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HANDBUCH DER SPURENANALYSE
Die Anreicherung und Bestimmung von Spurenelementen unter
Anwendung extraktiver, photometrischer, spektrachemischer
mikrobiologischer und anderer Verfahren
von
OTHMAR G. KOCH Dr. tec:hn. Dipl. lng., Neunkirc:hen/Saar
und
GERTRUD A. KOCH-DEDIC Dr. rer. nat., Neunkirc:hen/Saar
Mit 273 Abbildungen
Eigentum der Bundesrepublik Deutschland
in Verwaltung der Fraunhofer-Gesellschaft
lnv.-Nr. BL --------
SPRINGER-VERLAG BERLIN HEIDELBERG GMBH
1964
Alle Rechte, insbesondere das der Obersetzung in fremde Spracben, vorbehalten
Obne ausdriicklicbe Genehmigung des Verlages ist es auch nicht gestattet, dieses Buch oder Teile daraus auf photomechanischem Wege (Photokopie, Mikrokopie)
zu vervielfăltigen
Library of Congress Catalog Card Number 64-20177 © by Springer-Verlag Berlin Heidelberg 196<1,
Urspriinglich erschienen bei Springer-Verlag Berlin- Gi:ittingen · Heidelberg 196<1, Softcover reprint of the hardcover 1 st edition 196<1,
ISBN 978-3-662-11976-1 ISBN 978-3-662-11975-4 (eBook)DOI 10.1007/978-3-662-11975-4
Die Wiedergabe von Gebrauchsnamen, Handelsnamen, Warenbezeicbnungen usw. in diesem Werk berechtigt aucb ohne besondere Kennzeicbnung nicbt zu der Annahme, da.Jl solche Namen im Sinne der Warenzeicben- und Markenschutz- Gesetzgebung als frei zu betrachten waren und daher von jedermann benutzt werden diirften
Titei Nr. 0525
Vorwort
Obwohl der Begriff "Spurenelement" schon lange bekannt ist, hat in besonderem Maße die Entwicklung der letzten Jahre gezeigt, daß "Spurenelemente", d. h. Elementgehalte im Bereich von etwa 10-2-10-10 %, auf zahlreichen Gebieten von Wissenschaft und Technik eine bedeutende Rolle spielen, wie z. B. Metallurgie, Korrosionsfragen, Elektroindustrie (insbesondere Halbleitertechnik), Kernund Reaktortechnik, chemische Industrie, Agrikulturchemie, Biochemie, Medizin, Papier-, Kunstfaser-, Lack-, Nahrungsmittel-, Erdölindustrie, Wasserwirtschaft, Geologie, Mineralogie, Kriminalistik. Die Berücksichtigung der Spurenelemente auf Grund der bisherigen Erkenntnisse sowie die weitere Erforschung der erst teilweise bekannten Mechanismen ihrer Wirkung erfordern eine gerraue Erfassung der im Einzelfall anwesenden Menge. Zur quantitativen Bestimmung von Spurenelementen ist die Anwendung einer besonderen Arbeitstechnik notwendig, die als "Spurenanalyse" bezeichnet wird und auf Grund des oben Gesagten in letzter Zeit steigende Bedeutung gewann. Waren es früher nur einzelne "Spezialisten", die auf diesem Gebiet arbeiteten, so befassen sich aus den angeführten Gründen heute immer mehr Laboratorien der Hochschulen und Industrie mit der Spurenanalyse als besonderem Zweig der analytischen Chemie.
Das Buch wendet sich daher an die genannten Interessentenkreise, als Nachschlagewerk einerseits an die bereits mit Erfolg auf spurenanalytischem Gebiet tätigen Fachkollegen, als Einführung und Anleitung bei der Durchführung von Spurenanalysen andererseits an solche, die sich der Spurenanalyse zuwenden wollen. Die Verfasser bemühten sich deshalb um eine umfassende Darstellung dieses Arbeitsgebietes, die es ermöglichen soll, an Hand der angeführten Vorschriften ohne langwierige Suche in der oft weit verstreuten Literatur Spurenelemente quantitativ zu bestimmen, und die darüber hinaus Anregung bei der Ausarbeitung neuer Verfahren und die hierzu nötigen Unterlagen vermitteln will.
