工作汇报

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工工工工 工工工工 工工工 工工工 工工工 工工2013.09.15

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工作汇报. 指导老师:孟老师 汇报人:李玉龙 时间: 2013.09.15. 近期实验进展 思考与讨论. 热力学分析. ( 1 ). 吸热反应,升温有利于吡啶生成。. ( 2 )体积增大的反应,高压不利于吡啶生成。. (一). 催化剂: 10%MoO 3 -10%NiO/γ-Al 2 O 3 , 20g 反应条件:压力 0.4-0.5MPa ;氨气流量: 490ml/min ;四氢糠醇流量: 0.15ml/min ,反应温度: 550 ℃,预热温度: 200 ℃。 接料: 0703-1 、 0703-2 。 后改为常压,反应温度: 500 ℃。 - PowerPoint PPT Presentation

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Page 1: 工作汇报

工作汇报

指导老师:孟老师汇报人:李玉龙

时间: 2013.09.15

Page 2: 工作汇报

近期实验进展 思考与讨论

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OHOH2C

+ NH3

N

+ 2H2O + 2H2(g) (g) (g) (g) (g)

,298.15( ) (298.15)

T

r m r m r p mH T H C dT

( ) 0r mH T 吸热反应,升温有利于吡啶生成。

( 2 )体积增大的反应,高压不利于吡啶生成。

( 1)

热力学分析

3 6 2

298.15(84.65 4.674 10 1.615 10 )

(298.15) 52298.15

T

r m

T T dTH

T

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(一)• 催化剂: 10%MoO3-10%NiO/γ-Al2O3 , 20g

• 反应条件:压力 0.4-0.5MPa ;氨气流量:490ml/min ;四氢糠醇流量: 0.15ml/min ,反应温度: 550℃ ,预热温度: 200℃ 。

• 接料: 0703-1 、 0703-2 。• 后改为常压,反应温度: 500℃ 。• 接料: 0705-1 ( 81.06% )、 0705-

2 ( 71.13% )。

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Page 6: 工作汇报

(二)• 催化剂: 10%MoO3-10%NiO-2.5%KNO3/CJ-3 ,

30g• 反应条件:常压;氨气流量: 490ml/min ;

四氢糠醇流量: 0.15ml/min ;反应温度:550℃ ;预热温度: 200℃ 。

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Page 8: 工作汇报

样品编号 反应时间 /h 累计时间 /h 色谱收率 /%

0819-1-2 2.5 2.5 81.76

0819-2-2 4.5 7 84.16

0819-3-2 3 10 82.25

0820-1-2 3 13 81.88

0820-2-2 4 17 ——

0821-1-2 3.5 20.5 ——

0821-2-2 4 24.5 75.30

0821-3-2 5 29.5 64.75

0822-1-2 3 32.5 ——

0822-2-2 4 36.5 56.70

0822-3-2 4 40.5 ——

0823-1-2 3.5 44 ——

0823-2-2 4 48.5 ——

0823-3-2 2 50.5 32.54

Page 9: 工作汇报
Page 10: 工作汇报
Page 11: 工作汇报
Page 12: 工作汇报
Page 13: 工作汇报

(三)• 催化剂: 10%MoO3-5%Co3O4/CJ-3 , 22g 。• 反应条件:常压;四氢糠醇: 0.15ml/min ;

氨气: 495ml/min ;预热温度: 200℃ ;反应温度: 550℃ 。

• 接料: 0904-1 、 0904-2 ( 75.77% )、 0905-1 、 0905-2 、 0906-1 、0906-2 ( 61.12% )

Page 14: 工作汇报

• TG

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(四)• 催化剂: 10%MoO3-10%NiO/CK-1 , 20g 。• 反应条件:常压;四氢糠醇: 0.15ml/min

;氨气: 495ml/min ;预热温度: 200℃;反应温度: 550℃ 。

• 接料: 0911-1 、 0911-2 、 0912-1 、 0912-2

Page 16: 工作汇报

两步反应

O CH2OH

H

+HO H

CH2 OH2

H2O

HO

O

R

R R

NH3

H

R

ORH2N

R

H2O

N

R

R R

Page 17: 工作汇报

3,4-2H- 二氢吡喃• 常压沸点: 86.5℃• 溶解性:溶于水、乙醇,微溶于氯仿。• 常温常压不分解。禁止与强氧化剂接触,

避免受热。易燃,遇高热、明火及氧化剂能引起燃烧或爆炸。

• 合成方法:由四氢糠醇脱水、扩环而得。

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优缺点比较• THFA 直接与氨气反应,步骤简单。• THFA 先转化为二氢吡喃,然后以二氢吡喃

为原料和氨气反应。吡喃鎓盐与氨气在温和的条件下反应生成吡啶。

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甘油选择性氢解合成 1,3- 丙二醇

• Kurosaka 等人采用 Pt/WO3/ZrO2 催化剂, 以 1,3- 二甲基 -2- 咪唑啉酮为溶剂,获得了24% 的 1,3-PDO 收率。

• 朱玉雷等人制备了 Cu-H4SiW12O40/SiO2 催化剂,在 0.54 MPa 的低压下直接将纯甘油氢解为 1,3-PDO ,选择性达 32.1% ,甘油转化率达 83.4% 。气固反应,避免溶剂的使用。

Page 20: 工作汇报

• 张伟伟等人报道纳米催化剂 CuO-TiO2-PdO-PTA/SiO2 具有较佳催化效果,在反应温度 220℃, H2 压力 4.0MPa ,氢醇比 40:1 的条件下,甘油转化率为 44.6% , 1,3-PDO 选择性为 38.2% 。(固定床法) PTA 助剂:精对苯二甲酸

Page 21: 工作汇报

• 催化剂: Pt/WO3/TiO2/SiO2

• TiO2 有助于金属钯均匀分散• WO3 的加入形成了布朗斯特弱酸性位,有

利于选择性脱除甘油分子中的仲羟基,提高 1,3-PDO 的选择性。

Applied Catalysis A: General

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• Qin 等人报道了催化剂 Pt/WO3/ZrO2 上甘油氢解生成 1,3-PDO 。反应温度 130℃ ,氢气压力 4MPa , 3.0wt%Pt , 10wt%W ,转化率 70.2% , 1,3-PDO 产率 32% 。

Green Chem., 2010, 12, 1466–1472

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