Ácidos e bases duros e moles · exercício: calcule a entalpia de formação utilizando os...
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Ácidos e bases
duros e moles
Prof. Edson Nossol
Uberlândia, 26/06/2018
Solubilidade de haletos
Coordenação tiocianato (SCN-)
[Hg(SCN)4]2- [Zn(NCS)4]
2-
Coordenação tiocianato (SCN-)
[Hg(SCN)4]2- [Zn(NCS)4]
2-
Estabilidade de reações
[CH3Hg(H2O)]+ + HCl CH3HgCl + H3O+
K = 1,8.1012
→ ←
[CH3Hg(H2O)]+ + HF CH3HgF + H3O+
K = 4,5.10-2
→ ←
Ordem para ácidos duros: I- < Br- < Cl- < F-
Ordem para ácidos macios: F- < Cl- < Br- < I-
Ahrland, Chatt and Davies
Ahrland, Chatt and Davies
Hg2+ (grande e facilmente polarizável)
Raio iônico em pm
Al3+ (pequeno e não facilmente polarizável)
MACIO
DURO
Carga nuclear efetiva diminui (período)
Mai
s ca
mad
as e
letr
ôn
icas
(gr
up
o)
Hg2+ (grande e facilmente polarizável)
Raio iônico em pm
Al3+ (pequeno e não facilmente polarizável)
MACIO
DURO
Regra de Fajans : cátions pequenos com carga elevada são menos polarizáveis
Al3+ : força ligação parâmetro eletrostático (ᶓ =zAzB/d)
interação ácido e base duros
LIGAÇÃO IÔNICA PREDOMINANTE!
Hg2+ : força ligação polarizabilidade
LIGAÇÃO COVALENTE PREDOMINANTE!
polarizabilidade
Separação orbitais de fronteira
Bases: a mesma classificação é válida
Regra de Fajans : ânions grandes e com carga elevada são facilmente polarizáveis
Ácidos e bases duros e macios
Ácidos duros tendem a ligar-se a bases duras
Ácidos moles tendem a ligar-se a bases moles
R. G. Pearson, J. Chem. Educ. , 1968 , 45, 581.
Solubilidade de haletos
Coordenação tiocianato (SCN-)
[Hg(SCN)4]2- [Zn(NCS)4]
2-
Maior → mais polarizável → Macio
Menor → menos polarizável → Duro
MACIO
Coordenação tiocianato (SCN-)
[Hg(SCN)4]2- [Zn(NCS)4]
2-
Maior → mais polarizável → Macio
Menor → menos polarizável → Duro
MACIO
MACIO MACIO DURO DURO
Coordenação tiocianato (SCN-)
[Pd(SCN)4]2- [Ni(NCS)4]
2-
MACIO MACIO DURO DURO
Estabilidade de reações
[CH3Hg(H2O)]+ + HCl CH3HgCl + H3O+
K = 1,8.1012
→ ←
[CH3Hg(H2O)]+ + HF CH3HgF + H3O+
K = 4,5.10-2
→ ←
Grande → mais polarizável → Macio
Maior → mais polarizável → Macio
Ácidos e bases duros e macios
Estabilidade de reações
(a) Cu2+ reagirá mais favoravelmente com OH− ou NH3?; Com O2− ou S2−?
(b) Fe3+ reagirá mais favoravelmente com OH− ou NH3?; Com O2− ou S2−?
(c) Ag+ reagirá mais favoravelmente com NH3 ou PH3?
Exercício
Ácidos e bases duros e macios
Parâmetros quantitativos - Pearson
Dureza absoluta η: Energia de ionização
Afinidade eletrônica
Maciez absoluta σ:
Eletron. Mulliken
Eletronegatividade F2>Cl2>Br2>I2
mais duro
Ácidos e bases duros e macios
Parâmetros quantitativos – Drago-Wayland
Fatores covalentes e eletrostáticos
eletrostático covalente
Exercício: Calcule a entalpia de formação utilizando os parâmetros E e C para a
reação do I2 com éter etílico e o sulfeto de dietila
Exercício: Calcule a entalpia de formação utilizando os parâmetros E e C para a
reação do I2 com éter etílico e o sulfeto de dietila
Fatores dominantes
Reação com o sulfeto de etila é mais favorável
I2: macio / S: macio