Die praktische Seite der Spurenanalyse steht im Vordergrund der Erörterungen. In einem Allgemeinen Teil werden die theoretischen Grundlagen der beschriebenen Bestimmungsmethoden bewußt möglichst knapp behandelt unter Verzicht auf Gerätebeschreibungen, da auf genügend einschlägige Werke verwiesen werden kann. Besonders ausführlich wird auf die Arbeitstechnik im weitesten Sinne (Geräte, Reagentien, Blindwert, Stammlösungen, Fehlerquellen, mikrochemische Arbeitstechnik) eingegangen, da ihre richtige Durchführung für den Erfolg von Spurenanalysen ausschlaggebend ist. Nach einem Kapitel über statistische Bewertung von Analysenverfahren werden aus dem gleichen Grund im anschließenden Speziellen Teil die Vorbereitung des Probematerials und die Arbeitstechnik der Extraktion eingehend beschrieben. Der Abschnitt über den Arbeitsbereich wichtiger anorganischer und organischer Extraktions- und Fällungsreagentien wurde ausführlich behandelt, da solche Unterlagen in der praktischen Spurenanalyse erfahrungsgemäß oft wertvolle Dienste leisten. In drei großen Abschnitten werden die in einem modernen Laboratorium allgemein am häufigsten augewandten bzw. anwendbaren Bestimmungsmethoden beschrieben, so vor allem photometrische, daneben auch emissionsspektrographische und polaragraphische Verfahren zur Bestimmung sowohl von Einzelelementen als auch von Elementgruppen, und
IV Vorwort
schließlich Methoden zur mikrobiologischen Bestimmung biologisch wichtiger Elemente unter Berücksichtigung der dafür erforderlichen Arbeitstechnik. Um den gesetzten Rahmen des Buches nicht zu überschreiten, wurde bewußt auf eine Berücksichtigung von Bestimmungsmethoden der Aktivierungsanalyse, Radiochemie, Röntgen- und Massenspektroskopie verzichtet und an den entsprechenden Stellen auf die Literatur verwiesen. Auch flammenphotometrische Verfahren sind nicht aufgenommen worden, da hierüber einschlägige Werke vorliegen. Wo es den Verfassern notwendig erschien, wurden vereinzelt aber Arbeiten berücksichtigt, die mit der Spurenanalyse nicht unmittelbar zusammenhängen, dem Spurenanalytiker jedoch in mancher Hinsicht von Nutzen sein können. Mit der im Text auftretenden Empfehlung von Firmenerzeugnissen ist kein allgemeingültiges Werturteil verbunden.
Dank der ausführlichen Behandlung der wichtigsten photometrischen Reagentien ist das Buch außer zur Bestimmung von Spurenelementen auch auf dem Gebiet der photometrischen Analyse allgemein anwendbar.
Wenn auch in dem vorliegenden Buch die Literatur bis einschließlich 1961 unter Auswertung von mehr als 3800 Arbeiten Berücksichtigung fand, wird doch kein Anspruch auf Vollständigkeit erhoben. An die Fachwissenschaftler möchten die Verfasser die Bitte richten, sie durch Hinweise auf Fehler oder wünschenswerte Ergänzungen zu unterstützen.
Es ist den Verfassern eine angenehme Pflicht, an dieser Stelle zahlreichen Fachkollegen sowie verschiedenen Firmen für die Überlassung von Sonderdrucken und anderen Unterlagen zu danken. Für die gute Ausführung des Buches, das verständnisvolle und bereitwillige Eingehen auf manche Wünsche, sowie eine angenehme und sehr gute Zusammenarbeit gebührt besonderer Dank dem Springer-Verlag, Heidelberg. Für seine wertvolle Mithilfe bei der Abfassung des Manuskriptes sei Herrn Dr. A. KocH, Graz, gedankt. Nicht zuletzt gilt unser tiefer Dank unseren lieben Eltern für ihre Geduld und ihr Verständnis während der Ausarbeitung und Niederschrift des Manuskriptes, die aus einer ursprünglich nur für den eigenen Gebrauch vorgesehenen Zusammenstellung bestimmter Ausschnitte der Spurenanalyse hervorging, und die nur unter jahrelangem, fast völligem Verzicht auf Freizeit und eigene Neigungen möglich gewesen war.
