elektrociklične reakcije

1

Elektrociklične reakcije

2

Elektrociklične reakcije. Ravnoteža. Termodinamička stabilnost

3

Termička ciklizacija 1,3-butadiena

1 4

1

4

1 4

14

41

konrotacijadisrotacija

disrotacija konrotacija

antivezna vezna

antivezna vezna

2- HOMO

4

Fotohemijska ciklizacija

41

41

disrotacija

1

disrotacija

konrotacija

11

4

1

konrotacija

44

antivezna

antivezna

vezna

vezna

3- HOMO

5

Disrotatorno kretanje je simetrično u odnosu na ravan simetrije

Konrotatorno kretanje je simetrično u odnosu na C2 osu

6

Korelacioni dijagrami elektrociklične reakcije 1,3-butadien-ciklobuten.

S

A

S

A

A

S

A

S

A

S

A

S

A

A

S

S

Konrotatorno: (c2) dozvoljenoh zabranjeno

disrotatory () zabranjenoh dozvoljeno

7

2s

2a

2s

2s

Dva načina (od nekoliko) opisivanja cikloreverzije ciklobutena

8

Cikobutadien, butadien. Aromatičnost prelaznog stanja

=

=

disrot:

conrot:

4 e– Hückel, 0 +/- preklapanja, disrotatorno, zabranjeno

4 e– Möbius, 1 +/- preklapanje, konrotatorno, dozvoljeno

9

Woodward-Hoffmann-ova pravila za elektrociklične reakcije (1965. godina)

•  Broj elektrona Termička Fotohemijska • 4 n konrotacija disrotacija• 4 n + 2 disrotacija konrotacija n = 0, 1, 2 ...

10

torkveselektivnost

11

Elektrondonorske grupe se pretežno kreću ~out~ a elektronakceptorske ~in~

12