa obtendremos un cuero con la flor más abierta, sin arrugas de cuello, pero un serraje más desfibrado y con menos rendimiento en superficie.
Con el dividido en azul, obtendremos una flor más compacta pero con posibilidad de arrugas, y un serraje también más compacto y con mayor rendimiento al poder regular mejor el espesor al dividir a un grueso más ajustado al deseado.
Una vez ya estén los cueros descarnados, y después divididos o no, pasamos al proceso de desencalado, desengrase y rendido.
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DESENCALADO
El objetivo del desencalado es la eliminación total o parcial de la cal que hay en el cuero procedente de la operación de pelambre - calero.
Cuanto mayor sea la cantidad de cal que se deje en el interior del cuero, tanto más costará la penetración de los ácidos del piquel y por tanto, más tiempo tardará también en atravesar el cromo.
Cuanto mayor sea la veta de cal que se deje en el interior, más duras y mayor resorte tendrán los cueros terminados.
Productos desencalantes de uso más frecuente:
SULFATO AMÓNICO Es el desencalante más utilizado y con el que mejor resultados se obtienen. Da como resultado de la reacción Sulfato Cálcico (P.S.= 6,4 x 10 - 5) y Amoniaco:
SO4 (NH4)2 + Ca (OH)2 SO4Ca + 2 NH4OH
CLORURO AMÓNICO Aunque de uso mucho menos frecuente en vacuno por dar en su reacción Cloruro Cálcico (peptizante) y Amoniaco. En cambio es de uso habitual en el desencalado de piel de cabra.
Su empleo es muy conveniente en pieles vacunas integrales por tener mayor velocidad de penetración que el Sulfato Amónico al tener un menor volumen molecular.
2 Cl (NH4) + Ca (OH)2 Cl2 Ca + 2 NH4OH
ACIDO LÁCTICO Forma lactatos cálcicos solubles en agua en su reacción con la Cal.
2 CH3 - CH(OH) - COOH + Ca (OH)2 (CH3 - CH(OH) - COO)2 Ca + 2 H2O
ACIDO FÓRMICO Se puede emplear en bajas proporciones por la bajada de pH que produce.
2 H - COOH + Ca (OH)2 (H-COO)2 Ca + 2 H2O
PARTE III DESENCALADO, RENDIDO, PIQUEL, CURTICIÓN
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CUELLO: desencalado insuficiente CUELLO: desencalado corto
CULATA = OKcuello = insuficiente
CULATA = OKcuello = 90% ok
DISTINTAS FASES DE DESENCALADO con fenolftaleína
COMPARACIÓN CUELLO - CULATA
60 min.
120 min.
150 min.
60 min.
180 min.DESENCALADO COMPLETO
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Las sales amónicas mencionadas, dan como reacción con la cal un desprendimiento de amoniaco, el cual en disolución acuosa queda en forma de hidróxido amónico. Este va con los baños residuales hasta llegar al vertido.
Como las legislaciones de los países velan cada día más por el medio ambiente, las autoridades han ido limitando cada vez más el contenido máximo de amoniaco en las aguas residuales.
Actualmente en la zona de Valencia (España) el contenido en Nitrógeno amoniacal está limitado a:
■ 25 mg / l como concentración media diaria máxima, y a
■ 85 mg / l como concentración instantánea máxima.
Esto conduce a que en estas zonas los curtidores deben complementar el uso de las sales amoniacales con productos desencalantes exentos o pobres de estas sales.
En Cromogenia disponemos de un desencalante exento de sales amónicas: DESENCALANTE SE - 01.Otros desencalantes de nuestra gama que son combinación de ácidos orgánicos dicarboxílicos y sales amónicas en distintas proporciones son:
DESENCALANTE D - 86 y DESENCALANTE E - 93.
Es muy importante aprovechar el desencalado para la eliminación de los restos de sulfuro sódico que puedan quedar presentes en la piel.
Para eliminarlo se incorpora al mismo baño de desencalado, BISULFITO SÓDICO (entre el 0,3 y el 1%), quien evita la reacción posterior del sulfuro con el ácido del piquel para formar sulfhídrico, gas inodoro que paraliza las vías respiratorias llegando a provocar la muerte en pocos segundos.
En la exposición que se hizo del SULFATO DE DERMATAN (pág.13 - 17), ya se comentó que puede hidrolizarse utilizando en el desencalado DECALIM PLUS, producto especialmente aconsejado en cueros mayores de 30 Kg., que hayan tenido una ribera corta (remojo-pelambre de 24 horas), que sean integrales y también en aquellos cueros que por su estructura compacta o flor córnea, tengan tendencia a dar arrugas de cuello, de falda o de garras y cachetes.
El Sulfato de Dermatán ya debería estar totalmente disuelto por completo cuando los cueros están 18 horas en condiciones de alta alcalinidad (en el calero).
Si por cualquier motivo quedasen cantidades de Sulfato de Dermatán sin disolver, éste permanece hasta el cuero terminado.
Al ser este Sulfato de Dermatán un sólido duro y quebradizo, en la operación de prensado final en la terminación, se endurece todo el cuero, y pasa de tener un tacto blando y agradable antes de prensar a tener un cuero más duro y con peor quiebre.
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El DECALIM PLUS hidroliza o disuelve el Sulfato de Dermatán que queda en el cuero en tripa.
Después del descarnado y en aquellos cueros en tripa que presentes problemas de arrugas de cuello o en garras producidas por presencia de Sulfato de Dermatán, es muy apropiado el uso en el DESENCALADO del DECALIM PLUS.
Su empleo en este punto proporciona un cuero sin arrugas, con mayor área, con una perfecta regularidad de tacto entre cabezas y culatas y entre diferentes partidas, y con tinturas muy igualadas.
Si el cuero ya se recibe en Wet Blue y tiene problemas de arrugas, con el empleo al 3% en el neutralizado de un producto similar al Decalim PLUS, el PLENATOL IS, se consiguen unos resultados similares a los del Decalim Plus en el desencalado.
Su empleo es muy apropiado para serrajes afelpados (sobre todo los procedentes de riberas sin pelambre calero) donde desaparece el ennegrecido al lijar, y para artículos de flor bombeada en los que se consigue un bombeado regular con grano uniforme.
Asimismo se aprovecha la operación de desencalado y/o de rendido para hacer el DESENGRASE.
Es importante eliminar las grasas saturadas de la piel que puede dar problemas de manchas en el cuero en crust, arrastrándolo hasta el cuero terminado.
Estas manchas son producidas por la formación de JABONES DE CROMO, quienes a su vez provienen de haberse formado antes como JABONES DE CALCIO.
JABONES DE CALCIO
Son barreras químicas que se van incorporando ya desde el almacenamiento del cuero hasta su curtido, que dan como consecuencia:
Manchas coloreadas.
Vetas sin curtir.
Desuniformidad de tintura.
Si los cueros tienen bolas de grasa por carne, o la piel es por naturaleza muy grasa, o el producto conservador (sal) no ha llegado suficientemente a toda la piel o en poca cantidad, los triglicéridos se descomponen en Ácidos Grasos Saturados que penetran en el interior de la piel con el tiempo.
En el pelambre y por acción de los álcalis, estos A. G. S. se neutralizan y forman Jabones de Calcio. Estos en el piquel por acción de los ácidos, vuelven a formarse A. G. S., que con el Cromo del curtido, forman Jabones de Cromo, constituyendo “barreras” que impiden el paso del material curtiente en esas zonas que al final se quedan sin curtir (crudas):
Tiempo Pelambre Piquel Curtido Cr
Triglicéridos A.G.S. Jabones Ca A.G.S. Jabones de Cromo
65
En piel en tripa, se observan los jabones de calcio como precipitados de color blanco.
En piel curtida al cromo, son de color rosa púrpura. Durante el teñido, las zonas con Jabones de Cromo actúan como barreras que impiden la uniformidad.
