electroquímica analítica
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Electroquímica analíticaPrincipios:
Condiciones operatorias I y IIModelo difusional
Cinética electródicaCinética de transferencia de masa
Cinética química acoplada
Alejandro BaezaFQ UNAM
1FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
2FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
(+) (-)
mV
Equilibrio
electroquímico
δδδδ δδδδ
Interfases cargadas =electrodos
Se forma La doble capaelectrica
3FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
(+) (-)Se rompe el
Equilibrio
Electroquímico:
Migración iónica.
Se enriquece
imigratoriaI
δδδδ δδδδ
Interfases cargadas =electrodos
Se enriquecela doble capaEléctrica.
v
(+) (-)
imigratoria=icapacitiva
4FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
+ -
-´+ +
C/s = I
- -´+ +
Esfera internaEsfera externa
-
+
-
5FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
CONDICIONES OPERATORIAS6FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
¿cuál es la relación entre corriente, resistencia yel potencial impuesto externamente
Para una disolución iónica?
Los iones se muevenLentamente.
Los electrodosSe polarizan:
7FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
8FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
LOS ELECTRODOS Y LAS CELDAS
Iamperímetro
Sistema de 2 electrodos:
potenciostáto
9FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
10FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
11FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
electrodo
12FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
Condiciones operatorias (I)
1) Los electrodos: 3
EA: Gran superficieET: MICROELECTRODOER: (dE/dI) 0 ET: MICROELECTRODOER: (dE/dI) 0
1) Electrolito soporte inerte
2) Régimen hidrodinámico controlado
13FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
Régimen hidrodinamico controlado:
I/Régimen convectivo laminar
II/
Sin agitar
III/Flujo continuo
ultramicroelectrodos
14FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
15FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
16FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
17FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
Antecedentes: celda convencional
HMDE
“hanging mercury
dropping electrode
Volumen: 30 mL
18FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
H.Prado, P. Diaz. J.L. Ortiz and Alejandro Baeza
Polarographic determination of Km´ and of glutathione reductaseCurrent Separations 20-4(2004)117-122 19FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
Electrodos giratorios de disco: EGDRégimen hidrodinámico (convectivo laminar) 20FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
21FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
22FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
Electroquìmica
De flujo
23FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
Microcelda para ASV
SIN AGITACIÓNREGIMEN DE
DIFUSIÓN PURA
24FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
UME
SIN AGITACIÓN
¡REGIMEN CONVECTIVO!
25FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
ITIES
26FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
27FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
100 mL
28FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
29FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
30FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
¿cuál es la relación entre corriente, resistencia y
el potencial impuesto externamente?
Resistencia ideal:¡Ley de Ohm!
E=IR
E
I31FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
ERET
32FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
Química Analítica
Determinación Analítica
Metodologìa Analítica
Metodos quìmicos Metodos Fisicoquìmicos
Analísis Químico(mediciòn, monitoreo, caracterización)
(reacción químico) (interacción energìa-materia)33FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
CONDICIONES OPERATORIAS (II)
METODOLOGIA ELECTROANALÍTICA
PERTURBACIÓN SISTEMA RESPUESTA
34FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
imposición
de
potencial
E=f(t)
imposición
de
corriente
I=f(t)
programa
perturbación
potenciostático
pulsos
de
potencial
potenciodinámico
barridos
de
potencial
E=f(t)
galvanostático
pulsos
de
corriente
galvanodinámico
barrridos
de
corriente
I=f(t)
35FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
Programaperturbación
Patrón de Respuesta
Pulsos de
potencialCronoamperometría
(I)E = f(t)
Pulsos de
corrienteCronopotenciometría
(E) = f(t)corriente (E)I = f(t)
Barrido de
potencialVoltamperometría
I = f (E)
Barrido de
corrienteVoltamperometría
E = f (I)36FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
37FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
galvanostato
38FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
39FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
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