Wenn nun das Buch der Öffentlichkeit und Fachwelt übergeben wird, so verbinden die Verfasser damit die Hoffnung, daß die geleistete Arbeit der Allgemeinheit und dem wissenschaftlichen Fortschritt von einigem Nutzen sein möge.
NeunkirchenfSaar, Mai 1964 ÜTHMAR GEoRG KocH
und GERTRUD A. KocH-Dedic
Inhaltsverzeichnis
Einleitung
Allgemeine Bedeutung der Spurenelemente. Zweck und Aufgaben der Spurenanalyse . I Literatur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
Vorbemerkungen
I. Maßeinheiten
Allgemeiner Teil
2. Die Kennzeichnung der Empfindlichkeit von Bestimmungsmethoden Literatur ......................... .
3. Methoden zum Nachweis und zur Bestimmung von Spurenelementen a) Photometrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . b) Polaragraphie und weitere elektroanalytische Verfahren c) Emissionsspektralanalyse d) Röntgenspektroskopie e) Massenspektroskopie . . f) Aktivierungsanalyse . . g) Radiochemische Analyse, Autoradiographie h) Mikrobiologische Bestimmung von Spurenelementen i) Tüpfelanalyse
k) Mikroskopie . . . . . . . . . . . . . . . . . . Literatur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4. Methoden zur Trennung und Anreicherung von Spurenelementen a) Chromatographie . . . . . .
a:) Adsorptionschromatographie . . ß) Verteilungschromatographie y) Ionenaustauschchromatographie
b) Elektrolyse . c) Spurenfällung d) Destillation e) Extraktion Literatur
5. Arbeitstechnik a) Arbeitsraum . b) Geräte ...
a:) Einrichtung, Heizquellen ß) Glasgeräte . y) Kunststoffe . . . . !5) Silicone . . . . .
c) Reagentien . . . . . a:) Destilliertes Wasser ß) Flüssige anorganische Reagentien y) Flüssige organische Reagentien t~) Feste Reagentien . . . . . . .
d) Blindwert . . . . . . . . . . . . e) Herstellung und Aufbewahrung von Stammlösungen f) Häufige Fehlerquellen und ihre Berücksichtigung
a:) Grenzflächenreaktionen . . . . . . . . . . . ß) Die Vermeidung von Spurenelementeinschleppungen. y) Die Vermeidung von Spurenelementverlusten ....
11
I2
I3 I5
I6 I7 20 2I 23 24 24 25 26 26 27 29
34 35 35 35 36 37 38 43 45 52
57 57 57 57 6I 62 67 68 69 72 77 79 80 8I 82 82 86 9I
VI Inhaltsverzeichnis
g) Mikrochemische Arbeitstechnik 92 cx) Mikrogeräte . . . . . 93
Pipetten und Büretten . 95 Mikromeßkolben 99
ß) Photometrie . . . . . 100 y) Emissionsspektralanalyse. 106
Literatur . . . . . . . . . . 112
6. Bewertung von Analysenverfahren (Fehlerdefinition) a) Fehler, Standardabweichung und Vertrauensbereich b) Genauigkeit . . . . . . . . . . . c) Nachweis- und Bestimmungsgrenze.
7. Die Genauigkeit der Spurenanalyse Literatur . . . . . . . . . .
Spezieller Teil
I. Vorbereitung des Probematerials
1. Menge des zu verarbeitenden Probematerials
2. Probenahme .
3. Zerkleinerung
4. Veraschung des organischen Materials . a) Trockene Veraschung b) Nasse Veraschung
Schwefelsäure Salpetersäure . . Perchlorsäure . . Chlorsäure, Salzsäure . Allgemeine Richtlinien zur Durchführung der nassen Veraschung.
c) Vergleich der Veraschungsmethoden .......... .