En piel curtida al VEGETAL, según el proceso que se siga pueden encontrarse dos situaciones distintas:■ Si se piquela, los triglicéridos pasan a A. G. S. que permanecen en la piel y pueden dar lugar a repousse, pero no dificulta la penetración del tanino.
■ Si no se piquela, permanecen como Jabones de Calcio quienes sí dificultan la penetración del tanino, originando zonas crudas.
Medidas preventivas: Hacer un excelente desengrase en la fase de desencalado.
En CROMOGENIA disponemos de varios productos desengrasantes (que ya se ha comentado anteriormente al hablar del remojo) estudiados para conseguir el HLB correcto, dando muy buenos resultado en desengrase:
CELESAL DL Eter poliglicólico de alcoholes grasos.
CELESAL INP Alcoholes grasos etoxilados.
CELESAL K-6 Alcohol graso etoxilado.
CELESAL K-12 Alcohol graso etoxilado.
Aquellos cueros que en el momento de su desuello no hayan sido suficientemente lavados y queden restos de sangre en la superficie, producirán manchas en la flor visibles ya en la piel curtida. Este defecto que se arrastrará en todo el proceso, puede reducirse con el uso del DECALIM FE al comienzo del desencalado y al comienzo del piquel.
Este producto también reduce el problema de anubucamiento y flor rugosa cuando existe cal en superficie después del pelambre-calero (presencia de CO3Ca), como por ejemplo cuando se utilizan aguas muy duras en el desencalado.
Una vez ya estén los cueros desengrasados y desencalados, se procede a efectuar la operación de RENDIDO.
RENDIDOTiene por objeto la hidrólisis de la proteína “elastina” de la piel.
La correcta elección del tipo de enzima es determinante en el resultado final del cuero:
Si se usa una proteasa de amplio espectro, tiene lugar una hidrólisis no solo de la elastina, sino también de una parte del colágeno nunca deseada, pues provocaría cueros más vacíos y sueltos de flor.
66
Un rendido insuficiente produce una piel dura y quebradiza que marca más la vena de sangre.
Un rendido excesivo producirá una piel más blanda pero vacía y suelta de flor.
Los productos enzimáticos que hay en el mercado varían entre los estándar de unas 500 unidades L.V. (Löhlein-Volhard) y los muy concentrados que llegan a las 30.000 unidades.
La actividad enzimática aumenta con la concentración, con la temperatura y con el tiempo.
Los productos enzimáticos de Cromogenia son la gama TRIPSOL en sus diversas concentraciones:
TRIPSOL D
TRIPSOL DOBLE
TRIPSOL RSTP – TRIPSOL SQF – VERDITAN EL (tripsina pancreática). Son los más adecuados para cuero vacuno integral y para piel de cabra. Son los que ejercen la acción más específica sobre la elastina, dando cueros más abiertos. Son los más efectivos para sacar la raíz del pelo ya suelta pero que permanece en la dermis, dando cueros más limpios.
TRIPSOL CPM
TRIPSOL 3D
ENZIMAS 30000
La acción del rendido se paraliza en el bombo enfriando el baño, ya que los enzimas pierden actividad al bajar la temperatura.
Una vez enfriados los cueros, un buen escurrido con válvulas abiertas favorece la extracción del repelo.
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UNA FORMULACIÓN ESTÁNDAR DEDESENCALADO-DESENGRASE-RENDIDO sería:Pieles en tripa descarnadas y sin dividir. Dosis sobre peso Tripa
AGUA a 30º C 200%CELESAL DL 0,1%DESENCALANTE E - 93 0,2% Rodar 15 min. Escurrir 15 min. estático.
EN CUERO GRUESOAGUA a 30º C 30% 30%DECALIM FE 0,2% 0,2% (si hay manchas de hierro o aguas muy duras que den anubucamiento por CO3Ca)DESENCALANTE D - 86 0,8% 1%DESENCALANTE E - 93 1% 1,5%BISULFITO SÓDICO 0,3% 0,4% Rodar 30 min.
DECALIM PLUS 0,5% 0,7%DESENCALANTE E - 93 0,7% 1% Rodar 120 min. Rodar 150 min.
Control fenolftaleína
Cuello = ligera veta
TRIPSOL RSTP 0,3% 0,4%CELESAL DL 0,2% 0,2% Rodar 20 / 30 min. Rodar 30 / 45 min.
Control rendido
Escurrir 10 min. Rodando
AGUA FRÍA 200% Escurrir rodando con válvulas abiertas
AGUA FRÍA 200% Escurrir rodando con válvulas abiertas
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Por otro lado, la no desaparición de la totalidad de la elastina provocará la aparición de las temidas VENAS DE SANGRE, las cuales:
Se producen más en cueros de pelo negro y en cueros delgados.
Se marcan más cuando se trabaja con cuero fresco que cuando los cueros son salados, debido a la no existencia de una deshidratación del cuero.
En curticiones Wet - White están todavía más acusadas que en curticiones al cromo.
En los artículos bombeados la presencia de venas de sangre provoca que el cuero al bombear se doble por donde está la vena, provocando que se marque todavía más.
El dibujo de las venas de sangre que ya se aprecia por la carne en un cuero en estado de tripa, continúa hasta el cuero terminado en ocasiones incluso con mayor intensidad.
Las venas de sangre tienen una estructura fibrilar distinta a la del resto del Colágeno.
La aparición de las venas de sangre en el cuero ya terminado, provoca una disminución en el clasificado del cuero que en ocasiones llega a ser muy grave.
En los mamíferos la ELASTINA se encuentra predominantemente allí donde el tejido sufre repetidos ciclos de extensión-relajación.
Ejemplos típicos son las arterias, venas, ligamentos, pulmones y piel.69
ESTRUCTURA Y COMPOSICION DE LAS VENAS DE SANGRE
Dando un corte transversal a una vena, encontramos tres capas:
■ INTERNA Es una capa muy fina, constituida por el endotelio, una lámina basal y una capa conjuntiva subendotelioal.
■ MÉDIA Compuesta por fibras musculares lisas dispuestas en forma concéntrica, fibras elásticas y fibras de colágeno en proporción variable según el tipo de vena.
■ EXTERNA Formada por tejido conjuntivo laxo compuesto fundamentalmente por fibroblastos y colágeno.
En la capa Media se encuentran las fibras elásticas constituidas por una sucesión de láminas elásticas concéntricas, entre las que se disponen las células musculares lisas, y donde el componente elástico es predominante.
La ELASTINA es una proteína con funciones estructurales que confiere elasticidad a los tejidos, a diferencia del Colágeno que proporciona resistencia.
Se trata de un monómero con un peso molecular de 70kDa con gran capacidad de expansión que recuerda ligeramente a una goma elástica.
La elastina está formada por una cadena de aminoácidos: valina, prolina, glicina, lisina y alanina, formando estructuras de tipo hélice alfa, estructura que confiere la elasticidad característica a la elastina. Se puede estirar hasta el 150% antes de romperse.
Túnica íntima
Lámina elástica interna
Lámina elástica externa
Endotélio
Fibroblasto
Células musculares lisas
Túnica média
Túnica adventícia
70
Según el estado en el que se encuentre la elastina, presenta diferentes propiedades:
1 La Elastina en estado húmedo es elástica, resbaladiza e insoluble en agua.
2 La Elastina en estado seco es dura, quebradiza y frágil.
En el cuero terminado, la elastina se encuentra en estado seco, es decir dura, quebradiza y frágil, por lo que en el proceso de ribera se debe conseguir la completa eliminación de toda la elastina presente en el cuero, tanto en las venas como en el resto de la piel, para llegar a un cuero final sin presencia alguna de elastina.
