fundamentos de la lixiviación del cobre departamento de ingeniería metalúrgica lixiviación in...
Post on 24-Jan-2016
261 Views
Preview:
TRANSCRIPT
Fundamentos de la lixiviación del Cobre
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Lixiviación
In situ – Botaderos
Pilas – Bateas
Agitación
Solución Rica [ PLS]
Secundarias Desechos de procesos – chatarra metálica – Basura doméstica – Efluentes de plantas.
Agentes Lixiviantes
Ácidos Inorgánicos H2SO4 – HCl –
HNO3
BASES NH4OH
Agentes Oxidantes Fe3+ - O2
Agentes Acomplejantes CN- - Cl- - NH3
Materias primas
Primarias Menas extraídas de yacimiento
c) Lixiviación ácida - oxidante0
22
22 SO2H2Cu4HOSCu
d) Lixiviación ácida – oxidante - acomplejante 0
222 2SFeCl4CuCl3CuClCuFeS
a) Lixiviación con agua
24
24 SOCuCuSO
OHCuHCuO 222
b) Lixiviación ácida
Fundamentos de la lixiviación del Cobre
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
e) Lixiviación alcalina
242 OHCuOH2OHCuO
f) Lixiviación alcalina - acomplejante
OHHSCN2CuOH6CNSCu 2322
g) Lixiviación alcalina – oxidante - acomplejante
OnHOFeSONH2NH2CuHn212NHO217
2CuFeS 232442
432322
Fundamentos de la lixiviación del Cobre
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
La gran mayoría de las reacciones de interés en
hidrometalurgia, son heterogéneas. Los procesos en
que ellas intervienen están relacionados con un ajuste
de condiciones de modo de crear la inestabilidad de un
sólido respecto a una solución (como ocurre en
lixiviación) o la inestabilidad de la solución respecto del
metal (como sucede en la precipitación). Estas
inestabilidades pueden lograrse al adicionar un reactivo
o aplicando un potencial.
Las representaciones gráficas de las propiedades
termodinámicas de un sistema son de gran utilidad pues
permiten visualizar, de una manera global, los campos
de estabilidad de elementos y compuestos en base a las
propiedades más importantes para un sistema dado.
La mayoría de las reacciones en hidrometalurgia pueden
ser escritas de manera de mostrar la extensión en que
ellas ocurren, o pueden ocurrir, dependiendo del pH de
la solución, potencial de oxidación y de las actividades
de los materiales reaccionantes.
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Diagrama Tensión – pH
Los diagramas tensión – pH, o diagramas de POURBAIX
son diagramas de equilibrio termodinámico construidos
en base a la formulación de todas las reacciones
posibles para un sistema dado en función de dos
variables independientes, La tensión o potencial y el
pH.
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
eOxRed 22
11 RedeOx
2112 OxRedOxRed [1]
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Como además la reacción es de oxidorreducción, la fuerza
electromotríz de la unidad de electrólisis define una cierta
cantidad de energía eléctrica
E = Fuerza electromotriz
q = Cantidad de carga por mol de sustancia transferida
EqW Fnq con
KLnTRGG 0 21
21
Re
Re
daOxa
OxadaK
[2]
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
De tal manera, que para una reacción redox, la energía
química se relaciona con la energía eléctrica según:
sí [2] se combina con [3] y [4] y si se despeja E, se
obtiene la forma exacta de la ecuación de Nernst
EFnG [3]
para condiciones estándar 00 EFnG [4]
[5] 21
210
Re
Re
daOxa
OxadaLn
nF
RTEE
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Reemplazando los valores de las constantes físicas R =
8,3144 Jmol-1 [1,987 calmol-1K-1] y F = 96,485 Cmol-1
[23062 calmol-1V-1], utilizando logaritmos decimales en
vez de neperianos y 25°C de temeperatura, la ecuación de
Nernst se convierte en: 21
210
RedaOxaOxaReda
Logn
0,059159ΔEΔE [6
]
La ecuación de Nernst que se utiliza comúnmente tiene dos
aproximaciones. Primero, se utilizan molaridades para las
sustancias solubles y presiones parciales expresadas en
atmósferas para los gases. Segundo, el valor 0,059159 se
aproxima a 0,059
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
QLogn
0,059ΔEΔE 0 [7]
E: Potencial de la celda en condiciones de trabajo
E0: Potencial estándar que se calcula a partir de los potenciales estándar de las semireacciones
n: Número de electrones intercambiados en la reacción
Q: Cantidad que se obtiene al sustituir las concentraciones de trabajo en la expresión de la constante de equilibrio.
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
RedenOx OxRed
Logn
0,059EE 0 [8
]
RedenHaOx
pHn0,059a
EE 0 [9]
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Límites de estabilidad del agua en condiciones de:
O2He44HO 22
2log015,0059,0229,1E OPpH [10
]
2He2H2
2log0295,00591,0E HPpH [11
]
Oxidación
Reducción
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Elemento Oxidante: Es aquel elemento que agregado a
una solución, eleva el potencial oxidación – reducción. El
elemento oxidante se reduce (capta electrones) y el otro
se oxida (pierde electrones).
Por Ejemplo: 2230 2FeCu2FeCu
e2CuCu 20 Pierde electrones, se oxida
23 Fe222Fe e Gana electrones, se reduce
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Elemento Reductor: Es aquel elemento que agregado a
una solución, baja o disminuye el potencial oxidación –
reducción. El elemento reductor se oxida (cede
electrones) y el otro se reduce (capta electrones).
Por Ejemplo: 2HCuHCu 02
2
02 Cue2Cu Capta electrones, se reduce
e22HH2 Cede electrones, se oxida
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Los sulfuros de cobre pueden ser lixiviados, ya que
termodinámicamente se dan las condiciones para que
esto ocurra:0223 S2FeCu2FeCuS
02 Se2CuCuS oxidación
23 2Fee22Fe reducción
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Antecedentes Termodinámicos
top related