energija - hemija.mehemija.me/wp-content/uploads/2018/10/hemijska-termodinamika.pdf · energija se...

Post on 11-Jul-2019

248 Views

Category:

Documents

0 Downloads

Preview:

Click to see full reader

TRANSCRIPT

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

Energija

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Sistem i okruženje

• Proučavajući reakciju unutar cilindra:

• 2H2(g) +O2->2H2O(g)+toplota

• Sistem uključuje molekule koje posmatramo (H2 i O2), reaktante i produkte.

• Okruženje je sve ostalo (cilindar, klip).

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Energija

• Sposobnost da se izvrši rad ili prenese toplota.

– Rad: prenos E iz jednog sistema u drugi, djelovanjem sile.

– Toplota: prenos E usled razlike u temperaturi između sistema i

okoline.

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Rad

• Energija potrebna da se objekat pomjeri duž neke distance.

w = F d,

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Toplota

• Toplota se prenosi sa toplijih na hladnije predmete

• Neuređen oblik predaje energije

• Predajom energije u obliku toplote, haotičnost kretanja u sistemu se povećava

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Potencijalna energija

– Energija hemijskih veza

– Energija atomskih jezgara

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Kinetička energija

– Energija kretanja molekula (translacionu, rotacionu i vibracionu)

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Jedinica energije

• SI jedinica za energiju je: džul (J).

• Starija jdinica koj je još uvijek često u upotrebi je: kalorija (cal).

1 cal = 4.184 J

1 J = 1 kg m2

s2

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Prelazak energije

a) Kada se ova glinena loptica pomjera sa zemlje ka vrhu zida, povećava se njena potencijalna energija

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Prelazak energije

a) Kada se ova glinena loptica pomjera sa zemlje ka vrhu zida, povećava se njena potencijalna energija

b) Kada loptica pada, njena potencijalna energija se pretvara u kinetičku.

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Prelazak energije

a) Kada se ova glinena loptica pomjera sa zemlje ka vrhu zida, povećava se njena potencijalna energija

b) Kada loptica pada, njena potencijalna energija se pretvara u kinetičku.

c) Kada padne na zemlju, kinetička energija je nula (pošto se više ne pomjera); jedan dio energije ostaje vezan za lopticu, ostatak se raspršuj kao toplota.

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

• Energija ne može biti uništena ni stvorena.

• Ukupna energija sistema i njegove okoline je konstantna, pri čemu energija može da prelazi iz jednog oblika u drugi.

Use Fig. 5.5

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Prvi zakon termodinamike

• Promjena unutrašnje energije sistema je jednaka:

E = Ekrajnje − Epočetno

Use Fig. 5.5

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Ukupna energija

• Ako je

E > 0, Ekrajnje > Epočetno

– U tom slučaju sistem apsorbuje

energiju od okruženja.

– Te energetske promjene su endotermne.

HEMIJSKA TERMODINAMIKA Promjena unutrašnje energije

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

• Ako je

E < 0, Ekrajnje < Epočetno

– U tom slučaju sistem oslobađa

energiju u okruženje.

– Te energetske promjene su egzotermne.

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

HEMIJSKA TERMODINAMIKA Promjena unutrašnje energije

• Kada sistem prolazi kroz fizičku ili hemijsku promjenu, E jednaka je toplotnoj energiji koju sistem otpušta ili prima plus rad koji sistem vrši ili se vrši nad sistemom.

E = q + w.

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

HEMIJSKA TERMODINAMIKA Promjena unutrašnje energije

E, q, w, i njihovi predznaci

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Za q + znači sistem prima toplotu - znači sistem gubi toplotu

Za w + rad koji sistem prima - rad koji sistem vrši

Za ∆E + znači sistem apsorbuje energiju - znači sistem oslobađa energiju

HEMIJSKA TERMODINAMIKA Promjena unutrašnje energije

• Kada sistem apsorbuje toplotu iz okruženja, proces je

endoterman.

HEMIJSKA TERMODINAMIKA Razmjena toplote između sistema i okruženja

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

• Kada sistem apsorbuje toplotu iz okruženja, proces je

endoterman.

• Kada sistem oslobađa toplotu u okruženje, proces je

egzoterman

HEMIJSKA TERMODINAMIKA Razmjena toplote između sistema i okruženja

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

• Stalan pritisak izobarni.

• Stalna zapremina izohorni

• Stalna temperatura izotermni

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

• Količina razmijenjene toplotne energije pri P=const

HEMIJSKA TERMODINAMIKA entalpija

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

H = E + PV

• Kada se sistem mijenja pri konstantnom pritisku, H, je

H = (E + PV)

• Ili možemo pisati

H = E + PV

HEMIJSKA TERMODINAMIKA entalpija

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

• Pošto je E = q + w i w = −PV, promjenu entalpije

možemo izraziti:

H = E + PV

H = (q+w) − w

H = q

• Dakle, pri konstantnom pritisku, promjena entalpije je apsorbovana ili

oslobođena toplota.

HEMIJSKA TERMODINAMIKA entalpija

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

• Endoterman proces, H je pozitivna.

HEMIJSKA TERMODINAMIKA entalpija

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

• Endoterman proces, H je pozitivna.

• Egzoterman proces, H je negativna.