Para la eliminación total de la elastina hay dos caminos posibles:
1 Para que las moléculas de Elastina sean solubles en agua y así poder eliminarlas de la piel, es necesario tratarlas y someterlas a una reacción de hidrólisis enzymática. Las mejores condiciones de temperatura y pH que se dan en el proceso, para optimizar esta hidrólisis se dan en el PELAMBRE y en el RENDIDO.
Esta hidrólisis se debe realizar con enzymas ELASTASA que hidrolizan selectivamente la elastina dejando intactas las demás proteínas incluido el colágeno: RIBERZYM AT (en pelambre) y VERDITAN EL ó TRIPSOL RSTP (en rendido).
2 Aprovechar el hinchamiento en el pelambre para “expulsar” por el lado de la carne las venas que no se han hinchado y quitarlas en el descarnado.
Tan importante como el uso de la enzyma adecuada, es que el cuero no sufra ningún hinchamiento en este proceso.
Según se puede apreciar en la gráfica del hinchamiento del colágeno en función del pH (E. Heidemann):
FIBROPLASTOS
COLÁGENO
ELASTINA
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Si pH > 8,5 hinchamiento en la piel hinchamiento de las venas
SOLUCION: Control absoluto sobre el pH del remojo con:
■ HUMECTOL TPH (tamponante de pH a 8,5)
■ VERDITAN CV (humectante vasoconstrictor). Usado al 0,6% en el remojo y pelambre, impide el hinchamiento de las venas, inclusive cuando hubiera algún pico alto de pH. Excelente producto para la no aparición de venas de sangre.
■ RIBERSAL LA (polisacárido). Usado al 0,9% (0,7% + 0,2%) en el pelambre en sustitución de la amina.
800
700
% H
INC
HA
MIE
NTO
pH
600
500
400
300
200
100
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
72
PROBLEMAS QUE SE PRODUCEN POR EL EMPLEO DE UNA PROTEASA GENERAL O DE AMPLIO ESPECTRO
■ La hidrólisis que produce es en “todas las proteínas”, tanto elastina como colágeno.
■ Como para evitar pérdida de colágeno se tiende a rendir menos, queda entonces elastina sin disolver VENAS MARCADAS
■ Si se aumenta el rendido para disolver las venas de sangre, da un rendido excesivo que disuelve elastina, pero también disuelve Colágeno PIEL VACIA Y SUELTA DE FLOR (FALDAS)
■ Para preservar más el colágeno y que no se suelten de flor en vacas y pieles delgadas, se suele reducir tanto el remojo-pelambre como el rendido. El uso de una proteasa de amplio espectro, dará una piel DURA Y QUEBRADIZA, por la presencia de elastina no hidrolizada.
En artículos bombeados el problema es todavía más acusado.
Si en el posterior proceso de Recurtición siguiera permaneciendo la estructura tubular elástica de la venas, los productos recurtientes no pueden atravesar las capas de las venas ni penetrar en su interior, por lo que los “tubos venosos” se quedan huecos, sin el relleno de los productos del recurtido.
La hidrólisis o disolución de la estructura de las venas o su separación del colágeno, permite la penetración de los productos recurtientes ocupando los huecos que antes ocupaban las venas, rellenándolos.
A continuación veremos algunas formulaciones en función de que el cuero esté salado o fresco (pre-descarnado o no) y sea con inmunización de pelo o no:
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RIBERA DE CUERO VACUNO SALADO PARA ELIMINAR VENAS DE SANGRE PELO PERDIDOEstado del cuero: SALADO % Sobre peso: BARRIDO SAL
PRE REMOJO 200% AGUA a 26º C 0,1% CELESAL CN 0,1% CARBONATO SÓDICO 0,05% ASEPTANTE DMC 60' Tª = 22º C; pH = 8,2; 3,6º Bè ESCURRIR BAÑO
REMOJO 100% AGUA a 27º C 0,6% HUMECTOL RAPID 0,3% CELESAL CN 0,05% ASEPTANTE DMC 0,4% VERDITAN CV 6 - 8 horas. Noche en baño. Automático 5’ / 30’ Día siguiente: Rodar 60’ CONTROL REMOJO: verde azulado atravesado con ind. universal. Tª = 26º C; pH = 8,5 / 9; 3,5º Bè ESCURRIR BAÑO
PELAMBRE 40% AGUAPELO 0,1% CELESAL BE - 50PERDIDO 0,7% RIBERSAL LA 0,4% VERDITAN CV 0,6% SULFURO SÓDICO 0,5% CAL Rodar 45’ (1,5 rpm). Stop 15’
0,5% SULFURO SÓDICO 0,5% CAL 0,05% RIBERZYM AT Rodar 30’. Stop 20’
0,5% SULFURO SÓDICO 1% CAL 0,05% RIBERZYM AT 0,2% RIBERSAL LA Rodar 90’ CONTROL LIMPIEZA KERATINA
1,3% CAL 0,1% CELESAL BE - 50 Rodar 90’. Stop 30’. Rodar 60’ CONTROL ATRAVESADO DEL PELAMBRE Si es O.K., añadir: 80% AGUA 26º C (o mejor, baño recuperado pelambre) Rodar 30’. Automático rodando 5’ cada hora. Hasta mínimo 16 horas desde inicio pelambre. SEGUIR COMO DE COSTUMBRE
RENDIDO 70% BAÑO DESENCALADO. pH = 8,5 0,6 – 1% VERDITAN EL Rodar 45'- 60' CONTROL RENDIDO
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RIBERA DE CUERO VACUNO SALADO PARA ELIMINAR VENAS DE SANGRE CON RECUPERACIÓN DE PELOEstado del cuero: SALADO % Sobre peso: BARRIDO SAL
PRE REMOJO 200% AGUA a 26º C 0,1% CELESAL CN 0,1% CARBONATO SÓDICO 0,05% ASEPTANTE DMC 60' Tª = 22º C; pH = 8,2; 3,6º Bè ESCURRIR BAÑO
REMOJO 100% AGUA a 27º C 0,6% HUMECTOL RAPID 0,3% CELESAL CN 0,05% ASEPTANTE DMC 0,4% VERDITAN CV 6 - 8 horas. Noche en baño. Automático 5’ / 30’ Día siguiente: Rodar 60’ CONTROL REMOJO: verde azulado atravesado con ind. universal. Tª = 26º C; pH = 8,5 / 9; 3,5º Bè ESCURRIR BAÑO
PELAMBRE 40% AGUAPECUPERACIÓN 0,1% CELESAL BE - 50PELO 0,7% RIBERSAL LA 0,4% VERDITAN CV 0,1% SULFHIDRATO SÓDICO Rodar 60’ (3 rpm). pH = 9,5
1,3% CAL Rodar 20’ (1,5 rpm). Stop15’. Rodar 15’. Stop 10’. Control atravesado cal con fenolftaleína hasta raíz de pelo. pH = 12,5
0,8% SULFURO SÓDICO 0,8% SULFHIDRATO SÓDICO Rodar 20’. Stop 20’. Rodar 20’. Stop 30’. Rodar 3’. Stop 30’. Rodar 3’. Stop 30’. Filtrar 60’ – 90’
0,3% SULFURO SÓDICO 0,1% RIBERZYM AT Rodar 30’ CONTROL LIMPIEZA KERATINA 2% CAL 0,1% CELESAL BE - 50 Rodar 15’. Stop 30’. Rodar 15’ CONTROL ATRAVESADO DEL PELAMBRE Si es O.K., añadir:
80% AGUA 25º C (o mejor, baño recuperado pelambre) Rodar 30’. Automático rodando 5’ cada hora. Hasta mínimo 16 horas desde inicio pelambre. SEGUIR COMO DE COSTUMBRE