5. Aufschluß des anorganischen Materials
6. Direkte Extraktion der Spurenelemente aus dem Probematerial a) Organisches Material . b) Anorganisches Material Literatur ...... .
II. Arbeitstechnik der Extraktion 1. Geräte ........ .
a) Diskontinuierliche Extraktion b) Kontinuierliche Extraktion
2. Durchführung der Extraktion . a) Arbeitsweise. . . . . . . . b) Maßnahmen zur Selektivitätsänderung
Literatur ............ .
111. Arbeitsbereich der wichtigsten Extraktionsreagentien Vorbemerkungen ....
Literatur . . . . . .
I. Anorganische Extraktion a) Chloride
Literatur b) Bromide
Literatur c) Jodide
Literatur d) Fluoride
Literatur
117 117 121 122
124 124
125
125
126
130 131 136 136 137 140 140 141 145
155
157 157 158 159
163 163 164
166 166 171 177
179
194
195 195 202 203 205 206 207 207 209
e) Nitrate ... Literatur . .
f) Thiocyanate Literatur . .
g) Verschiedenes Literatur ..
2. Organische Extraktion a) Carbamatderivate .
Inhaltsverzeichnis
oc) Natriumdiäthyldithiocarbamat ß) Andere disubsituierte Carbamate y) Monosubstituierte Carbamate . Literatur . . . . . . . . .
b) Dithizon und seine Derivate oc) Dithizon . . . . . . . . ß) Di-ß-naphthylthiocarbazon . Literatur
c) 8-Hydroxychinolin . Literatur . . . . .
d) 8-Hydroxychinaldin Literatur .
e) Cupferron Literatur .
f) Acetylaceton Literatur ..
g) Thenoyltrifluoraceton Literatur ..
h) Verschiedenes Literatur . .
Einführung
Literatur
Ag, Silber .. A. Trennungen B. Dithizon . C. Dithio-ß-isoindigo D. Merkupral
IV. Die Bestimmung einzelner Elemente
E. Natriumdiäthyldithiocarbamat F. Verschiedenes Literatur
Al, Aluminium . A. Trennungen B. Aluminon C. Eriochromcyanin. D. 8-H ydroxychinolin . E. Polaragraphische Bestimmung F. Stilbazo G. Verschiedenes Literatur
As, Arsen .. A. Trennungen B. Arsenmolybdänblau-Verfahren . C. Arsenmolybdänsäure D. Verschiedenes Literatur
VII
209 212 213 214 215 215
215 215 215 227 232 234
236 236 242 243
243 251 252 255 255 259 260 261 261 262 263 270
270
273
273 273 274 277 278 279 279 279
280 280 286 293 302 317 320 321 322
324 324 326 341 342 343
VIII Inhaltsverzeichnis
Au, Gold .................. . A. Isolierung und Bestimmung als Bromoaurat B. Isolierung als Chloroaurat . C. Rhodanin-Verfahren D. Rhodamin B E. Verschiedenes Literatur
B, Bor ... A. Trennungen B. Carminsäure C. ChinaHzarin . D. Curcumin .. E. 1,1'-Dianthrimid F. Methylenblaufluoroborat G. Verschiedenes Literatur
Be, Beryllium A. Trennungen B. Acetylaceton. C. 8-Hydroxychinaldin D. Morin .... E. Verschiedenes Literatur
Bi, Wismut . A. Trennungen B. Natriumdiäthyldithiocarbamat C. Dithizon . . . . D. 8-H ydroxychinolin . . . . . . E. Jodid-Verfahren ...... .
I. Bestimmung in wäßriger Lösung II. Bestimmung in organischen Lösungsmitteln
F. Jodid-Brucin-Verfahren . G. Thioharnstoff H. Verschiedenes Literatur
Ca, Calcium . . . .
