contaminantes emergentes en el medio marino: una
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Contaminantes emergentes en el medio marino: una perspectiva
ecotoxicológica
Juan BellasInstituto Español de Oceanografía
Centro Oceanográfico de Vigo
OPORTUNIDADES DE COLABORACIÓN Y DESARROLLO TECNOLÓGICO PARA LA PREVENCIÓN Y MITIGACIÓN DE LOS
CONTAMINANTES EMERGENTES
04/12/2020
USEPA (2008) ‘White paper’
“Contaminantes emergentes” vs
“Contaminantes de interés emergente”
“Contaminantes de interés emergente”
▪ No están regulados.
▪ No necesariamente nuevos productos químicos, pero supresencia e importancia se han convertido recientemente enmotivo de evaluación.
▪ Se han “descubierto” recientemente en el ambiente (mejorasdetección analítica).
▪ Pueden causar efectos nocivos a concentracionesambientalmente relevantes.
▪ Todavía no se comprende del todo el riesgo que suponen paralos seres humanos o la salud ambiental.
Marco legal
Directiva Marco del Agua
(2000/60/CE)
Directiva sobre normas de calidad
ambiental (2008/105/CE)
Directiva de Sustancias Prioritarias
(2013/39/UE)
Directiva Marco del Agua (2000/60/CE)
•Anexo X: 1ª lista desustancias prioritarias
Decisión 2455/2001/CE
• Lista de 33 sustanciasprioritarias (Anexo X, DMA)
•Establece normas de calidadambiental (EQS).
•Posibilidad aplicar EQS parasedimento y biota.
• 12 sustancias prioritarias + (tot: 45),6 sustancias peligrosas prioritarias
•Revisión EQS.
•Mecanismo ‘Watch - list’: seguimiento específico de sustancias ‘preocupantes’ en toda UE.
Decisión de Ejecución (UE) 2015/495 de la Comisión
Revisión cada 6 años
Decisión de Ejecución (UE) 2018/840 de la Comisión
Informe JRC (2020) propuesta sust. candidatas
1ª WL
2ª WL
3ª WL
1. Alacloro2. Antraceno3. Atrazina X4. Benceno5. Difeniléteres bromados X6. Cadmio y sus compuestos X7. C10-13-cloroalcanos X8. Clorofenvinfos9. Cloropirifos X10. 1,2-dicloroetano11. Di(2-etilhexil)ftalato X12. Diclorometano13. Diurón X14. Endosulfán X15. Fluoranteno16. Hexaclorobenceno X17. Hexaclorobutadieno X18. Hexaclorociclohexano X19. Isoproturón X20. Plomo y sus compuestos X21. Mercurio y sus compuestos X22. Naftaleno X23. Níquel y sus compuestos24. Nonilfenoles X25. Octilfenoles X26. Pentaclorobenceno X27. Pentaclorofenol X28. Hidrocarburos poliaromáticos X29. Simazina X30. Compuestos del tributiltín X31. Triclorobencenos X32. Triclorometano (cloroformo)33. Trifluralina X
34. Dicofol X35. Ácido perfluoro-octano-sulfónico y sus derivados (PFOS) X36. Quinoxifeno X37. Dioxinas y compuestos similares X38. Aclonifeno39. Bifenox40. Cibutrina41. Cipermetrina42. Diclorvós43. Hexabromociclododecanos (HBCDD) X44. Heptacloro y epóxido de heptacloro X45. Terbutrina
1ª Watch list
1. 17-alfa-Etinilestradiol (EE2)2. 17-beta-Estradiol (E2), estrona (E1)3. Diclofenaco4. 2,6-di-terc-Butil-4-metilfenol5. 4-Metoxicinamato de 2-etilhexilo6. Antibióticos macrólidos: Eritromicina,
claritromicina, azitromicina
7. Metiocarb8. Neonicotinoides: Imidacloprid, tiacloprid,
tiametoxam, clotianidina, acetamiprid
9. Oxadiazón10. Trialato
2ª Watch list
1. 17-alfa-Etinilestradiol (EE2)2. 17-beta-Estradiol (E2), estrona (E1)3. Antibióticos macrólidos: Eritromicina,
claritromicina, azitromicina
4. Metiocarb5. Neonicotinoides: Imidacloprid, tiacloprid,
tiametoxam, clotianidina, acetamiprid
6. Metaflumizona7. Amoxicilina8. Ciprofloxacina
Directiva Marco sobre la
Estrategia Marina (2008/56/CE)
objetivos
a) Identificar los principales compuestos emergentes presentes en las ríasgallegas y en la Bahía de Santander.