RENDIDO 70% BAÑO DESENCALADO. pH = 8,5 0,6 – 1% VERDITAN EL Rodar 45'- 60' CONTROL RENDIDO
75
RIBERA DE CUERO VACUNO FRESCO NO PREDESCARNADO PARA ELIMINAR VENAS DE SANGRE PELO PERDIDOEstado del cuero: FRESCO DE FRIGORIFICO Tª = 5º C % Sobre peso: FRESCO. PREDESCARNADO EN PELO
PRE REMOJO 200% AGUA 30º C (*) 0,05% ASEPTANTE DMC 30' Tª = 26º C; pH = 7 ESCURRIR BAÑO
REMOJO 50% AGUA 30º C (*) 0,35% HUMECTOL RAPID 0,05% ASEPTANTE DMC 0,5% VERDITAN CV 3 horas. CONTROL REMOJO: verde azulado atravesado con ind. universal Tª = 27º C; pH = 8,5 (*) Si son de frigorífico. Si son recién muertas, bajar la Tª a 26º C
PELAMBRE Añadir: PELO 0,1% CELESAL BE - 50PERDIDO 0,7% RIBERSAL LA 0,3% VERDITAN CV 0,6% SULFURO SÓDICO 0,5% CAL Rodar 45’ (1,5 rpm). Stop 15’
0,5% SULFURO SÓDICO 0,5% CAL 0,05% RIBERZYM AT Rodar 30’. Stop 20’
0,5% SULFURO SÓDICO 1% CAL 0,05% RIBERZYM AT 0,2% RIBERSAL LA Rodar 90’ CONTROL LIMPIEZA KERATINA
1,3% CAL 0,1% CELESAL BE - 50 Rodar 90’. Stop 30’. Rodar 60’ CONTROL ATRAVESADO DEL PELAMBRE Si es O.K., añadir: 40% AGUA 26º C (o mejor, baño recuperado pelambre) Rodar 30’ 40% AGUA 26º C (o mejor, baño recuperado pelambre) Rodar 30’. Automático rodando 5’ cada hora. Hasta mínimo 16 horas desde inicio pelambre. SEGUIR COMO DE COSTUMBRE
RENDIDO 70% BAÑO DESENCALADO. pH = 8,5 0,6 – 1% VERDITAN EL Rodar 45'- 60' CONTROL RENDIDO
76
RIBERA DE CUERO VACUNO FRESCO NO PREDESCARNADO PARA ELIMINAR VENAS DE SANGRE CON RECUPERACIÓN DE PELOEstado del cuero: FRESCO DE FRIGORIFICO Tª = 5º C % Sobre peso: FRESCO. NO PREDESCARNADO EN PELO
PRE REMOJO 200% AGUA 30º C (*) 0,05% ASEPTANTE DMC 30' Tª = 26º C; pH = 7 ESCURRIR BAÑO
REMOJO 100% AGUA 30º C (*) 0,35% HUMECTOL RAPID 0,05% ASEPTANTE DMC 0,5% VERDITAN CV 3 - 5 horas. CONTROL REMOJO: verde azulado atravesado con ind. universal Tª = 26º C; pH = 8,5 / 9 (*) Si son de frigorífico. Si son recién muertas, bajar la Tª a 26º C
PELAMBRE Añadir: RECUPERACIÓN 0,2% CELESAL BE - 50PELO 0,7% RIBERSAL LA 0,3% VERDITAN CV 0,1% SULFHIDRATO SÓDICO Rodar 60’ (3 rpm). pH = 9,5
1,2% CAL Rodar 20’ (1,5 rpm). Stop15’. Rodar 15’. Stop 10’. Control atravesado cal con fenolftaleína hasta raíz de pelo. pH = 12,5
0,8% SULFURO SÓDICO 0,8% SULFHIDRATO SÓDICO Rodar 20’. Stop 20’. Rodar 20’. Stop 30’. Rodar 3’. Stop 30’. Rodar 3’. Stop 30’. Filtrar 60’ – 90’
0,3% SULFURO SÓDICO 0,2% RIBERSAL LA 0,1% RIBERZYM AT Rodar 30’ CONTROL LIMPIEZA KERATINA 2% CAL 0,1% CELESAL BE - 50 Rodar 15’. Stop 30’. CONTROL ATRAVESADO DEL PELAMBRE Si es O.K., añadir:
80% AGUA 26º C Rodar 30’. Automático rodando 5’ cada hora. Hasta mínimo 16 horas desde inicio pelambre. SEGUIR COMO DE COSTUMBRE
RENDIDO 70% BAÑO DESENCALADO. pH = 8,5 0,6 – 1% VERDITAN EL Rodar 45'- 60' CONTROL RENDIDO
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RIBERA DE CUERO VACUNO FRESCO PREDESCARNADO PARA ELIMINAR VENAS DE SANGRE PELO PERDIDOEstado del cuero: FRESCO DE FRIGORIFICO Tª = 5º C % Sobre peso: FRESCO. PREDESCARNADO EN PELO
PRE REMOJO 200% AGUA 30º C (*) 0,05% ASEPTANTE DMC 30' Tª = 26º C; pH = 7 ESCURRIR BAÑO
REMOJO 50% AGUA 30º C (*) 0,35% HUMECTOL RAPID 0,05% ASEPTANTE DMC 0,3% VERDITAN CV 3 horas. CONTROL REMOJO: verde azulado atravesado con ind. universal Tª = 27º C; pH = 8,5 (*) Si son de frigorífico. Si son recién muertas, bajar la Tª a 26º C
PELAMBRE Añadir: PELO 0,1% CELESAL BE - 50PERDIDO 0,7% RIBERSAL LA 0,2% VERDITAN CV 0,6% SULFURO SÓDICO 0,5% CAL Rodar 45’ (1,5 rpm). Stop 15’
0,5% SULFURO SÓDICO 0,5% CAL 0,05% RIBERZYM AT Rodar 30’. Stop 20’
0,5% SULFURO SÓDICO 1% CAL 0,05% RIBERZYM AT 0,2% RIBERSAL LA Rodar 90’ CONTROL LIMPIEZA KERATINA
1,3% CAL 0,1% CELESAL BE - 50 Rodar 90’. Stop 30’. Rodar 60’ CONTROL ATRAVESADO DEL PELAMBRE Si es O.K., añadir: 40% AGUA 26º C (o mejor, baño recuperado pelambre) Rodar 30’ 40% AGUA 26º C (o mejor, baño recuperado pelambre) Rodar 30’. Automático rodando 5’ cada hora. Hasta mínimo 16 horas desde inicio pelambre. SEGUIR COMO DE COSTUMBRE
RENDIDO 70% BAÑO DESENCALADO. pH = 8,5 0,6 – 1% VERDITAN EL Rodar 45'- 60' CONTROL RENDIDO
78
RIBERA DE CUERO VACUNO FRESCO PREDESCARNADOPARA ELIMINAR VENAS DE SANGRE CON REUPERACIÓN DE PELOEstado del cuero: FRESCO DE FRIGORIFICO Tª = 5º C % Sobre peso: FRESCO. NO PREDESCARNADO EN PELO
PRE REMOJO 200% AGUA 30º C (*) 0,05% ASEPTANTE DMC 30' Tª = 26º C; pH = 7 ESCURRIR BAÑO
REMOJO 100% AGUA 30º C (*) 0,35% HUMECTOL RAPID 0,15% ASEPTANTE DMC 0,3% VERDITÁN CV 3 - 5 horas. CONTROL REMOJO: verde azulado atravesado con ind. universal Tª = 26º C; pH = 8,5 / 9 (*) Si son de frigorífico. Si son recién muertas, bajar la Tª a 26º C
PELAMBRE Añadir: RECUPERACIÓN 0,2% CELESAL BE - 50PELO 0,7% RIBERSAL LA 0,2% VERDITÁN CV 0,1% SULFHIDRATO SÓDICO Rodar 60’ (3 rpm). pH = 9,5
1,2% CAL Rodar 20’ (1,5 rpm). Stop15’. Rodar 15’. Stop 10’. Control atravesado cal con fenolftaleína hasta raíz de pelo. pH = 12,5
0,8% SULFURO SÓDICO 0,8% SULFHIDRATO SÓDICO Rodar 20’. Stop 20’. Rodar 20’. Stop 30’. Rodar 3’. Stop 30’. Rodar 3’. Stop 30’. Filtrar 60’ – 90’
0,3% SULFURO SÓDICO 0,1% RIBERZYM AT Rodar 30’ CONTROL LIMPIEZA KERATINA 2% CAL 0,2% RIBERSAL LA 0,1% CELESAL BE - 50 Rodar 15’. Stop 30’. CONTROL ATRAVESADO DEL PELAMBRE Si es O.K., añadir:
80% AGUA 26º C Rodar 30’. Automático rodando 5’ cada hora. Hasta mínimo 16 horas desde inicio pelambre. SEGUIR COMO DE COSTUMBRE
RENDIDO 70% BAÑO DESENCALADO. pH = 8,5 0,6 – 1% VERDITÁN EL Rodar 45'- 60' CONTROL RENDIDO
79
PIQUELHinchamiento y deshinchamiento
El gran número de grupos cargados eléctricamente en el colágeno, hace de él, que se comporte como un anfótero (una molécula con cargas positivas y negativas).
