alci tasinin rolu ve önemi.doc
TRANSCRIPT
ALÇITAŞININ ÇİMENTO ÜRETİMİNDEKİ ROLÜ VE ÖNEMİ
Çimento üretiminde ilk Portland Çimento üretiminin başlamasıyla birlikte
alçıtaşı da kullanılmaya başlanmıştır. Alçı esas olarak çimentoya donmayı düzenlemek
için ilave edilir. Alçı çimentoyu ani donmadan korur ve böylece betonu bir kaç saat
işlenilebilir yapar.
Alçı çimento üretiminde çok önemli bir bileşendir. Sadece çimentonun
donmasını düzenlemekle kalmaz, ayrıca üretim esnasında öğünebilirlik, stoklama
hassasiyeti, hacim stabilitesi ve mukavemet gibi diğer çimento özelliklerini de etkiler.
CaSO4.H2O Sistemi:
Tablo 1 'de görüldüğü gibi alçıtaşı 5 değişik türde bulunur.
Tanım Formülü Kristal Su Yoğunluk Stabilite Çözünebilme Oluşum
% gr/cm3 Sınır ºC % (20 ºC) Doğada Çimentoda
Dihidrat CaSO4.2H2O 20.92 2.32 <40 0.20 x x
Hemihidrat
(, )
CaSO4.1/2H2O 6.21 2.70 Yarı
Stabil
0.95 - x
Anhidrit III
(, )
CaSO4 0 2.50 Yarı
Stabil
0.95 - x
Anhidrit II CaSO4 0 2.98 40-1180 0.20 x x
Anhidrit I CaSO4 0 - >1180 - - (Belki
Klinkerde)
Tablo 1: Alçıtaşının değişik türleri
Alçıtaşının stabil olan dihidrat ve anhidrit II türleri doğada bulunur ve klinkere
öğütme esnasında ilave edilir.
Erdoğan YÜKSEL 1 1999
Alçının yarı stabil olan hemihidrat ve anhidrit III türleri doğada bulunmaz.
Ancak, çimento üretimi esnasında oluşan yüksek sıcaklıklarda ve çimentonun
stoklanmasında kolayca oluşabilirler. Anhidrit I klinker üretimi esnasında fırında
yüksek sıcaklıklarda oluşabilir. Görüldüğü gibi CaSO4 'ün bütün türleri çimentoda
mevcuttur.
Alçının oluşan bütün farklı türleri suda çözünebilirlik açısından da farklı
davranış gösterirler. Şekil 1 'de görüldüğü gibi hemihidrat ve anhidrit III 'ün
çözünebilirlikleri dihidrat ve anhidrit II 'den yüksektir. Hemihidrat ve anhidrit III 'ün
yüksek çözünebilirlikleri kurallardan aykırı bir donmaya neden olur. Dihidrat ve
anhidrit II 'nin ortam sıcaklıklarında çözünebilirlikleri aynıdır. Fakat bunların
çimentodaki etkileri farklı olabilir. Bunun nedeni Dihidrat 'ın çözünebilirlik hızının
anhidrit II 'den büyük olmasıdır.
Şekil 1: Farklı alçı türlerinin çözünebilirlikleri.
Erdoğan YÜKSEL 2 1999
Alçıtaşının Çimento Öğünebilirliğine Etkisi:
Klinker alçıtaşı ilavesi ile sade klinkere göre daha kolay öğütülür. Yüksek
sıcaklık nedeniyle kristal suyunu kaybeden alçı, hemihidrat ve anhidrit III türündeki
alçı partiküllerin topaklaşmalarına neden olarak çimentonun akışkanlık ve öğütme
özelliklerini bozarlar.
Tablo 2 'de değişik alçı türlerinin Portland klinkerinin öğünebilirliğine etkisi
(eşit öğütme zamanlı) verilmiştir.
Katkı % Blaine Akışkanlık Davranışı
- - 3890 orta
Dihidrat 5.0 5750 iyi
Alçıtaşı (1) 5.0 5730 iyi
Alçıtaşı (2) 5.0 5440 iyi
Hemihidrat 5.0 3700 kötü
Anhidrit III 5.0 3570 kötü
Anhidrit II 5.0 4180 orta
Su 0.5 5700 iyi
Su 2.0 5120 orta
Tablo 2: Farklı türdeki alçıların portland klinkerinin öğünebilirliğine etkisi.
Alçının Çimentonun Akışkanlığına ve Topak Oluşumuna Etkisi:
Alçının kalitesi ve miktarı çimentodaki topak oluşumunu ve çimentonun
akışkanlık özelliğini önemli ölçüde etkiler.
Büyük silolarda ve yüksek sıcaklıklarda stoklama esnasında alçıdan ayrılan su,
klinker komponentlerinin yüzey hidratasyonuna sebep olur. Çimentonun yüzey alanı
artar, akışkanlık özelliği azalır. Bu reaksiyonların hızlı olması halinde de, silodaki
çimento sertleşir ve topaklar oluşur.
