metaboliti ii coloranti
Post on 09-Nov-2015
137 Views
Preview:
DESCRIPTION
TRANSCRIPT
-
11
METABOLITI PRIMARI SI SECUNDARI 2
COLORANTI
C5-C7
2
COLORANTI
COLORANTI
industria farmaceutica
industria cosmetica
industria alimentara
industria textila
tipografie
pielarie
industria celulozei
naturali
sintetici
-
23
Colorant = compus intens colorat care intr-o cantitate
mica este capabil sa imprime culoarea sa altor compusi (din
fibre textile, piele, alimente)
Legatura intre culoare si structura compusului colorat
prezenta in molecula a unor grupari cromofore si a unor
grupari auxocrome
etilenica
carbonil
tiocarbonil
azometin(imina substituita)-CH=N-
azoxi
nitro-NO2
nitrozo-N=O
azo-N=N-
Gruparile cromofore = diverse tipuri de
legaturi nesaturate, care pot fi izolate
sau conjugate, identice sau combinate
1. DEFINITII
OC
C C
SC
N N+
O
4
Grupele cromofore determina deplasarea benzilor de
adsorbtie a luminii din domeniile ultraviolet in domeniul
vizibil, deplasare numita efect batocrom.
Marimea efectului batocrom = f(natura si numarul grupelor cromofore)
Reducerea unei grupe cromofore la grupa saturata
corespunzatoare, transforma compusul colorat in
leucoderivat incolor.
Compusii colorati (cromogeni) pot deveni coloranti daca pe
molecula lor se fixeaza grupe auxocrome, care au proprietatea de a
intensifica si inchide culoarea.
Grupele auxocrome au in general efect respingator de electroni
(grupari aminice primare, secundare, tertiare, hidroxifenolice etc.)
-
35
Aparitia culorii se atribuie in general posibilitatii pe care o
au electronii ai cromogenilor si electronii p sau ai
cromoforilor de a produce structuri mezomere.
ex.
Deplasarea maximelor de absorbtie si intensificarea
absorbtiei in urma salificarii unor compusi covalenti este
numita halocromie (halos = sare, chromos = culoare).
6
2. CLASIFICARE
Dupa structura chimica (natura grupei cromofore si scheletul
aromatic):
coloranti azoici
coloranti antrachinonici
coloranti carotenoidici
coloranti flavonici (antocianide)
coloranti difenil si trifenilmetanici
coloranti indantrenici
coloranti indolici (indigoul si melanina)
coloranti metaloporfirinici (hemoglobina si clorofila)
coloranti xantenici si acridinici
coloranti chinolinici
coloranti azinici
coloranti polimeri
coloranti betaninici (pigmentii rosii din sfecla)
riboflavina
curcumina
-
47
Dupa proprietatile lor tinctoriale (comportarea in vopsitorie):
o coloranti acizi grupe COOH, -SO3H, -OH
o coloranti bazici grupe NH2, -NHR, -NR2o coloranti directi sau substantivi
o coloranti pentru mordant
o coloranti de developare
o coloranti de dispersie
o coloranti reactivi
8
3. METODE DE OBTINERE
Extractie din plante
Dezavantaje: - cantitati mici
- intensitate scazuta a culorii
- gama a nuantelor restransa
Principalele directii pentru cresterea randamentului extractiei
constau in:
- selectia si cultivarea unor specii cresterea randamentului
obtinerii colorantilor din diverse surse
- cultivarea de tesuturi de plante care se preconizeaza a conduce
la obtinerea de culturi inalt pigmentate
- utilizarea enzimelor s.a.
-
59
Pentru productia de coloranti naturali, membranele ofera o
serie de beneficii:
- concentrarea pigmentilor din solutiile diluate;
- eliminarea microorganismelor din sucurile fermentate;
- eliminarea resturilor de material vegetal.
Sinteza
Avantajele colorantilor sintetici constau in stabilitatea la:
- lumina
- temperatura
- pH
10
4. COLORANTI NATURALI
= substante colorate care se gasesc in mod natural in diversi
produsi si care se pot obtine prin extractie din surse naturale.
Colorantii naturali au proprietati tinctoriale relativ bune.
Dezavantaje: - nu rezista la tratament termic
- concentratie relativ mica in unele surse
-
611
Alte structuri
Artefacte
Derivati de benzopiran
Derivati de tetrapirol
Izoprenoide
Grupul principal
Pigmenti anorganici
Carbune animal
Antrachinone
Betalaine
Fenalone
Izo-alorazine5
Caramel
Coloranti melanoidinici4
Taninuri
Flavonoide
Flavone
Antociani3
Biline
Pigmenti din sange (hem)
Porfirine
Clorofile2
Apocarotinoide
Carotinoide1
SubclaseNr. crt.