El colágeno a bajos pH se comporta como un catión, y a altos pH como un anión.
OH-- H+
H2N—R—COO- +H3N—R—COO- +H3N—R—COOH + H2O Anión Punto isoeléctrico Catión
Partiendo del punto isoeléctrico, si bajamos el pH por adición de ácido (H+), los grupos carboxílicos pierden su carga, mientras los grupos amínicos permanecen cargados positivamente.
De esta manera, al ser neutralizados los grupos carboxílicos, comienzan a desarrollarse unas fuerzas repulsivas entre sí, debido al exceso de cargas positivas de los grupos amínicos de las cadenas vecinas. Estas fuerzas repulsivas son la base del “hinchamiento ácido”.
En la región alcalina ocurre lo contrario. Los grupos amínicos son neutralizados por la adición de álcali (OH-), y entonces prevalecen los grupos carboxílicos cargados negativamente, creando también fuerzas repulsivas. La repulsión de las cargas es la base del hinchamiento alcalino.
El hinchamiento ácido es más fuerte que en la zona alcalina, debido a que los grupos carboxílicos están descargados sólo en un pequeño margen de pH, en el cual los grupos amínicos están cargados; teniendo un máximo hinchamiento a pH = 3,5.
800
700
% H
INC
HA
MIE
NTO
pH
600
500
400
300
200
100
01 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Curva de hinchamiento a diferentes pH (E. Heidemann)
80
Acción deshinchante de las sales
La capacidad de una sal para prevenir el hinchamiento, en disoluciones de ácidos fuertes, está en relación directa con la concentración de la sal y su disociación en iones. Concentraciones de 4% de cloruro sódico producen una inhibición total del hinchamiento; aunque en la práctica industrial se suele utilizar 6%, como medida de precaución.
La adición de cloruro sódico en solución (Cl--+ Na+), donde tenemos ionizados los iones cloruro y sodio, hace que por efecto osmótico el cloruro pase de la solución (baño) a la piel (fibras) neutralizando las cargas positivas de los grupos amínicos (-NH3
+), evitando su repulsión y en consecuencia evitando el hinchamiento.
Hay que adecuar el cuero a la entrada y penetración del Cromo.
Para no crear tensiones internas y no provocar arrugas, el cuero debe tener en todo su espesor un pH adecuado antes de la adición del Cromo.
Por ello, el tiempo de rodaje del piquel debe ser lo suficientemente largo como para asegurarse de la uniformidad de la penetración del ácido.
La comprobación se realiza con Verde de Bromocresol y debe dar un tono amarillo en todo el corte.
En cuero dividido en tripa y con un desencalado correcto, entre 3 y 4 horas es tiempo suficiente para un atravesado total.
En cueros pleno espesor es necesario mayor tiempo, o mejor todavía, dejar noche en baño.
Es muy importante tener presente en este caso de los cueros integrales, donde puede darse el caso de que aun teniendo un pH = 3 en el baño del piquel, el pH interior del cuero sea superior inclusive a 4, en cuyo caso al penetrar el cromo y encontrarse con este pH, aumentará su tamaño de partícula de modo brusco, provocando tensiones internas que ocasionarán arrugas de cuello y faldas y malla en las patas y papada.
Como la disolución de SO4H2 es una reacción exotérmica, conviene dejarlo disuelto con anterioridad para que esté frío en el momento de su adición al bombo y no provocar ni manchas por quemado ni elevación de la temperatura del baño.
QUEMADURA POR ÁCIDO
81
La temperatura del baño de piquel nunca debe superar los 27º C., pues a medida que va aumentando esta temperatura, aumenta también la solubilización del colágeno, como puede apreciarse en el siguiente gráfico:
Influencia del Tiempo y la Temperatura en la disolución de proteína
(2,5% Ácido Sulfúrico y 3% Sal)
0
2
4
6
8
10
12
14
0 4 8 12
37,8º C
32º C
24º C
16 20 24
Inicio del piquel(30 min.)
82
CULATA
CUELLO
Piquel a ½ penetración (120 min.)
pH = 8
pH = 5,5
83
ATRAVESADOCORRECTO
pH baño = 2,5
Piquel a ¾ partes de penetración
(3 horas)
piquel OK atravesado total (4 horas y noche en baño)
84
CURTICION AL CROMO
La finalidad es conseguir una curtición a fondo con la mínima cantidad de oferta de sal de cromo y reducir el nivel de polución en las aguas residuales.
■ Se prefiere un baño corto (máx 70%) para mejorar la difusión del cromo (mayor efecto mecánico y menor efecto de hidrólisis).
■ La temperatura debe ir elevándose progresivamente, empezando a 20 / 25º C hasta superar los 40º C.
■ Elegir basificantes de reacción lenta que al final lleguen a un pH entre 3,7 y 3,9.
■ Emplear enmascarantes bien elegidos que garanticen la finura de flor al inicio de la curtición. Aumentan la estabilidad del complejo de cromo por lo que disminuyen su astringencia, se hacen más resistentes a la olificación y la fijación al colágeno es mucho más estable y uniforme. Entre los basificantes-enmascarantes de Cromogenia, destacamos:
■ Cuando no es posible alcanzar temperaturas finales de curtición superiores a 30 / 35 º C, debemos elegir el PLENATOL HBE o el PLENATOL 88 BASE (uso en peletería).
■ Con temperaturas finales superiores a 40º C, el PLENATOL SRB/2 y el BASIFICANTE 2MP, fijan mayores porcentajes de cromo.
En la exposición que se hizo del SULFATO DE DERMATÁN (pág.13 - 17), ya se comentó que puede hidrolizarse parcialmente utilizando en la curtición PLENATOL IS, producto especialmente aconsejado en cueros mayores de 30 Kg., que hayan tenido una ribera corta (remojo-pelambre de 24 horas) y que sean integrales.
También en aquellos cueros que por su estructura compacta o flor córnea, tengan tendencia a dar arrugas de cuello, de falda o de garras y cachetes.
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UNA FORMULACIÓN ESTÁNDAR DE PIQUEL–CURTICIÓNPARA CUERO INTEGRAL sería:
PIQUEL AGUA FRIA 22º C 50% SAL 5,5% FORMIATO SÓDICO 0,6% DECALIM FE 0,2% (si cueros con manchas de Fe) CELESAL BE - 50 0,1% (si cueros con veta de engorde) Rodar 15 min. Control Dens = 7º Bé
ÁCIDO FÓRMICO (1:5) 0,6% Rodar 40 min.
ÁCIDO SULFÚRICO (1:10) 1,6% (1:10 disuelto y frío) Entra 2 x 15 min.
ASEPTANTE WB 0,03% Rodar 180 min. (o mejor noche en baño)
Control atravesado Piquel: corte amarillo; pH = 2,5 / 2,7
CURTICIÓN CROMO 33 S 3% Rodar 30 min.
