1. Дисперсныесистемы и их классификация · 2014-12-10 ·...

ДИСПЕРСНЫЕ СИСТЕМЫ. КОЛЛОИДНЫЕ РАСТВОРЫ.

1. Дисперсные системы и их классификация.

2. Методы получения и очистки коллоидных растворов.

3. Строение коллоидных частиц.

4. Устойчивость и коагуляция коллоидных систем.

Коллоидная химия – наука, изучающая физико-химические свойства гетерогенных, высоко-дисперсных систем и ВМС (высоко-молекулярных соединений).

Томас Грэм (1862)

ДИСПЕРСНАЯ СИСТЕМА –

Дисперсная фаза ( Д.Ф.) -

Дисперсионная среда ( Д.С.) -

Д.С. Д.Ф. Условное обозначение

Примеры

ГазГаз

Жидкость Твердое тело

Г / ГЖ / ГТ / Г

ОтсутствуетТуман, облакаДым, пыль, порошки

Жидкость Газ

Жидкость Твердое тело

Г / ЖЖ1 / Ж2

Т / Ж

ПенаЭмульсииВзвеси,суспензии

Твердое телоГаз

Жидкость Твердое тело

Г / ТЖ / ТТ1 / Т2

Пемза, хлебПочва, грунт

Минералы,сплавы

Классификация дисперсных систем

II. По степени дисперсности дисперсной фазы

1. Грубодисперсные системы

>10-7м или >100 нм

2. Коллоидно-дисперсные системы

≈ 10-7 - 10-9 м, 1 - 100 нм

Молекулярно-ионные (истинные) растворы:

< 10-9 м, < 1 нм

Грубодисперсные системы

Коллоидно-дисперсные системы

Истинные растворы

Гетерогенные

Термодинамическинеустойчивы

Стареют со временем

Частицы не проходят через бумажный фильтр

Гетерогенные

Термодинамическинеустойчивы

Стареют со временем

Проходят

Гомогенные

Устойчивые

Не стареют

Проходят

Свойства систем различной степени дисперсности

Грубодисперсные системы

Коллоидно-дисперсные системы

Истинные растворы

Частицы не проходят через ультрафильтры (мембраны)

Отражают свет, поэтому непрозрачны

Не проходят

Прозрачные, но рассеивают свет, поэтому опалесцирующие (дают конус Тиндаля)

Проходят

Прозрачные

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ КОЛЛОИДНЫХ РАСТВОРОВ:

I. Методы диспергирования: 1. - механическое дробление; 2. - дробление ультразвуком ;3. - электрический метод ;4. - метод пептизации.

II. Методы конденсациифизические методы:

а - метод замены растворителя б - метод конденсации паров

химические методы: - реакции восстановления(Ag2O+H2 → 2Ag↓ +H2O)- реакции окисления(2H2S + SO2 → 3S↓ + 2Н2О)- реакции обмена (СuСl2+ Na2S → CuS↓ + 2NaCl)- реакции гидролиза(FеСl3 +ЗН2O→ Fe(OH)3↓ +3HCI)

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ КОЛЛОИДНЫХРАСТВОРОВ:

Диализ

Электродиализ

Ультрафильтрация

Компенсационный диализ (вивидиализ) - АИП

МИЦЕЛЛА (Лат. Mica -крошка) -это отдельная частица дисперсной фазы коллоидного раствора с жидкой дисперсионной средой.

Мицеллярная теория строения коллоидных частиц

Ядро состоит из агрегата (микрокристаллы малорастворимого вещества) и потенциалопределяющих ионов (ПОИ).

Мицелла состоит из:1. ядра; 2. адсорбционного слоя;3. диффузного слоя.

Правило ПАНЕТТА-ФАЯНСА:

кристаллическую решетку ядра достраивает тот ион, который находится в растворе в избытке и содержится в агрегате или родственен ему.