Cd,
Co,
A. 8-Hydroxychinolin-Butylamin B. Glyoxal-bis-(2-hydroxyanil) C. Verschiedenes Literatur
Cadmium .... A. Trennungen . B. Dithizon und Di-ß-naphthylthiocarbazon C. 8-Hydroxychinolin-Amin D. Verschiedenes Literatur
Kobalt ........ . A. Trennungen . . . . B. Nitrosobenzolderivate . C. 1-Nitroso-2-naphthol . D. 2-Nitroso-1-naphtho1 . E. Nitroso-R-Salz .... F. 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol G. Thiocyanat ...... . H. Thiocyanat-Oniumverbindungen J. Emissionsspektrographische Bestimmung
K. Verschiedenes Literatur
344 344 345 345 347 350 352
353 353 361 365 366 378 382 385 386
387 387 390 390 392 398 399
399 399 400 401 407 407 407 410 411 412 415 416
417 417 422 425 425
426 426 428 440 440 441
441 442 443 445 448 458 468 470 471 473 478 478
Inhaltsverzeichnis IX
Cr, Chrom . . . . . . . 480 A. Trennungen . . . 480 B. Diphenylcarbazid. 481
I. Bestimmung in wäßriger Lösung . 481 II. Extraktion des in wäßriger Lösung gebildeten Cr-Dipheny!carbazid mit Iso-
amylakohol . . . . . . . . . . . . . . 491 III. Bestimmung in organischen Lösungsmitteln 491
C. Verschiedenes 494 Literatur 494
Cu, Kupfer A. Trennungen B. Bis-cyclohexanon-oxalyldihydrazon . C. Carbamate . . . . . . . . . . .
I. Natriumdiäthyldithiocarbamat II. Diäthylammoniumdiäthyldithiocarbamat
III. Bleidiäthyldithiocarbamat IV. Zinkdibenzyldithiocarbamat . V. Andere Carbamatderivate .
D. Cuprain und seine Derivate I. Cuprain ...
II. Neocuprain . III. Bathocuproin
E. Dipheny!carbazid F. Dithizon G. Verschiedenes Literatur
Fe, Eisen .. A. Trennungen B. Ferron-Tri-n-butylammoniumsalz. C. Phenanthroline. . . . .
I. 1, 10-Phenanthrolin II. Bathophenanthrolin
D. Pyridin-2-aldoxim E. Äthylterosol . . . . . F. Thiocyanat . . . . . G. Thiocyanat-Antipyrin. H. Thiocyanat-Tri-n-butylammoniumsalz. J. Verschiedenes Literatur
Ga, Gallium . A. Trennungen B. 8-Hydroxychinolin C. 5,7-Dibrom-8-hydroxychinolin D. Rhodamin B E. Malachitgrün F. Verschiedenes Literatur
Ge, Germanium A. Trennungen B. Phenylfiuoron C. Verschiedenes Literatur
Hf, Hafnium . A. Trennungen B. Bestimmungsverfahren C. Emissionsspektrographische Bestimmung Literatur
495 497 498 502 502 511 513 515 516 516 516 522 525 526 528 533 534
537 537 540 544 544 548 553 554 555 559 559 561 562
565 565 568 573 573 577 578 579
579 579 580 587 587
587 587 588 589 591
X Inhaltsverzeichnis
Hg, Quecksilber . . . . . . A. Trennungen . . . . . B. Antipyrin-Kaliumjodid C. Antipyrin-Thiocyanat. D. Dithizon E. Merkupral F. Verschiedenes Literatur
In, Indium A. Trennungen B. Dithizon C. 8-Hydroxychinolin D. 5,7-Dibrom-8-hydroxychinolin E. Verschiedenes Literatur
Ir, Iridium . A. Trennungen B. Tetraphenylphosphoniumbromid C. Zinn(II)-chlorid-Verfahren. D. Verschiedenes Literatur
Mg, Magnesium . A. Trennungen B. Eriochromschwarz T C. 8-Hydroxychinolin D. Verschiedenes Literatur
Mn, Mangan . A. Trennungen B. N atriumdiäthylthiocarbamat. C. Formaldoxim . . . D. Leukomalachitgrün E. Permanganat F. Verschiedenes Literatur
Mo, Molybdän A. Trennungen B. Chloranilsäure C. Dithiol .. D. Quercetin .. E. Thiocyanat . F. Verschiedenes Literatur
Nb, Niob A. Trennungen B. Hydrochinon C. 8-Hydroxychinolin D. Phenylfluoron E. Thiocyanat . F. Verschiedenes Literatur
Ni, Nickel, .. A. Trennungen B. N atriumdiäthyldithiocarbamat C. Dimethylglyoxim . . . . . .