UNIX P 48 (AUT C8) 0,2 – 0,5% ASEPTANTE WB 0,05% (si el wet - blue es para almacenar varios meses, aumentar al 0,15% total) Rodar 30 min.
CROMO 33 S 4% FORMIATO SÓDICO 0,7% (solo en cuero integral y pesado) Rodar 120 min. Control atravesado
PLENATOL HBE 0,4% PLENATOL IS 0,6% (solo si cueros > 30 Kg y gruesos) Rodar 30 min.
PLENATOL HBE 0,4% Rodar 7 horas. Control ebullición Tª y pH
LAVAR AGUA FRÍA CON 0,1% ÁCIDO FÓRMICO El pH exterior nunca debe subir de 4
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CULATA
CUELLO
ATRAVESADO NO CORRECTO
ATRAVESADO NO CORRECTO
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ATRAVESADO CORRECTO
Sección de un correcto atravesado del cromo
CALCULO SENCILLO DEL GRADO DE ENCOGIMIENTO DE UN CUERO WET-BLUE
Procedimiento:
■ Cortar un trozo alargado de culata de la zona de toma de muestras.
■ Marcarlo entre 0 y 10 cm.
■ Introducirlo en agua a 100º C durante 2 minutos.
■ La diferencia de longitud marcada debe ser inferior a 0,5 cm.
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ASPECTOS A CONSIDERAR PARA UNA BUENA CURTICIÓN
Tres aspectos a considerar:
1 La temperatura de curtición.
2 La presencia de Sulfato de Dermatán.
3 La lubrificación de las fibras.
4 La distribución estratigráfica del cromo.
1 El empleo de basificantes y autobasificantes del cromo que necesiten una Temperatura final de curtición elevada, por encima de 40º C, para conseguir un buen agotamiento de la sal de cromo, provocan en el cuero una mayor astringencia y un mayor “encogimiento”, disminuyendo su superficie.
Está bastante extendido el empleo del Oxido de Magnesio como basificante de la curtición al cromo. Este producto que cumple con un basificado correcto tanto por precio como por su bajo % de oferta, presenta un menor rendimiento en área debido a que necesita una Temperatura final alta para conseguir buenos agotamientos, y aún así la distribución estratigráfica del cromo según las distintas capas es bastante irregular, dejando menos cromo en el centro del cuero.
A mayor Temperatura final de curtición, mayor astringencia, mayor encogimiento, menor superficie y disminución de rendimiento.
MgO HBE
3,8
3,9
4
4,1
4,2
4,3
4,4
4,5
FLOR CENTRO CARNE
89
2 Si a estas alturas del proceso tenemos todavía presencia de Sulfato de Dermatán en el cuero, se puede seguir hidrolizando en la curtición.
El sistema de aplicación es añadir el 0,6% de PLENATOL IS, junto a la adición del autobasificante.
■ Mejora la apertura de las arrugas de cuello y falda, dando cueros más abiertos y con aumento de superficie.
■ Mejora el clasificado del wet - blue.
■ Aumenta la regularidad entre partidas.
■ Es muy aconsejable en cueros pesados y en todos aquellos cuya estructura tenga tendencia a dar arrugas de cuello (integrales y procesos R - P de 24 horas).
■ Gran uniformidad en bombeados.
3 Lubrificación de fibras.
El empleo en curtición de una pequeña cantidad de aceite especial, estable al cromo-electrolitos, favorece la lubrificación de las fibras, disminuyendo su astringencia, dando un cuero más relajado.
Para la elección de este aceite es muy importante escoger aquel que su poder de lubrificación sea alto, aunque su poder de dar blandura sea bajo.
El UNIX P48 para calzado y el FOSFOL AUT C8 para tapicería de automóvil son excelentes para esta función.
Con el empleo de estos aceites en la curtición:
■ Se favorece el rebajado, dulcificando el corte de las cuchillas y pasando el cuero por la máquina de rebajar sin tirones ni roturas de fibras.
■ Mantiene el cuero durante más tiempo en estado húmedo, sin secarse; y aún en el caso de que se seque, favorece su humectación rápidamente.
4 Se debe conseguir una distribución estratigráfica del cromo lo más homogénea posible en todo el cuero para que los demás productos que reaccionan (recurtientes, colorantes, engrases, resinas,…) también se distribuyan homogéneamente en el cuero.
Una irregular distribución del cromo dará como consecuencia una también irregular distribución de los productos siguientes (recurtientes, colorantes, engrases…).
Esta correcta distribución estratigráfica del cromo viene determinada por el empleo adecuado de basificantes y auto basificantes.
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PIEL
En el gráfico siguiente, se puede ver la cantidad de óxido de cromo (en %) en las tres zonas de la piel (Flor, Centro y Carne). Cuanto más horizontal sea la línea, mejor distribuido estará el cromo:
Vemos que el BAS.MG (Óxido de Magnesio) es el que presenta la mayor irregularidad (4,3% en Flor, 3,9% en Centro y 4% en Carne). La mejor distribución la da el PLENATOL HBE (4,06% en Flor, 4% en Centro y 4,02% en Carne). También el PLENATOL SRB/2 da muy buena distribución del óxido de cromo.
EMPLEO DEL PLENATOL IS EN EL NEUTRALIZADO
Cada vez es más frecuente en las tenerías trabajar con cueros comprados en Wet-Blue, donde no se puede influir en modificar el contenido del Sulfato de Dermatán en los procesos de ribera.
En estos casos se puede ayudar a su disolución con el empleo del Plenatol IS en el neutralizado.
Empíricamente se ha comprobado que la acción del Plenatol IS en el proceso de neutralizado, tiene las mismas propiedades que su uso en ribera, aunque su efectividad es menor. Esto queda compensado con una oferta superior del producto.
En la dosis del 3%, junto a los álcalis en la primera adición de ellos.
Resultados experimentados en producción:
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■ En flor:
■ Mejora la apertura de arrugas de cabeza y faldas.
■ En bombeados da gran regularidad de grano en toda la superficie.
■ Mejora la igualdad de tacto entre cabezas y culatas.
■ En serrajes:
■ Mejora la apertura de las zonas compactas (culatas y espinazo).
■ Mejora la igualdad de felpa entre centro y faldas.
■ Mejora la igualdad de color entre centro y faldas.
En artículos plena flor bombeados, la adición del 3 % de Plenatol IS junto a las sales o recurtientes neutralizantes, proporciona un grano uniforme y regular en toda la piel, igualando el grano entre cabezas, faldas y crupones.
En el neutralizado de los serrajes con problemas de satinado en las partes más compactas (espinazo y culata), se utiliza al 3% después de haber rodado 30 minutos con los álcalis, continuando con un rodaje de 90 minutos.
El producto disuelve las sustancias cementantes que forman la estructura compacta de estas zonas, permitiendo la penetración del resto de productos que si se quedan en superficie provocan el satinado al lijar.
El resultado es una total igualación de color y de felpa entre las zonas del crupón más abiertas y las zonas más compactas.
EL PROBLEMA DEL MOHO
Se produce con la piel apilada húmeda y a pH ≥ 4, condiciones de almacenaje de la piel curtida.
Su desarrollo aumenta con el aumento de la temperatura.
Se desarrollan en colonias y se reproducen por esporas.
Los más comunes son el rojo y el verde.
El fungicida más eficaz es el Ticianometil - Tiobenzotiazol (TCMTB): ASEPTANTE WB.
Experimentalmente se ha comprobado que es necesaria una “Cantidad Mínima Inhibitoria” (C M I), por debajo de la cual el TCMTB no ejerce acción sobre los mohos; para un producto del 30% de materia activa, la dosis mínima debe ser del 0,08 % sobre peso tripa.
Para una conservación a largo plazo, aumentar la dosis a 0,1 – 0,15%.
