alkohol eter dan senyawa yang berhubungan
TRANSCRIPT
ALKOHOL, ETER DAN SENYAWA YANG BERHUBUNGAN
KIMIA ORGANIK I
Alkohol dan senyawa yang berhubungan
Reaktivitas senyawa benzena Senyawa amina Senyawa karbonil: aldehid danketon Senyawa karboksilat dan ester
Perhatikan Ikatan dariH-O-H AirCH3-O-H MetanolCH3-O-CH3 Eter
Di alam Melimpah Etanol: Pelarut, Bahan bakar,
Bakteriosida, Minuman Keras, intermediate sintesis
O
H H
O
HR
air alkohol
STRUKTUR DAN TATANAMA
ROHR= CH3, C2H5, dst adalah alkohol
alifatis.R= Benzen adalah alkohol
aromatis
IUPAC
CH3CH2CH3 (Propane)CH3CH2CH2OH (1-propanol)CH3CH(OH)CH3 (2-propanol)
TATA NAMA Sistem Lingkar: Posisi
substituen diberi nomor
Gugus Fungsional Lain: Prioritas TatanamaAsam Karboksilat, Aldehida,
Keton, Alkohol, Amina, Alkena, Phenil, Halida, Nitro
dst…..
OHOH CH2CH3 OH
Cl
12
34
5123
sikloheksanol 1-etil siklo pentanol cis-3-klorosiklo butanol
Contoh-Contoh Tatanama
CH3CH
OH
COH
O
HOCH2CH2CH
O
HOCH2CH2CCH3
O
asam2-hidroksipropionat 3-hidroksi propional 4-hidroksi-2-butanon
Cl
Cl
OH OHCH3CH2=CHCH2CH2OH
3,3-dikloro-1-sikloheksanol 3-buten-1-ol 4-metil-2-sikloheksen-1-ol
PENGARUH IKATAN HIDROGEN
Senyawa Nama IUPAC Titik didihCH3OH Methanol 65
CH3Cl Klorometana -24,2
CH4 Metana -181,7
CH3CH2OH Etanol 78,5
CH3CH2Cl Kloroetana 12,3
CH3CH3 Etana -88,6
Ikatan Hidrogen antar alkohol dan antara alkohol dengan air
C2H5 O H
H O C2H5
OH C2H5
HOC2H5
O HC2H5
H O H
H O C2H5
H O H
OH C2H5
Alkohol dengan alkoholAlkohol dengan air
Kelarutan alkohol dalam air
Nama Ttd Kelarutan dalam air
Metanol 64,5 Etanol 78,3
1-propanol 97,2
1-butanol 117 8,3 g/100 ml
C OHRHIDROFIL
HIDROFOB
PEMBUATAN ALKOHOL
Dari alkil halida (RX) dengan ion hidroksida: Reaksi substitusi nukleofilik
CHCH2CH2Br CHCH2CH2OH+ OH- + Br
-
1-bromo propana 1-propanolalkil halida primer alkohol primer
Bila alkil halida primer direaksikan dengan NaOH dalam air, terjadi reaksi subsitusi nukleofilik bimolekuler. Sedangkan bila digunakan alkohol sekunder dan tertier akan menjalani reaksi subsitusi nukleofilik monomolekuler, karena disini juga terjadi produk reaksi eliminiasi
…….Pembuatan Alkohol
Reaksi Grignard
C HH
O C2H5MgX
H2O, H+C2H5CH2OH
formaldehid alkohol primer
C HCH3
O
H2O, H+
C2H5MgXCH3CHC2H5
OH
aldehid alkohol sekunder
CCH3 C3H7
OC2H5MgX
H2O, H+
keton
alkohol tersier
C
OH
CH3 C2H5
C3H7
……Raegen Grignard
CH2CH2
O C3H7MgX
H2O, H+C3H7CH2OH
alkohol primer
C
O
CH3 ClH2O, H+C3H7MgX
C
O
CH3 OC2H5C3H7MgX
H2O, H+
alkohol tersier
epoksida
asilhalida
ester
alkohol tersier
CH3 C
OH
C3H7
C3H7
CH3 C
OH
C3H7
C3H7
… Pembuatan Alkohol
Reduksi Senyawa Karbonil
CH3CCH3
O
CH3CCH3
OH
H
NaBH4
H2O, H+
O OHH2, Ni katalis
kalor, tekanan
… Pembuatan Alkohol
Alkohol dari Hidrasi alkena
OHH2O+ H+
CH2=CH2 H2O+ CH3CH2OHH
+
Ingat kembali Reaksi elkena dengan BH3, diikuti dengan penambahan H2O2/HO-
… Pembuatan Alkohol
Alkohol dari hasil fermentasi
C6H12O6 CH3CH2OHEnzim
Glukosa Etanol
Karbohidrat
Asam asetat
Ingat: etanol-air membentuk azeotrop (95/5)
REAKTIVITAS DARI ALKOHOL
Alkohol sebagai asam
Senyawa PKa
H2O 15,7
CH3OH 15,5
CH3CH2OH 15,9
(CH3)3COH ~ 18
CH3 Pendorong elektron
……Reaktivitas: alkohol sebagai asam
Alkohol yang bersifat sebagai suatu asam, akan melepaskan proton menghasilkan ion alkoksida (garam suatu alkohol).