I. Bestimmung in wäßriger Lösung II. Extraktion von Ni(II)-Dimethylglyoxim
591 591 593 593 593 607 608 609
610 610 614 617 620 621 621
621 622 622 623 624 624
625 625 625 628 633 633
634 634 635 637 640 641 645 646
648 648 649 652 658 659 669 669
671 671 676 678 679 680 686 686
687 687 688 691 692 694
D. Dithizon . . . . . . E. a-Furildioxim . . . . F. Andere Oxim-Derivate G. Verschiedenes Literatur
Os, Osmium . A. Trennungen
Inhaltsverzeichnis
B. 1-Naphthylamin-4,6,8-trisulfosäure C. Thioharnstoff . . . . . . . D. Tetraphenylarsoniumchlorid . E. Verschiedenes Literatur
P, Phosphor A. Trennungen B. Phosphormolybdänsäure C. Phosphorvanadomolybdänsäure D. Phosphormolybdänblau-Verfahren E. Indirekte photometrische Bestimmung F. Verschiedenes Literatur
Pb, Blei ..... . A. Trennungen . B. N atriumdiäthyldithiocarbamat C. Dithizon . . . . . . . . . D. Jodid-Verfahren ..... . E. Polaragraphische Bestimmung F. 4-(2-Pyridylazo)-resorcinol G. Verschiedenes Literatur
Pd, Palladium . . . A. Trennungen . B. Natriumdiäthyldithiocarbamat C. p-Nitrosodiphenylamin D. 2-Nitroso-1-naphthol . E. Oxime ...... .
I. Dimethylglyoxim II. a-Furildioxim . .
III. Phenyl-a-pyridylketoxim IV. Andere Oxime
F. Verschiedenes Literatur
Pt, Platin ..... A. Trennungen . B. Zinn(II)-chlorid-Verfahren. C. Verschiedenes Literatur
Re, Rhenium
A. Trennungen B. Oxime ..
I. a-Furildioxim II. 4-Methylnioxim
C. Thiocyanat . D. Verschiedenes
Literatur
Rh, Rhodium .
A. Trennungen B. N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)dithiooxamid
XI
699 699 700 702 703
704 704 706 708 709 710 710
711 711 711 714 719 733 734 734
736 736 738 740 757 758 759 760 760
762 763 764 765 766 767 767 768 769 770 770 773
774 774 774 776 777
777 777 779 779 781 782 784
785
786
786 787
XII Inhaltsverzeichnis
C. Zinn(II)-chlorid-Verfahren. 788 D. Verschiedenes 789 Literatur 790
Ru, Ruthenium . A. Trennungen B. Thioharnstoff-Derivate
I. Diphenylthioharnstoff II. 1,4-Diphenylthiosemicarbazid
III. 2,4-Diphenylthiosemicarbazid C. 1-Naphthylamin-3,5,7-trisulfosäurc D. 1,10-Phenanthrolin . E. Verschiedenes Literatur
Sb, Antimon . A. Trennungen B. ] odid-V erfahren C. Methylfluoron D. Rhodamin B E. Verschiedenes Literatur
Sc, Scandium A. Trennungen B. Alizarinsulfosäure C. 8-Hydroxychinolin D. Verschiedenes Literatur
Se, Selen .. A. Trennungen B. o-Diamine
I. 3,3'-Diaminobenzidin . II. o-Phenylendiamin
C. Jodid-Verfahren D. Verschiedenes Literatur
S.E., Seltene Erden A. Trennungen B. Bestimmung der Summe der S.E ..
I. Alizarinsulfosäure II. Arsenazo . . . . .
C. Ce, Cer ....... . I. 8-Hydroxychinolin .
II. Peroxodisu!fat-Verfahren III. Indirekte Bestimmung mit 1,10-Phenanthrolin
D. Eu, Europium . . . . . . . . . . I. Polaragraphische Bestimmung .
E. Verschiedenes Literatur
Si, Silicium . A. Trennungen B. Silicomolybdänsäure C. Silicomolybdänblau-Verfahren Literatur
Sn, Zinn A. Trennungen B. Dithiol ..