Clasificarea colorantilor in functie de structura chimica
12
4.1. IZOPRENOIDE
= compusi rezultati prin unirea "cap coada a unor unitati de izopren
Carotenoidele:
- confera tonurile de galben stralucitor, portocaliu sau rosu
multor produse comestibile (fructe, legume, flori, ciuperci si
unele animale)
- compusi ce au peste 40 atomi de carbon (8 resturi de izopren)
- peste 600 de carotenoide naturale
carotenoide apocarotenoide
Numarul mare de duble legaturi carbon-carbon conjugate
cromofor
-
713
Carotenoproteine = combinatii ale carotenoidelor cu proteine
- ex. astaxantina si cantaxantina culoarea caracteristica
a crustaceelor
Functia fiziologica a carotenoidelor:
- in plante nu este inca bine cunoscuta
- in organismul uman si animal acestea joaca un rol esential prin
relatiile lor cu vitamina A (provitamine A) si cu substantele de pe
retina, importante in procesul vederii
- rol antioxidant
14
Luteina plante ierboase, galbenus de ou
-caroten plante verzi (insotitor al clorofilei), morcovi, cojide portocale
Din punct de vedere structural, colorantii izoprenoidici pot fi:
Hidrocarburi carotenoidice C40H56
Licopina tomate, pepene, grapefruit rosu
Derivati oxigenati ai hidrocarburilor carotenoidice
Alcooli:
OH
OH
-
815
Zeaxantina porumb
Cantaxantina plante, crustacee, ciuperci
Epoxizi:
Violaxantina panseaua galbena
Cetone:
OH
OH
OH
OH
O
O
O
O
16
Apocarotenoide = compusi cu mai putin de 40 de atomi de carbon in molecula
Capsantina ardeiul rosu
Astaxantina crustacee
CO
OH
CHO
-apo-carotenalul coaja de portocale
OOH
OHO
-
917
COOHHOOC
Crocetina sofran
Norbixina si bixina (esterul sau monometilic) = E160b
COOH
COOHnorbixina
COOH
COOCH3bixina
= coloranti naturali, cu nuante de la portocaliu la rosu, din clasacarotenoidelor, extrasi din copaculde annatto (Bixa orellana).
18
4.2. DERIVATI DE TETRAPIROL
= compusi care au la baza sistemul porfirinic, 4 inele pirolicelegate in pozitiile , cu grupele CH.
NHN
NH N
Porfina
Porfinele formeaza combinatii complexe cu metalele (Fe, Mg, Co, Cu..)
NN
N NM
-
10
19
Clorofila
- pigmentul verde al frunzelor
= amestec de doi compusi:
clorofila B
NN
N N
CH
CH3
CH3
CH2CH3
CH3
COH
CH3
CH2
H CH2 CHCOOCH3CH2C20H39OOC
Mg
NN
N N
CH
CH3 CH2CH3
CH3
COH
CH3
CH2
H CH2 CHCOOCH3CH2C20H39OOC
CHO
Mg
clorofila A 3 : 1
In cloroplastele din frunze, clorofila este legata de o proteinaplastina, cu care formeaza o cromoproteida, cloroplastina.
20
Hidroliza in mediu slab acid indepartarea Mg
feofitina(verde intens olive)
Hidroliza gruparilor esterice de la feofitina feoforbida(olive brun)
Inlocuirea Mg cu Cu, Zn, Fe, Ni clorofiline mai stabile fata de acizi si lumina
Utilizari ale colorantilor pe baza de clorofila:
- produse de panificatie- produse zaharoase- cereale pentru micul dejun- guma de mestecat- uleiuri comestibile- produse cosmetice
-
11
21
Colorantul sangelui (hemoglobina)
= cromoproteida, compusa dintr-o proteina (globina) si colorantul propriu-zis (hemul).
HEMUL = protoporfirina C34H34O4N4 cu Fe2+
- extrem de instabil
22
Prin tratarea hemoglobinei, la cald, cu acid acetic si clorura
de sodiu, are loc separarea hemului de globina si oxidarea
Fe2+ la Fe3+ cu obtinerea heminei, mai stabila.
Substantele colorante pe baza de sange utilizate in industria
alimentara sunt:a) Sange integral stabilizat
b) Concentrat eritrocitar
c) N-nitrozohemina
Principala utilizare a colorantilor pe baza de sange o reprezinta
colorarea preparatelor de carne cu adaos de derivate proteice din
soia, cazeina
NN
N N
CH
CH3
CH3
CH3
CH2
CH2
CH3
CH2CH2
CH2CH2
HOOC COOH
Cl-Fe+
CH
Hemina
-
12
23
Ficobilinele
= complecsi pigment-proteine hidrosolubili fluorescenti care abunda in componenta unor specii de alge rosii sau albastre(Cyanidium caldarium, Spirulina platensis, Porphyridiumcruentum etc.)
