hf - autenticação · moléculas ah tom-60.00-30.00 0.00 li be b c n o f ne energia /ev 2s 2p 1s...
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TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
x
yz
2s
FH
1s
2px 2py 2pz
HF
Diferença deelectronegatividades
x
yz
2s
HF FH
1s
2pxΨ2
Ψ3
2py 2pz
TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
HFΨ3 = c [1s(H)] - d [2p(F)] c >> d
Ψ2 = a [1s(H)] + b [2p(F)] a << b
Ψ1(nl)
x
yz
2s
HF FH
1s
2pxΨ2
Ψ3
2py 2pz
2py,2pz
TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
HFΨ3 = c [1s(H)] - d [2p(F)] c >> d
Ψ2 = a [1s(H)] + b [2p(F)] a << b
Ψ1(nl)
x
yz
2s
HF FH
1s
2pxΨ2
Ψ3
2py 2pz
2py,2pz
TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
HF
Assimetria na núvem electrónica: ligação polar
OL =1
Ψ3 = c [1s(H)] - d [2p(F)] c >> d
Ψ2 = a [1s(H)] + b [2p(F)] a << b
Ψ1(nl)
x
yz
2s
HF FH
1s
2pxΨ2
Ψ3
2py 2pz
2py,2pz
TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
HFDiagrama qualitativo OM’s calculadas
2s(F) não é completamentenão ligante…
TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
HFDiagrama qualitativo comparticipação de 2s(F) OM’s calculadas
x
yz
2s
HF FH
1s
2p2py
2pz
TOMMoléculas AH
-60.00
-30.00
0.00
Li Be B C N O F Ne
Energia /eV
2s
2p1s (H)
Grau de participação da orbital 2s(A) dependeda diferença de E para 1s(H), i.e., depende do grupo de A
TOMMoléculas AH
2py
1s
x
yz
2pz2px
2s
H A
AH
TOMMoléculas AH
2py
1s
x
yz
2pz2px
2s
H A
AH
TOMMoléculas AH
Ψ1(σ)
2py
1s
x
yz
2pz2px
2s
H A
AH
Ψ3(σ∗)
Ψ2NL
+
-
TOMMoléculas AH
Ψ1(σ)
2py
1s
x
yz
2pz2px
2pz
2py
2s
H A
AH
Ψ3(σ∗)
Ψ2NL
TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
CO
σ4
σ3
σ2
N-N NN
π*(g)
π(u)
σ1
2p 2p
2s2s
N2
OCOC
x
y
z
σ4
σ3
σ2
π*
π
σ1
2p
2p
2s
2s
TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
CO
OCOC
x
y
z
σ4
σ3
σ2
π*
π
σ1
2p
2p
2s
2s
2p2p
π
π*
N NN2
E
2p
2p
π
π*
C OCO
N-N C-O
σ4 σ4
σ1 σ1
TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
CO
OCOC
x
y
z
σ4
σ3
σ2
π*
π
σ1
2p
2p
2s
2s
TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
CO
LUMO
HOMO
Orbitais “fronteira”
OCOC
x
y
z
σ4
σ3
σ2
π*
π
σ1
2p
2p
2s
2s
TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
CO
OCOC
x
y
z
σ4
σ3
σ2
π*
π
σ1
2p
2p
2s
2s
Ácido de Lewis
Ligação covalente dativa (σ)
Base de LewisHOMOLUMO
C OM
Ácido de Lewis
Retrodoação covalente dativa (π)
Base de LewisHOMO LUMO
C OM
Ligação forte a metais de transição
NFe
N N
N
O2
NFe
N N
N
CO2
NFe
N N
N
CO
Entra... Sai...
Fica!
Ácido de Lewis
Ligação covalente dativa (σ)
Base de LewisHOMOLUMO
C OM
Ácido de Lewis
Retrodoação covalente dativa (π)
Base de LewisHOMO LUMO
C OM
Nomeadamente ao Fe da hemoglobina…
Moléculas poliatómicas AHn
Método dos planos nodais
CLOA(AP)
Método dos planos nodais
2 átomos
E
1) n átomos → n combinações2) a primeira é totalmente ligante (sem nodos)3) passa-se para a seguinte acrescentando 1 nodo
Hn
L (+1)
AL (-1)
E
3 átomos
4) nodos dispostos simetricamente5) não se podem anular os átomos terminais (identidade da cadeia: n)
d/2
E
d
4 átomos
L (+2)
AL (-2)
NL (0)
L (+3)
L (+1)
AL (-1)
AL (-3)
Método dos planos nodais
1) n átomos → n combinações2) a primeira é totalmente ligante (sem nodos)3) passa-se para a seguinte acrescentando 1 nodo
Hn
4) nodos dispostos simetricamente5) não se podem anular os átomos terminais (identidade da cadeia: n)
5 átomos
E
6 átomos
L (+4)
L (+2)
NL (0)
AL (-2)
AL (-4)
E
L (+5)
L (+3)
L (+1)
AL (-1)
AL (-3)
AL (-5)
Método dos planos nodais
Para orbitais p a aplicação é equivalente:
Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
?
Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
1. Nodos passam pelo centro do polígono2. Combinações com igual número de nodos são degeneradas
Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
3 átomos
DΦ2'
Φ1
Φ2
Φ3
Φ1'
Φ3'
Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
4 átomos
D
Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
5 átomos
D
D
Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
6 átomos
D
D
Prever geometria de H3+
Linear ou triangular?
Φ3
Φ2
Φ1
Φ3'
Φ2'
Φ1'
Φ2'
2LL
NL
L
ALAL
2AL
L
L
L
3L
L
AL AL
AL
AL AL
Prever geometria de H3+
Linear ou triangular?
Φ2
Φ1
2LL
NL
L
Φ3
ALAL
2ALΦ3' Φ2'
Φ1'L
L
L
3L
L
AL AL
AL
AL AL
E
180º 60ºH−H−H
Φ1
Φ2
Φ3
Φ1'
Φ2'Φ3'
Prever geometria de H3+
Linear ou triangular?
Diagrama de Walsh
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