791 791 792 792 793 795 795 796 798 798
799 799 800 803 805 815 816
817 817 818 821 822 823
823 823 824 824 834 834 837 837
838 839 843 844 845 847 847 848 849 850 850 850 851
852 852 855 861 877
878 878 881
Inhaltsverzeichnis
C. Phenylfluoron . . . . . . . D. Polaragraphische Bestimmung E. Verschiedenes Literatur
Ta, Tantal .. A. Trennungen B. Phenylfluoron C. Pyrogallol . . D. Verschiedenes
Literatur
Tc, Technetium.
A. Trennungen B. Dithiol .. C. Thiocyanat D. Thioglykolsäurc E. Verschiedenes
Literatur
Te, Tellur .. A. Trennungen B. Bismuthiol II C. Natriumdiäthyldithiocarbamat D. Jodid-Verfahren .. E. Tellursol-Verfahren F. Thioharnstoff G. Verschiedenes Literatur
Th, Thorium . A. Trennungen B. o-Arsonophenylazo-naphthol-Derivatc
I. Arsenazo II. Thorin
C. Verschiedenes Literatur
Ti, Titan .. A. Trennungen B. Thiocyanat
I. Bestimmung in Wasser-Aceton-Lösung li. Extraktion mit Tri-n-octylphosphinoxydjCyclohexan
C. Tiron .............. . D. Tri-n-butylammonium-Sulfosalicylsäure E. Wasserstoffperoxyd. F. Verschiedenes
Literatur
Tl, Thallium
A. Trennungen B. Dithizon C. Rhodamin B D. Polaragraphische und valtarnmetrische Bestimmung E. Emissionsspektrographische Bestimmung F. Verschiedenes
Literatur
U, Uran A. Trennungen B. o-Arsonophenylazo-naphthol-Derivate
I. Arsenazo II. Thorin ........... .
XIII
886 891 893 894
896 897 899 900 905 905
906 906 907 908 909 910 910
911 911 911 914 918 919 922 923 923
924 924 928 928 929 933 935
937 937 939 939 940 941 944 946 948 949
950 950 955 957 960 963 964 965
967 967 971 971 973
XIV Inhaltsverzeichnis
C. Dibenzoylmethan. . . . . . D. Fluorimetrische Bestimmung. E. Polaragraphische Bestimmung F. 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol G. Thiocyana t . H. Verschiedenes Literatur
T.U., Transurane A. Trennungen B. Np, Neptunium
I. Thorin .. Il. Polaragraphische Bestimmung .
C. Verschiedenes Literatur
V, Vanadin . A. Trennungen . . . . . . . . B. Benzohydroxamsäure-Derivate ....
I. Benzohydroxamsäure . . . . . . Il. N-Benzoyl-N-phenylhydroxylamin
III. Andere Derivate . . . . C. 8-Hydroxychinolin ..... D. Polaragraphische Bestimmung E. Vanadophosphorwolframsäure F. Verschiedenes Literatur
W, Wolfram A. Trennungen B. Dithiol C. Thiocyanat D. Verschiedenes Literatur
Y, Yttrium A. Trennungen B. Alizarinsulfosäure . C. Arsenazo D. Brenzcatechinviolett E. Emissionsspektrographische Bestimmung F. Verschiedenes Literatur
Zn, Zink .. A. Trennungen B. Dithizon und Di-ß-naphthylthiocarbazon . C. Verschiedenes Literatur .
Zr, Zirkonium A. Trennungen B. Alizarinsulfosäure . C. Morin ..... . D. 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol E. Xylenolorange F. Verschiedenes Literatur . . . .
V. Die Bestimmung von Elementgruppen Einführung . . . . . . . . . . . . . . . 1. Wässer. . . . . . . ........ . 2. Biologisches und anderes organisches Material .