Alçının dehidrate olması çimentonun silo içindeki sıcaklığına ve mevcut rutubet
değerlerine bağlıdır. Eğer reaktif çimento silolarda uzun süre bekletilirse, 70 C nin
Erdoğan YÜKSEL 3 1999
altındaki sıcaklıklarda bile, alçının dehidrate, klinkerin de rehidrate (tekrar hidrate)
olduğu gözlenir.
Donma
Çimentonun donması, su ilave edildikten hemen sonraki reaksiyonlarla başlar.
Sülfat hemen çözünür ve alüminatlarla reaksiyona girerek ETRENGİT oluşturur.
Klasik teoriye göre etrengit kristalleri alümina partiküllerinin çevresinde
reaksiyona girerek bir faz oluşturur ve böylece mevcut devam edecek olan hidratasyon
reaksiyonlarını geciktirir. Daha sonra herhangi bir kimyasal reaksiyonun gözlenmediği
bir duraklama periyodu yaşanır. Oluşan bu etrengit fazın etkisi kristalizasyon basıncı
ile etrengit kabuğunun kırılmasıyla sona erer. Daha sonra sülfat tamamıyla kullanılana
kadar reaksiyonlar devam eder.
Son yıllardaki araştırmalara göre, duraklama periyodu, sadece alçı ilavesinin
etkisinden kaynaklanmamaktadır. Çünkü alçı ilavesi olmadığında da klinkerin bir
hidratasyon süreci vardır. Bundan ayrı olarak ta reolojikal özelliklerinde (sıvı haldeki
özellikler) önemli farklılıklar gözlenir. Alçı ilavesi olmadığında, klinker suyla
birleşmesinden hemen sonra donar. Alçı ilave edildiğinde de 1 saatten sonra donmaya
başlar. Alçı ilave edilmediğinde oluşan benzer alüminat hidratlar çimento partikülleri
arasında bir köprü oluşturarak ani donmaya neden olurlar. Alçı etrengit formunun
varlığı halinde çimento partiküllerinin hareketini bozmaz. Mikrokristalen etrengitin
rekristalizasyonu (yeniden kristallenmesi) neticesinde çimento partikülleri arasındaki
boşluklar dolar ve donma başlar.
Çimentonun donması C3A % 'si, tipi ve CaSO4 ilavesinden etkilenir. Çimento
üretimi esnasındaki sıcaklık, rutubet ve silo atmosferi donmada önemli rol oynar.
Çimentoda alçı % 'si arttıkça genelde donma süresi uzar. Şekil 2 'de C3A % 'si, alçı %
'si, sıcaklık değişimlerinin donma başlangıcına etkileri gösterilmektedir.
Erdoğan YÜKSEL 4 1999
Alçı %
SO3 %
Şekil 2: Donma Başlangıcının Alçı % 'si ve Sıcaklığa Göre Değişimi
Normal donmayı sağlamak için çözünebilir sülfat ilavesi klinkerin yapısına göre
donmanın ilk dakikaları ve saatlerinden itibaren ayarlanmalıdır. (Tablo 3)
Klinker Çözeltideki Donmanın Hidratasyon Süresi
Reativitesi Sülfat Varlığı Tipi 10 Dakika 1 Saat 3 Saat
Düşük, Orta Düşük, Orta Düzenli İşlenebilir İşlenebilir Donar
Düşük Yüksek Sertleşme (Yalancı Donma)
Sertleşir Sertleşir Donar
Yüksek Düşük Ani Donar Donar Donar
Yüksek Yüksek Çabuk İşlenebilir Donar Donar
Tablo 3: Portland çimentosunun donması esnasında oluşan rijit yapı.
Flash (Ani) Donma:
Alüminatların hidrate olması ile oluşur. Yüksek orandaki reaktif C3A 'nın
varlığı ve/veya çözünebilen CaSO4 yetersizliğinde gözlenir.
Erdoğan YÜKSEL 5 1999
False (Yalancı) Donma:
Üretim esnasında çimento değirmeninde oluşan yüksek sıcaklık neticesinde
alçının dehidrate olarak kolayca çözünebilen hemihidrat ve anhidrit III 'e
dönüşmesidir. Hemihidrat ve anhidrit III kristalize olur ve kristaller iç içe oluşur.
Bunlar katı bir iskelet yapısı oluşturarak, çimento harcının donmasını etkilerler. Alçı
kristallerinin bu iskelet yapısı C3A ile olan reaksiyonlarla kırılır.
Quick (Çabuk) Donma:
Yüksek oranda çözünebilir sülfat ve reaktif klinker minerali (C3A) olması
durumunda sülfo alüminat hidrat ve kalsiyum silikat hidrat oluşumu hızlanır. Sonuçta
çimento erken priz alır.