Un pH superior a 4 descompone el producto, tanto más y más rápido cuanto mayor sea este pH.
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Desarrollo del moho en cuero wet-blue apilado en palet
Detalle del moho en pliegues en el palet Moho en superficie
Cuero curtido al cromo después del tratamiento con Ácido Fórmico.
pH = 3,8 / 3,9
pH < 3,6 / 3,7
Por esta razón y para evitar esta descomposición del TCMTB:
■ Añadir el producto emulsionado junto a la adición de la sal de cromo o en el piquel.
■ Asegurarse que la emulsión es estable (añadir siempre el producto sobre el agua en proporción 1:3).
■ Preparar la emulsión inmediatamente antes de la adición al proceso.
■ Lavar el final de curtición con un 0,1% de Ácido Fórmico durante 10 min. hasta pH = 3,6 / 3,7 en superficie.
■ No almacenar el producto por encima de una Tª de 40º C, por una posible descomposición del producto.
Si el producto se adiciona incorrectamente, puede causar manchas blanquecinas en la flor, apenas visibles en Wet - Blue, pero muy visibles al tintar (colores más degradados).
93
Entre la serie de problemas que se ponen de manifiesto en el artículo final, hay unos que han sido ocasionados por diversas causas en los procesos de Remojo - Pelambre.
De entre los más usuales, podemos destacar los siguientes:
A Soltura de flor y pieles vacías.
B Presencia de arrugas en:
1 Cuellos.
2 Faldas.
3 Cachetes y garras.
4 Columna central.
C Defectos en la tintura:
1 Veta de engorde.
2 Manchas de cal.
3 Manchas de yeso.
4 Manchas de hierro.
5 Manchas de queratina.
6 Manchas blanquecinas difuminadas.
D Repelo.
PARTE IV DEFECTOSDEL CUERO EN CRUST ORIGINADOS EN EL PROCESO DE RIBERA
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A Soltura de flor
El tema es muy amplio, pues existen múltiples factores que influyen en él, pero de entre todos, la influencia de la Ribera sobre la soltura de flor es decisiva.
Esta comprobado que la unión entre la zona papilar o flor y la zona reticular, es muy propensa a dañarse, pues es aquí donde el tejido fibroso colagénico tiene fibras mucho más finas y cortas que en la zona reticular situada más profundamente.
Es a esta altura donde se sitúan las raíces pilosas y la parte secretora de las glándulas sudoríparas que durante el trabajo de ribera vaciarán su contenido dejando espacios huecos.
También las bacterias pueden desarrollarse a expensas de degradar el colágeno de esta zona si no está protegida.
Todas las causas que la producen tienen un elemento común: ha habido una degradación (que en mayor medida llega a rotura) de fibras en la zona de unión entre la zona papilar y la zona reticular.
ZONA
PAP
ILAR
FLOR
CORI
UMUN
IÓN
FLOR
/CO
RIUM
GRAS
A
ZONA
RET
ICUL
AR
95
Estas causas pueden ser de origen físico o químico, y son:
■ Almacenamiento del cuero a más de 18º C. Por bacterias.
■ Remojos excesivos: en tiempo o por vaciamiento de la grasa presente en el cuero.
■ Remojos que han tenido un pico de pH superior a 10,5. Por rotura de fibras.
■ Pelambres demasiado atacados o aflojados: temperatura mayor de 25º C., tiempo excesivo de aflojamiento, exceso de cal, etc.
■ Pelambres con hinchamiento demasiado rápido. Por rotura de fibras.
■ Pelambres con excesivo efecto mecánico. Por rotura de fibras.
■ Cueros descarnados con excesiva presión en la máquina de descarnar (puede ser motivada por exceso de grasa en la superficie del cuero en tripa). Por rotura de fibras.
■ Exceso de desencalado por tiempo o por exceso de producto. Por aflojamiento fibrilar.
■ Exceso de rendido, por tiempo o por exceso de producto. Por aflojamiento fibrilar.
■ pH de final de curtido mayor de 4,5. Por rotura de fibras.
■ Engrase desequilibrado (flor reseca). Por rotura de fibras.
■ Secado drástico o con sujeciones, provocando rotura de fibras.
96
B Presencia de arrugas
B – 1
ARRUGAS DE CUELLO
B – 2
ARRUGAS DE FALDA
B – 3
MALLADE RED EN CACHETES
B – 3
MALLADE RED EN GARRAS
B – 4
ARRUGAS DE CENTRO
97
B - 1 ARRUGAS DE CUELLO
Causas que produzcan las ARRUGAS DE CUELLO:
■ Remojo insuficiente.
■ Pelambre excesivamente hinchado y con poco efecto de aflojamiento.
■ Pelambre con hinchamiento excesivamente rápido.
■ Presencia de productos cementantes (sulfato de dermatán) después de finalizar el calero.
■ Adición de agua en el calero sin estar completamente atravesado.
■ Rendido insuficiente o inapropiado.
■ Piquel con pH alto y / o sin atravesar.
Correcciones al PROBLEMA:
■ Mejorar el Remojo.
■ No hinchar excesivamente el cuero en el pelambre y hacerlo lentamente.
■ Aumentar en mayor medida el aflojamiento estructural en el pelambre.
■ Empleo del RIBERSAL LA junto a la cal para acelerar su atravesado.
■ Hinchar el cuero siempre después del total atravesado de la cal.
■ Eliminación total del Sulfato de Dermatán del cuero, con el empleo del DECALIM PLUS en desencalado.
■ Rendir con enzymas apropiadas y piquelar a pH más bajo y asegurarse de su atravesado.
98
B - 2 ARRUGAS DE FALDA
Causas que produzcan las ARRUGAS DE FALDAS:
■ Remojo insuficiente.
■ Rendido insuficiente o inadecuado (presencia de Elastina en el cuero después del rendido).
■ pH de piquel no atravesado (sobre todo en cueros integrales).
■ Presencia de productos cementantes (sulfato de dermatán) después de finalizar el calero.
Correcciones al PROBLEMA:
■ Mejorar el Remojo.
■ Rendir con enzimas elastasas apropiadas, tipo TRIPSOL RSTP / VERDITAN EL.
■ Atravesar bien el piquel hasta pH < 2,5.
■ Eliminación total del Sulfato de Dermatán del cuero, con el empleo del DECALIM PLUS en desencalado.
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B - 3 MALLA DE RED EN CACHETES Y GARRAS
Causas que produzcan las MALLA DE RED EN CACHETES Y GARRAS:
■ Remojo insuficiente.
■ Pelambre con poco efecto de aflojamiento.
■ Pelambre con hinchamiento excesivamente rápido.
■ Hinchamiento sin estar atravesado totalmente el pelambre.
■ Presencia de productos cementantes (sulfato de dermatán) después de finalizar el calero.
Correcciones al PROBLEMA:
■ Mejorar el Remojo.
■ Aumentar más el aflojamiento estructural en pelambre - calero.
■ Hinchar siempre después del atravesado total de la cal.
■ Eliminación total del Sulfato de Dermatán del cuero, con el empleo del DECALIM PLUS en desencalado.
100
B - 4 ARRUGAS DE CENTRO (EN LA COLUMNA VERTEBRAL)
Causas que produzcan la ARRUGA DE CENTRO:
■ Remojo insuficiente.
■ Presencia de productos cementantes (sulfato de dermatán) después de finalizar el calero.
Correcciones al PROBLEMA:
■ Mejorar el Remojo con humectantes (CELESAL CN) o enzymas (HUMECTOL ULTRA).
■ Eliminación total del Sulfato de Dermatán del cuero, con el empleo del DECALIM PLUS en desencalado.
C Defectos de tintura
C - 1 VETAS DE ENGORDE101
■ Son las manchas transversales de donde se fija más colorante, dando un color más intenso.
■ Aunque ya se aprecian en wet - blue, resaltan mucho más al tintar.