974 978 983 987 989 991 992
994 994 996 996 997 998 999
999 1000 1002 1002 1007 1008 1009 1013 1017 1019 1020
1021 1021 1024 1026 1030 1030
1031 1031 1032 1032 1032 1033 1035 1035
1035 1036 1037 1047 1048
1049 1050 1054 1056 1058 1059 1060 1061
1063 1069 1072
3. Metalle und Legierungen 4. Böden und Gesteine . 5. Verschiedenes . Literatur . .
Inhaltsverzeichnis
VI. Die mikrobiologische Bestimmung von Spurenelementen
A. Allgemeines . . . . . . . . . . . . a) Grundlagen der Methodik . . . . . . . . . . b) Art der Wirkung der Spurenelemente . . . . . c) Anwendungsbereich und Empfindlichkeitsgrenze d) Fehlerquellen
B. Arbeitstechnik . a) Arbeitsraum . b) Arbeitsgeräte
IX) Allgemeine Einrichtung ß) Glasgeräte . . . . . .
c) Reagentien . . . . . . . d) Reinigung der Nährlösungen .
IX) Spurenfällung . . . . . . ß) Extraktion . . . . . . .
e) Der Spurenelementzusatz und -ansatz . f) Pilzstamm und Impftechnik . . . . . g) Die Züchtung . . . . . . . . . . . h) Kriterien für einwandfreie Arbeitsbedingungen
C. Die Bestimmung der Elemente auf mikrobiologischem Wege a) Cu, Kupfer . . b) Fe, Eisen . . . c) Mg, Magnesium d) Mn, Mangan . e) Mo, Molybdän f) Zn, Zink g) K, Kalium h) P, Phosphor
Literatur . . . .
VII. Anhang
XV
1080 1097 1105 1113
1115 1115 1117 1123 1124
1125 1126 1126 1126 1126 1128 1131 1133 1135 1139 1140 1144 1147
1151 1151 1154 1155 1156 1157 1158 1160 1160 1161
Tab. 203. Atomgewichte der Elemente und Einwaagen zur Herstellung 0,1 %iger Element-Stammlösungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1163
Tab. 204. Physikalische Eigenschaften organischer Lösungsmittel 1167 Tab. 205. Umwandlungstabelle für Durchlässigkeit und Extinktion . 1169 Tab. 206. Spurenelementgehalt einiger ultrareiner Reagentien 1171
Namenverzeichnis
Sachverzeichnis
1172
1209
Allgemeine Hinweise
Erläuterungen zur Benutzung der Arbeitsvorschriften findet man auf S. 270fl., 1063ff. und 1115ff., zu den verwendeten Reagentien aufS. 272/273.
Amp. ÄDTA
Verwendete Abkürzungen
=Ampere. = Dinatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure (Dihydrat).
ÄDTE = Äthylendiamintetraessigsäure. DADDTC = Diäthylammoniumdiäthyldithiocarbamat. Dz = Dithizon. Fp = Schmelzpunkt (Fließpunkt). K = Verteilungs- oder Extraktionskoeffizient. Kp = Siedepunkt (Kochpunkt). MIBK = Methylisobutylketon. min = Minute. Na-DDTC = Natriumdiäthyldithiocarbamat. Oxin = 8-Hydroxychinolin. PVC = Polyvinylchlorid. sec =Sekunde. S.E. = Seltene Erden. Std = Stunde. TBP = Tri-n-butylphosphat. T.U. = Transurane. TTA = 2-Thenoyltrifiuoraceton. V =Volt.
Druckfehlerberichtigung
Seite 322, 5. Zeile von oben: Statt "1,8-dioxy-3,6-disulfosaures Na-Salz" soll es heißen "1,8-dihydroxynaphthalin-3,6-
disulfosaures Na-Salz".
Seite 514, 21. Zeile von unten: Statt "1. Blutserum [83]" soll es heißen "1. Blutserum [83a]".
Seite 535 ist einzufügen: [83a] DEzsö, 1., u. T. FüLöP: Mikrochim. Acta (Wien) 1959, 592.
Seite 621, Literaturstelle [5]: Statt "Hydgens" soll es heißen "Hudgens".
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