Dayanım ve Hacim Stabilitesi:
Alçı ilavesi çimentoda donma süresini düzenlemekten başka çimentoda
dayanım ve hacim stabilitesini etkilemektedir. Klinker kompozisyonuna bağlı olarak
belirli bir limite kadar ilave edilen alçıtaşı çimentonun dayanımını arttırır ve hacim
stabilitesi sağlar. Alçıtaşı ilavesi bu limiti aştığında çimentoda şişme ve genleşmelere
neden olur ve hacim stabilitesi engellenir. Bu nedenle çimento standartlarında SO3
%'sine sınırlar getirilmiştir. Şekil 3 'te SO3 % 'sine göre büzülme % 'si ilişkisi, Şekil 4
'te SO3 %'si basınç dayanımı ilişkisi verilmiştir.
Erdoğan YÜKSEL 6 1999
Şekil 3: SO3 %'sinin büzülme ile ilişkisi (Klinkerde C3A=%8.1, NaO2=%1.0)
Şekil 4: SO3 %'sinin basınç dayanımı ile ilişkisi
Optimum Alçı:
Çimentonun alçı ihtiyacı klinkerdeki C3A miktarı, çimento inceliği ve alkali
miktarının artmasıyla doğru orantılıdır.
Portland çimentosunda optimum alçı %'si klinker bileşeni olan C3A %'si ve
stoklama sıcaklığına bağlıdır. Örneğin 3000 blaine, düşük alkali %'si ve 20 C
sıcaklıkta;
Optimum SO3 % (çimento) = 0.22 x C3A 'dır.
Erdoğan YÜKSEL 7 1999
Optimum Alçı ~ alkali % , C3A % , sıcaklık °C
C3A=2.65 x Al2O3 - 1.69 x Fe2O3 olduğundan,
Al2O3 'te meydana gelen %1 'lik artış, C3A 'da %2.6 'lık artışı gerektirir.
Şekil 5 'te ince öğütülmüş, alkalice zengin bir çimentonun stoklama sıcaklığı,
C3A % 'si, alçı % 'si ilişkisi görülmektedir.
Şekil 5: C3A % 'si ve stoklama sıcaklığının optimum alçı % 'sine etkisi
Çimentonun Stoklanması:
Çimentonun stoklanması esnasında;
- Sıcaklık ve rutubet koşulları,
- Stoklama süresi,
- Klinker ce alçının kimyasal yapısı,
- Çimentonun inceliği,
Erdoğan YÜKSEL 8 1999
Çeşitli hidratasyon ve dehidratasyon reaksiyonlarının oluşumuna sebep olur.
Çimentonun 80 °C 'den yukarı sıcaklıklarda stoklanmasıyla alçıtaşında kristal suyu
ayrılmaya devam eder. (Şekil 6)
Şekil 6 : Çimentodaki alçının farklı sıcaklıklarda bir hafta stokta bırakılmasından sonraki dehidratasyonu.
Alçı böylece çözünebilen anhidrit III veya hemihidrat 'a dönüşür, alüminatlar su
ile reaksiyona girerek alüminahidratlar veya sülfo alüminahidratlar oluşturur; serbest
kireç kalsiyum hidroksite dönüşür.
CaSO4 . 2H2O CaSO4 + 2 H2O
CaO + H2O Ca(OH)2
K2SO4 + CaSO4 + H2O K2SO4 . CaSO4 . H2O
3CaO.Al2O3 + 2H2O 3CaO.Al2O3 . 6H2O
2CaO.Al2O3 . nH2O + Ca(OH)2
3CaO.Al2O3 + 3CaSO4 + 32H2O 3CaO.Al2O3 . 3CaSO4 + 32H2O
Erdoğan YÜKSEL 9 1999
Şekil 6 'te görüldüğü gibi 80-100 °C arasındaki stoklama sıcaklıklarında çok
belirgin bir dehidratasyon oluşmaktadır.
Siloda devam eden dehidratasyon neticesinde C3A ile birleşen su silolarda topaklanma ve donma meydana getirir, çimentonun silodan alınması zorlaşır. (Şekil 7).
Şekil 7 : Çimentoda bir hafta stoklamadan sonra oluşan topaklanma.
Silodaki çimentonun stabilitesini koruyabilmesi için stoklama sıcaklığının yeterince düşük olması ve siloda bekleme süresinin mümkün olduğunca kısa tutulması gerekir. Çimento stokta bir haftadan fazla bekletilirse mukavemet kayıpları başlar (Şekil 8).
Erdoğan YÜKSEL 10 1999
Şekil 8: Çimentoda bir hafta stoklamadan sonra oluşan mukavemet kaybı.
Erdoğan YÜKSEL 11 1999
ALÇITAŞININ ÇİMENTO ÜRETİMİNDEKİ ROLÜ VE ÖNEMİ
Hazırlayan
Erdoğan YÜKSELÜretim Mühendisi
Erdoğan YÜKSEL 13 1999