■ Se ve su silueta, aunque no tienen relieve.
Causas que producen la VETA DE ENGORDE: Jabones de cromo formados en la curtición.
Tiempo Pelambre Piquel Curtido Cr
Triglicéridos A.G.S. Jabones Ca A.G.S. Jabones de Cromo
Correcciones al PROBLEMA:
■ Desengrase con CELESAL DL en el desencalado – rendido.
■ Empleo de lipasa (DEFAT 50) en el pelambre y de emulsionante (CELESAL BE-50) en el pelambre.
■ Empleo de emulsionante (CELESAL BE-50) en el piquel.
C - 2 MANCHAS DE CAL (CO3Ca)102
Causas por las que se producen las MANCHAS DE CAL;
■ Si algunas zonas de la piel encalada quedan fuera del baño durante el tiempo de reposo, quedan en contacto con el aire, reaccionando los grupos OH- localizados en superficie con el CO2 del aire, generando CO3
= que con los iones Ca++ de la piel, producen CO3Ca que precipita en la piel ( P.S. = 0,87 x 10 - 8).
Este defecto ocurre cuando el pH de las pieles empieza a acercarse al neutro (cercano a 9), y no al secado de las pieles.
■ Por el uso de agua con alta concentración de CO3H- (dureza temporal alta), que pasan a CO3
= por el pH, y que producen CO3Ca que precipita en la superficie de la piel.
■ Por el empleo de una sal cálcica en cualquier momento del proceso después del desencalado, pues aporta iones Ca++.
Las manchas de cal en la piel encalada tienen un aspecto rugoso y tacto arenoso.
En piel curtida al VEGETAL, estos precipitados de carbonato cálcico evitan la penetración del tanino, causando zonas crudas.
La flor entonces se vuelve quebradiza y oscura, y el color es irregular.
En cuero curtido al CROMO, bloquea la penetración del cromo, dando áreas claras con poco cromo que en la tintura posterior absorberán menos colorante.
Se pueden eliminar parcialmente haciendo un lavado antes del desencalado, con Ácido Acético o Ácido Clorhídrico, aunque seguirá quedando la flor rasposa y áspera con tacto arenoso.
Acciones preventivas:
■ Evitar corrientes de aire que sequen la superficie.
■ Evitar pieles que sobrenaden el baño; hay que rodar frecuentemente
■ Poner en baño las pieles después de descarnar o dividir si van a estar mucho tiempo sin procesar.
■ Uso en el último lavado del pelambre de un 0,2% de DESENCALANTE SE - 01 o de RETANAL SF, los cuales además facilitan el paso del cuero por la máquina de descarnar.
■ La adición de un 0,2% de DECALIM FE en el desencalado principal y de otro 0,2% junto al cloruro sódico del piquel, favorece la eliminación de la cal y por tanto las manchas que produce.
103
C - 3 MANCHAS DE YESO (SO4Ca.2H2O)
El antecesor de una mancha de yeso suele ser una mancha de cal en la piel, es decir que tenemos ya un precipitado de CO3Ca, que al reaccionar con el SO4(NH4)2 del desencalado, o con el SO4H2 del piquel, produzcan un precipitado de SO4Ca.
En el desencalado:
CO3Ca + SO4(NH4)2 SO4Ca.2H2O
En el piquel:
CO3Ca + SO4H2 SO4Ca.2H2O
Pero también puede formarse por:
■ Uso de CO3Na2 en el calero o en el reencalado directamente sobre las pieles.
■ Uso de Formiato Cálcico directamente sobre piel piquelada.
■ Uso de dolomita (Carbonato Cálcico y Magnésico) en el basificado.
■ Uso de agua con dureza temporal alta en el pelambre, debido a su contenido en CO3H- .
104
C - 4 MANCHAS DE HIERRO
Causas que originan las MANCHAS DE HIERRO:
■ Son producidas en el matadero por el hierro que contiene la hemoglobina de la sangre al ser derramada en la superficie del cuero, que se secan antes de limpiar.
Correcciones: se eliminan con el tratamiento con:
■ 0,2% de DECALIM FE al comienzo del desencalado principal, después de haber escurrido el primer baño.
■ 0,2% de DECALIM FE al comienzo del piquel, junto con la sal.
La flor de la piel queda muy suave, menos astringente sobre todo en aquellas aguas muy duras, ayudando a que no aumenten los posibles bajos de flor.
C - 5 MANCHAS DE QUERATINA
Son restos de epidermis no eliminados en el pelambre. De color pardo.
Causas por las que se originan:
■ Remojo insuficiente.
■ Pelambre insuficiente (en tiempo o en concentración de productos).
■ Presencia de grasa en la superficie del pelo al comienzo del pelambre
Correcciones al PROBLEMA:
■ Aumento del remojo.
■ Aumento del pelambre (en tiempo o en concentración de productos) y/o usar un enzyma tipo RIBERZYM AT.
■ Aumento del desengrasante CELESAL DL en remojo.
■ Empleo del emulsionante CELESAL BE - 50 al comienzo del pelambre.
105
C - 6 MANCHAS BLANQUECINAS
Son manchas blanquecinas difuminadas.
Causas del PROBLEMA:
■ Son producidas por la distribución y fijación irregulares del fungicida en la superficie del cuero, sobre todo cuando el producto tiene poca estabilidad a pH bajo, o ha sido preparada su disolución con excesivo tiempo y ha llegado a decantarse y separarse del agua.
Correcciones al PROBLEMA: Para evitar la decantación y separación del fungicida:
■ Uso de un fungicida estable a pH ácidos y con muy buena solubilidad en agua (es preferible los que van en disolución acuosa a los de disolución alcohólica).
■ Añadir el producto emulsionado junto a la adición de la sal de cromo o en el piquel.
■ Asegurarse que la emulsión es estable (añadir siempre el producto sobre el agua en proporción 1:3).
■ Preparar la emulsión inmediatamente antes de la adición al bombo.
■ Añadirlo siempre por el embudo y con el bombo rodando.
■ No almacenar el producto por encima de una Tª de 40º C, por una posible descomposición del producto.
D Repelo
Son restos de raíz de pelo que no han sido atacados suficientemente en el pelambre.Pueden ser visibles a simple vista o al lijar la superficie del cuero (nobuk).
Causas por las que se producen:
■ Remojo insuficiente.
■ Pico de pH excesivamente alto en el remojo.
■ Concentración inicial insuficiente de iones SH-.
■ Excesiva inmunización con cal (en tiempo o en porcentaje).
■ Presencia de grasa en la superficie del pelo al comienzo del pelambre.
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Correcciones al PROBLEMA de repelo:
■ Mayor remojo, más enérgico.
■ Control del Ph de remojo, sobre todo en el momento de añadir los álcalis (mejor el uso del tamponante) HUMECTOL TPH.
■ Aumentar la concentración de iones SH-, y / o del tiempo del pelambre.
■ Control de la penetración de la cal en los procesos con inmunización de pelo.
■ Aumento del CELESAL DL en el remojo.
■ Empleo de CELESAL BE - 50 al inicio del pelambre.
■ Empleo de enzimas de pelambre RIBERZYM MPX / RIBERZYM AT.
■ Empleo de DEFAT 50 al comienzo del pelambre.
■ Uso en el último lavado del pelambre de un 0,2% de DESENCALANTE SE - 01 (deshincha la flor facilitando que el repelo sea expulsado con la presión que ejerce la máquina de descarnar, facilitando su paso por ella).
■ Añadir una pequeña cantidad de sal (ClNa) en el primer lavado del rendido (deshincha un poco la flor y en los lavados hay un mayor efecto mecánico sobre una flor que ya no oprime la raíz del pelo).
Tan sólo me queda desear que todos estos conceptos tratados puedan serles útiles cuando los necesiten en alguna ocasión.
Enrique ComesBarcelona, Marzo de 2017
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