Условия получения золя:

1. плохая растворимость Д.Ф. в Д.С., т.е. наличие границы раздела фаз;

2. размер частиц 10-7 -10-9 м (1-100 нм) ;

3. наличие иона стабилизатора, которыйсорбируясь на ядре прeпятствует слипанию частиц (ион-стабилизатор определяется правилом Панетта-Фаянса)

агрегатm моль

(NH4)2S взят в избытке n моль:n (NH4)2S → 2n NH4

+ + n S2-

ПОИпротивоионы

{ [m CuS]агрегат

• n S2-

ПОИядро

• (2n-x) NH4+

адсорбционный слой

}х-

гранула

• x NH4+

мицелла

часть противоионов диффузный

слой

Х – не вошли в адсорбционный слой

СuSO4 + (NH4)2S → CuS↓+(NH4)2SO4

СuSO4 взят в избытке n моль;n СuSO4 → n Сu2+ + n SO4

2-

противоионыПОИ

{ m (CuS)агрегат

• n Сu2+

ПОИядро

• (n-x) SO42-

часть противоионов

адсорбционный слой

}

гранула2x+• x SO4

2-

диффузный слой

мицелла

СuSO4 + (NH4)2S → CuS↓+(NH4)2SO4

В мицелле существуют 2 скачка потенциала: 1) φ - электротермодинамический –

φ ~ 1 В.2) ζ (дзетта) - электрокинетический –

ζ = 0,1 В

Состояние гранулы, когда все ионы диффузного слоя переходят в адсорбционный и ζ = 0 - называетсяизоэлектрическим.

{[m CuS] • n Сu2+• (n-x) SO42-}2x+ • x SO4

2-

φ ζ

Устойчивость коллоидных растворов:

I. Седиментационная (кинетическая) устойчивость -

Критерии:1. броуновское движение;2. степень дисперсности;3. вязкость дисперсионной среды (чем ↑, тем ↑ уст-сть);

4. температура (чем ↑, тем ↑ уст-сть).

II. Агрегативная устойчивость –способность системы противостоятьслипанию частиц дисперсной фазы.Критерии:

1. ионная оболочка, т.е. наличие двойного электрического слоя; ДЭС = адсорбционный + диффузный слой

2. сольватная (гидратная) оболочкарастворителя (чем ↑, тем ↑ уст-сть);

3. величина ζ– потенциала гранулы ( чем > ζ , тем < вероятность слипания и тем > уст-сть)

4. температура.

КОАГУЛЯЦИЯ -процесс укрупнения частиц дисперсной фазы золя с последующим выпадением в осадок.

Факторы, вызывающие коагуляцию:

1. увеличение концентрации золя;2. действие света;3. изменение температуры;4. облучение;5. добавление электролитов.

Зависимость скорости коагуляции от концентрации электролита

скрытая явная

медленная быстрая

Порог коагуляции - наименьшее количество электролита, которое

вызывает явную коагуляцию 1л золя

γ = C· V / Vоγ - порог коагуляции, моль/л; С - концентрация электролита, моль/л; V - объем раствора электролита, л; Vo - объем золя, л.

Р = 1/ γ - коагулирующая способность электролита

ПравилоШульце-Гарди:Для разновалентных ионов ихкоагулирующее действие прямопропорционально зарядам ионов вшестой степени

Р(Al+3) : Р(Ca+2) : Р(K+1) ≈

Гранула ( - )

36 : 26 : 16 ≈ 729 : 64 : 1γ(Al+3):γ(Ca+2):γ(K+1) ≈ 1/36:1/26:1/16

Гранула ( + )

Р(PO4 3-) : Р(SO4

2-) : Р(Cl-) ≈ 36 : 26 : 16

γ(PO43-): γ(SO4

2-): γ(Cl-) ≈ 1/36:1/26:1/16

При коагуляции смесями электролитов возможны 3 случая: 1) аддитивность –

2) антагонизм –

3) синергизм –

C2

C1

21

3

γ2

γ1

Коагуляция смесями электролитов:1 – аддитивность; 2 – антагонизм; 3 -синергизм

Защита коллоидов от коагуляцииУстойчивость коллоидов к действию электролитов повышается при добавлении к ним ВМС (белков, полисахаридов: желатин, крахмал, казеин натрия.

Механизм защитного действия ВМС:1. Макромолекулы ВМС адсорбируются на коллоидных частицах золя. Т.к. молекулы ВМС гидрофильны, то гидрофобные части золя, окруженные молекулами ВМС, становятся более гидрофильными и устойчивость их в водном растворе увеличивается. 2. Увеличиваются сольватные оболочки вокруг гидрофобных частиц, что препятствует сближению и слипанию частиц золя.