alquinos 2015
TRANSCRIPT
Debido a la geometría del triple enlace, el anillo más
pequeño con una triple ligadura que posee estabilidad
tiene 8 miembros.
Ciclooctino
Principales reacciones de los alquinos
3. Hidratación (AE)
C CH H2SO4
H2O
CH3
O
H2SO4
H2O
CH3
O
Metilcetonas
Tautómero cetoTautómero enólico
Principales reacciones de los alquinos
4. Hidroboración-oxidación
C CH (BH3)2 C CH
H
H
BH2
BH2
H2O2, KOH
O
O
OH
Cl
Ácido meta-cloroperbenzoico(mCPBA)
OH
OH
O
Alcohol primario
Ácido carboxílico
Principales reacciones de los alquinos
6. Ozonólisis
R C C H1) O3 R
O
OHR'
O
HO
Ácidos carboxílicos
2) H2O
Principales reacciones de los alquinos
7. “Acidez” de los alquinos terminales
R C C H
pka = 1 x 10-26
Na :NH2
..
R C C: Na
anión acetiluro
:Br:..
H
HC
CR
- NaBr
Reacción de sustitución
nucleofílica bimolecular
(SN2)
DIENOS CONJUGADOS
R R R R..
H H H H
En los dienos conjugados se presenta el
fenómeno de resonancia o deslocalización
electrónica.
DIENOS CONJUGADOS
Adición electrofílica a dienos conjugados.
H H
H H
H
:Br:.. -78 ºC
H H
H
H
H
H H
H
H
H
Carbocatión más estable
:Br:..
..
H H
H
H
H
:Br:..
81%(producto de adición 1,2)
Se genera el producto de adición que involucra al carbocatión más
estable.
DIENOS CONJUGADOS
Adición electrofílica a dienos conjugados.
H H
H H
H
:Br:.. 45 ºC
H H
H
H
H
H H
H
H
H
Carbocatión más estable
:Br:..
..
H H
H
H
H
:Br:..
H H
H
H
H
H H
H
H
H
:Br:..
..
Transposición alílica
H H
H
H
H
:Br....
85 %Producto más estable
por formarse el alqueno más sustituido.
DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS
Adición electrofílica a dienos conjugados.
H H
H H
H H
H
H
H
:Br:..
H H
H
H
H
:Br..
..
G
Producto termodinámico
Producto cinético
Bajas temperaturas, tiempos de reacción cortos
Bajas temperaturas, tiempos de reacción cortos
Altas temperaturas,
tiempos de reaccon prolongados
DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS
Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])
+
R
R"
R' R R'
R"
dieno dienófilo aducto de
Diels-Alder