b) Describir patrones espaciales de la fracción biodisponible medianteanálisis químicos de elutriados sedimentos costeros por análisis ybioensayos de toxicidad con erizos de mar
c) Vincular análisis químicos y datos ecotoxicológicos
Evaluación integral de la contaminación
Ría de
A Coruña
Ría de
Betanzos
Ría de
Ares
Ría Ferrol
Evaluación integral de la contaminación
Bahía de Santander
40 estaciones
sedimento submareal
Análisis de contaminantes orgánicos
100 mLAgua de mar(100 g L-1 NaCl)
+Barra de agitación magnética (2 cm) cubierta por polidimetilsiloxano
▪ Extracción por sorción sobre barra agitadora (SBSE) acoplada a GC/MS
Moreno-González et al. (2013)
• Termodesorción en inyector GC
• Espectrometría de masas: modo de escaneo completo
• Límite de detección: pocos ng·L-1 para 90 compuestos
Tiempo SBSE: 22 h
Evaluación integral de la contaminaciónmaterial
y
métodos
material
y
métodos ▪ Preparación y dosificación de elutriados de sedimentos
100 g sedimento +
500 ml agua de mar
Agitación +
Decantación 12 h SifonadoAireación +
Medida: Tª, Sal.,
pH, O2, HS2
Dosificación del elutriado
Diluciones
Control t0 Control
Disección Fertilización
Dilutions
Control t0 Control
Exposición: 48 h Respuesta: Crecimiento
▪ Obtención de embriones, fertilización, exposición y medida respuesta biológica
Evaluación integral de la contaminación
Bioensayo embrio-larvario con erizo del mar
Evaluación integral de la contaminación
resultados Análisis de contaminantes orgánicos
1. Ethylhexyl salycilate (Crema solar)
2. Galaxolide (Fragancia)
3. Tributyl-2-acetyl citrate (Plastificante)
4. Naphthalene (PAH)
5. Indeno-pyrene (PAH)
6. Tonalide (Fragancia)
7. Dibenzoanthracene (PAH)
8. Tributhylphosphate (Plastificante, disolvente)
9. Acenaphtene (PAH)
10. Benzo(ghi)perylene (PAH)
11. Musk ketone (Fragancia)
12. Myclobutanil (Fungicida)
13. Alachlor (Herbicida)
14. Chlorpyrifos (Insecticida)
15. Parathion (Pesticida)
16. Terbumeton (Herbicida)
17. Phenanthrene (PAH)
18. Benalaxyl (Fungicida)
19. Fluorene (PAH)
20. Pyrene (PAH)
21. Acenaphthylene (PAH)
22. Anthracene (PAH)
23. Pendimethalin (Herbicida)
24. Fluoranthene (PAH)
25. Benzo(b)fluoranthene (PAH)
26. Benzo(e)pyrene (PAH)
27. Chrysene (PAH)
28. Benzo(a)anthracene (PAH)
29. Propoxur (Pesticida)
▪ Se midieron 94 contaminantesorgánicos en los elutriados, pero solose detectaron 5-18 compuestos pormuestra.
▪ Los contaminantes se clasificaron enorden decreciente de concentración:
Evaluación integral de la contaminación
resultados Análisis de contaminantes orgánicos
0
20
40
60
80
100
120
Max
. C
on
c. (
ng/
L)
Chemical compounds
Betanzos
020406080
100120
Max
. C
on
c. (
ng/
L)
Chemical compounds
Ares
0
20
40
60
80
100
120
Max
. C
on
c. (
ng/
L)
Chemical compounds
A Coruña
050100150200250300350
0
20
40
60
80
100
120
Co
nc.
Eth
ylh
exy
l sa
lyci
liate
(n
g/L)
Max
. C
on
c. (
ng/
L)
Chemical compounds
FerrolOthers
Ethylhexyl salycilate
0
20
40
60
80
100
120
Max
. C
on
c. (
ng/
L) Santander
resultados
Evaluación integral de la contaminación
Ría de
Ferrol
Ría de
Ares
Ría de
BetanzosRía de
A Coruña
Bahía de
Santander
conclusiones
• Los bioensayos embrio-larvarios con erizo de mar permitendiscriminar zonas y establecer patrones de toxicidad.
• Bajas concentraciones de contaminantes orgánicos en elutriados(19-390 ng/L).
• No hay correlación entre concentraciones medidas y resultados detoxicidad.
• Otros contaminantes (metales, contaminantes orgánicos nomedidos) y/o otros factores (p. ej. biodisponibilidad) pueden serresponsables de la toxicidad observada.
Evaluación integral de la contaminación
modif. de Brack et al. (2017)
Listas de sustancias emergentes
¿Hay datos de monitoring suficientes y la sustancia aparece en matrices ambientales relevantes?
No hay monitoring o es insuficienteHay monitoring pero la sustancia es
poco frecuenteHay monitoring y la sustancia es
cuantificada en matrices relevantes
¿Son los métodos analíticos suficientementerobustos?
NO SI¿Hay suficientes datosecotoxicológicos?
MonitoringEcotoxicología y
monitoringCapacidadanalítica
Prioridadmonitoring sistemático
No prioridadmonitoring sistemático
Ecotoxicología
Mejor LQ < PNEC
Peor LQ < PNEC ¿Hay suficientes datosecotoxicológicos?
NOSI
SI
NO¿Riesgo superación del menor PNEC? NO
SI
SI NO
12 345 6
Gracias
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