Untuk membuat alkoksida dari suatu alkohol diperlukan suatu basa yang kuat seperti sodamida (NaNH2).
CH3OH Na+ -NH2 CH3ONa NH3
CH3CH2OH NaOH C2H5ONa H2O
Fenol NaOH Natrium fenoksida H2O
+
+
+
+
+
+
Keasaman Fenol
Fenol merupakan asam yang jauh lebih reaktif dari pada alkohol, pKa fenol sendiri adalah 10. Jadi, fenol kira-kira ditengah antara etanol dengan asam asetat (Pka = 4,75) dalam hal kuat asam
CH3CH2OH NaOH+ CH3CH2O-Na
+ H2O+
pKa = 15,9 natrium etoksida
OH NaOH O-Na
+H2O+ +
pKa=10 natrium fenoksida
Mengapa ???
Stabilitas ion fenoksida melalui resonansi
HA H+
A-+
O O OO
…Reaktivitas Alkohol
Reaksi Substitusi
Dalam larutan asam, alkohol akan terprotonasi yang disebut dengan suatu istilah ion oksonium
+
gugus pergi yang baik
Nu H2OR NuR OH
H
R OHH
+ +
Reativitas alkohol dengan Asam halida
Bila jenis alkohol yang digunakan adalah alkohol sekunder dan tertier, kadang-kadang mengalami reaksi penataan ulang, sedangkan untuk alkohol primer tidak. alkohol sekunder dan tertier menjalani mekanisme reaksi SN1 dan alkohol primer menjalani mekanisme reaksi SN2.
Kemungkinan lain : -eliminasi
CH3C
CH3
CCH3
H
H
OH
CH3C
CH3
CCH3
H
H
Br
CH3C
CH3
CCH3
H
Br HHBr
+ + H2O
minor utama3-metil-2 butanol
CH3C
CH3
CCH3
H OH
H
+ H+
CH3C
CH3
CCH3
H
H
CH3C
CH3
CCH3
H
H
CH3C
CH3
CCH3
H
H
OHH
CH3C
CH3
CCH3
H
H
CH3C
CH3
CCH3
H
H
CH3C
CH3
CCH3
H
H
+ H2O
CH3C
CH3
CCH3
H
H
CH3C
CH3
CCH3
H
H
CH3C
CH3
CCH3
H
H
CH3C
CH3
CCH3
H
CH3C
CH3
CCH3
H
CH3C
CH3
CCH3
H
HBr
-
CH3C
CH3
CCH3
H
CH3C
CH3
CCH3
H
CH3C
CH3
CCH3
H
HBr
Mekanisme penataan ulang 1,2
Cara mengatasi: PCl3 atau SOCl2 atau PCl5
…..Posporus triklorida dan tionil klorida
Bereaksi dengan alkohol membentuk ester anorganik
ROH PCl3 R OPCl2 HCl RCl + HOPCl2
ROH ClSCl
O
R OSCl
O
HCl RCl + SO2 + HCl
+
+ +
+
gugus pergi yang baik
…..Posporus triklorida
C OHCH3
HCH3CH
P
Cl
Cl
ClC
CH3
HCH3CH
OPCl2
H
Tahap 1:
Cl-+
(S)-2-butanol Ester (S)-klorofosfit berproton
CCH3
HCH3CH
OPCl2
H
Cl-
Tahap 2:
CCH2CH3
CH3
H
Cl + HOPCl2
(R)-2-kloro butana
PCl3ROH3 RCl H3PO3+ +3
ETER DAN EPOKSIDA
CH3CH2OCH2CH3 (CH3)2CHOCH(CH3)2 CH3OCH2CH3
dietil eter diisopropil eter metil etil eter
5-etoksi-2-pentanol 1-isopropoksi-2-metoksi-sikloheksana1,2 dimetoksi sikloheksana
CH3CH2OCH2CH2CH2CHCH3
OHOCH3
OCH(CH3)2
OCH3
OCH3
CH2CH2
O
CH2CH3
2-etiloksiran
1
23
Eter Nama Titik didih alkohol Titik didih
CH3OCH3Dimetil eter -23 CH3CH2OH 78,5
CH3OCH2CH3Etil metil
eter10,8 CH3CH2CH2OH 82,4
CH3CH2OCH2CH3Dietil eter 34,5 CH3(CH2)3OH 117,3
(CH3CH2CH2CH2)2O Dibutil eter 142 CH3(CH2)7OH 194,5