HEMIJSKA TERMODINAMIKA entalpija

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

HEMIJSKA TERMODINAMIKA entalpija

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

promjena entalpije, H, je entalpija produkata minus entalpija reaktanata:

H = Hprodukata − Hreaktanata

HEMIJSKA TERMODINAMIKA entalpija

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Kalorimetar

Mjerenje promjene termalne energije u jednom

izolovanom sistemu

HEMIJSKA TERMODINAMIKA Entalpija reakcije

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

a A + b B → c C + d D

o o o

r

o o o o o

r

o o o o o

r f f f f

= (produkti) (reaktanti)

= (C) + (D) (A) + (B)

= (C) + (D) (A) + (B)

H H H

H cH dH aH bH

H c H d H a H b H

o

f H→ − standardna entalpija stvaranja

HEMIJSKA TERMODINAMIKA Entalpija reakcije

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

o

f H→ − standardna entalpija stvaranja

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

• Izračunaj standardnu reakcijsku entalpiju (ΔrH°) sagorijevanja etanola, koristeći odgovarajuće tablične vrijednosti standardnih entalpija stvaranja, pri 25 °C.

2 5 2 2 23 2 3C H OH(l) + O(g) CO(g) + H O(l),

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

• Izračunaj standardnu reakcijsku entalpiju (ΔrH°) sagorijevanja etanola, koristeći odgovarajuće tablične vrijednosti standardnih entalpija stvaranja, pri 25 °C.

2 5 2 2 23 2 3C H OH(l) + O(g) CO(g) + H O(l),

Ukupan toplotni efekat hemijkoj procesa ne zavisi od puta kojim se proces odvija, već od početnog i krajnjeg stanja.

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Hesov zakon

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

entalpija nekog procesa je zbir vrijednosti entalpija

procesa na koje dati proces može biti rastavljen

H = nHf(products) - mHf(reactants)

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Thermochemistry

• Zamislite da se reakcija dešava u tri koraka:

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

C3H8 (g) 3 C(grafit) + 4 H2 (g)

3 C(graphite) + 3 O2 (g) 3 CO2 (g)

4 H2 (g) + 2 O2 (g) 4 H2O (l)

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

Thermochemistry

• Zamislite da se reakcija dešava u tri koraka:

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

C3H8 (g) 3 C(graphite) + 4 H2 (g)

3 C(graphite) + 3 O2 (g) 3 CO2 (g)

4 H2 (g) + 2 O2 (g) 4 H2O (l)

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

Thermochemistry

• Zamislite da se reakcija dešava u tri koraka:

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

C3H8 (g) 3 C(graphite) + 4 H2 (g)

3 C(graphite) + 3 O2 (g) 3 CO2 (g)

4 H2 (g) + 2 O2 (g) 4 H2O (l)

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

Thermochemistry

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

C3H8 (g) 3 C(graphite) + 4 H2 (g)

3 C(graphite) + 3 O2 (g) 3 CO2 (g)

4 H2 (g) + 2 O2 (g) 4 H2O (l)

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

• Zbirna reakcija

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

Thermochemistry

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

C3H8 (g) 3 C(graphite) + 4 H2 (g)

3 C(graphite) + 3 O2 (g) 3 CO2 (g)

4 H2 (g) + 2 O2 (g) 4 H2O (l)

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

• Zbirna reakcija

H = [3(-393.5 kJ) + 4(-285.8 kJ)] - [1(-103.85 kJ) + 5(0 kJ)]

= [(-1180.5 kJ) + (-1143.2 kJ)] - [(-103.85 kJ) + (0 kJ)]

= (-2323.7 kJ) - (-103.85 kJ)

= -2219.9 kJ

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Energija koja se oslobodi

tokom reakcije

Pretvara se u koristan rad

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Energija koja se oslobodi tokom

reakcije

Pretvara se u koristan rad

Ostaje u sistemu kao

vezana energija

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Energija koja se oslobodi tokom

reakcije

Gibsova slobodna energija

Ostaje u sistemu kao

vezana energija

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Energija koja se oslobodi tokom

reakcije

∆G Ostaje u

sistemu kao vezana energija

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Energija koja se oslobodi

tokom reakcije

∆G entropija

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Energija koja se oslobodi

tokom reakcije

∆G ∆S

• Energija ne može biti uništena ni stvorena.

• Ukupna energija sistema i njegove okoline je konstantna, pri čemu energija može da prelazi iz jednog oblika u drugi.

Use Fig. 5.5

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Prvi zakon termodinamike

• Entropija svemira teži k povećanju

• Prirodni procesi su spontani i ireverzibilni, praćeni su degradacijom energije, tj. povećanjem entropije

• neuređenost sistema– pokretačka snaga spontanosti procesa

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Drugi zakon termodinamike

HEMIJSKA TERMODINAMIKA entropija

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Drugim riječima:

Za reverzibilne procese:

Suniv = Ssistem + Sokruženje = 0

Za ireverzibilne procese:

Suniv = Ssistem + Sokruženje > 0

HEMIJSKA TERMODINAMIKA entropija

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Pri spontanom

miješanju dva gasa:

S>0

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

• Entropija sistema raste sa porastom:

Temperature

Zapremine

Broja atoma u molekulu

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Energija koja se oslobodi tokom

reakcije

∆G ∆S

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

• Kada je S pozitivna, G je negativna.

• Dakle, kada je G negativna, proces je spontan.

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

• Ako je ΔG negativno spontana je direktna reakcija.

• Ako je ΔG=0sistem je u stanju ravnoteže.

• Ako je ΔG pozitivno spontana je povratna reakcija.

HEMIJSKA TERMODINAMIKA

MEDICINSKA BIOHEMIJA SA HEMIJOM (OPŠTI I NEORGANSKI DIO) MEDICINA

Spontana na svim temperaturama

Nije spontana na svim temperaturama

Nije spontana na visokim T, spontana na niskim T

Nije spontana na niskim T, spontana na visokim T

top related