Sistemul cromofor = un lant deschis de tetrapirol asemanatorporfirinelor
NHN
NH NH
O O
NH
O NH
N NH
O
COOHCOOH
a)
b)Structura de baza a ficobilinelora) forma liniara; b) forma ciclica
24
- complet lipsiti de toxicitate
- singurii coloranti albastri naturali disponibili bauturi
racoritoare, guma de mestecat, produse zaharoase, inghetata
- spirulina produs atractiv pentru alimentatie sanatoasa
4.3. DERIVATI DE BENZOPIRAN
Antociani = coloranti hidrosolubili cu larga raspandire
- responsabili de culoarea tonurile de orange, rosu, violet saualbastru a unor flori, fructe sau legume
- 539 antociani cunoscuti
= glicozide ale antocianinelor avand ca structura de bazacationul de 2-fenilbenzopiriliu, substituit cu grupe OH fenolicesi/sau metoxi
-
13
25
Zaharuri:
- monozaharuri: glucoza, ramnoza, galactoza, xiloza, arabinozasi acidul glucuronic
- dizaharide: soforoza (2-glucosilglucoza), rutinosa(6-ramnozilglucoza), gentiobioza (6-glucozilglucoza) s.a.
ramnoza
26
O
OH
OH
OH
OHO
OH
OH
OH
OH
OH
Cl Cl
O
OH
OH
OH
OH
OH
OHClO
OH
OH
OH
OH
OMe
Cl
O
OH
OH
OH
OH
OMe
OMeClO
OH
OH
OH
OH
OH
OMeCl
+ +
+ +
+ +
PetunidinaMalvidina
Delfinidina Peonidina
CianidinaPelargonidina
-
14
27
Surse principale de antociani
Cianidina diferite glicozide simple sau acilate cu acidp-cumaric
Fructe de soc
Cianidina si delfinidina ca diglicozide libere si acilateCoacaze negre
Cianidina si delfinidina sub forma de glucozideCaliciile de Rosella(Hibiscus sabdariffa)
Cianidina si peonidina sub forma de monogalactozide si arbinozide
Afinele
Cianidina, glucozida acilata cu acid p-cumaric si ferulicVarza rosie
Cianidina, delfinidina, malvidina, petunidina si peonidina ca monoglucozide libere sau acilate cu acidacetic, p-cumaric si cafeic
Pielita strugurilorsi tescovina
Acid ferulic
28
Colorantul obtinut din struguri este cunoscut sub denumireade enocianina (E 163) si este folosit pentru imbunatatireaculorii vinurilor, colorarea bauturilor racoritoare, a produselorzaharoase, a sosurilor de fructe si a unor produse lactate.
! Antocianinele sunt puternic dependente de valoarea pH-ului, intensitatea culorii crescand odata cu cresterea aciditatii.
pH < 3 intens colorat in rosu
pH ~ 7-8 colorat in albastru
pH ~ 4-6 incolor
Antocianii acilati izolati din varza rosie, ridiche rosie s.a. prezinta o mai mare stabilitate de pH, tratament termic si expunere la lumina utilizare la valori mai ridicate ale pH-ului(4,2-4,5) ca de exemplu unele produse lactate (iaurt, smantanafermentata, branza de vaci)
Ingerarea antocianilor alaturi de polifenoli prezenti in alimente scade riscurile de imbolnavire de cancer, boli cardiovasculare, boalaAlzheimer, infectii virale etc.
-
15
29
= coloranti hidrosolubili extrasi din petalele florii de sofranas(Carthamas tinctorius)
- stabile la variatiile de pH, la lumina si degradare microbiana
- se degradeaza la incalzire si in contact cu metalele
utilizate la colorarea sucurilor de fructe (in special, suc de ananas), a iaurturilor sau a pastelor fainoase
OO
O O
OH O OH
OHOH
OHGlu GluOH OGlu
OHGlu
OHO
OH
O
OO
O O
OH OH
OHOH
OHGlu GluOH
Glu
Cartamina Safflor yelow A Safflor yelow B
Chalcone
30
Taninuri
= grup de molecule complexe izolate din scoarta si frunzeleunor plante, formate prin polimerizarea antocianilor si a unorflavonoide
Culoarea ceaiului negru imbrunarea enzimatica a polifenolilor prezenti in frunzele de ceai proaspete se datoreaza flavonoidelor de tipul catechinei oxidate la chinonele corespunzatoare care formeaza dimeri.
Inchiderea culorii vinurilor vechi reactia de polimerizare a antocianilor si a altor flavonoide care conduce la formarea de taninuri.
O
OHOH
OH
OHOH
OOH
OHOH
OHOH
OH
O
O
OH
OH
OH
Catechine
Teaflavina
-
16
31
4.4. COLORANTI MELANOIDINICI SI CARAMEL
= coloranti rosu-maronii asociati in general cu hrana gatita,
deoarece se formeaza prin reactii de imbrunare neenzimatica
survenite in timpul tratamentului termic.
Melanoidinele reactii Maillard intre un zahar reducator si o
amina primara sau secundara.
Colorantii din caramel degradarea carbohidratilor
- culoare galben-orange pana la brun
4.5. BETALAINELE
= pigmenti ce contin in structura lor un heterociclu cu azot si includ
betacianinele de culoare rosu-violet si betaxantinele de culoare
galbena
sfecla rosie (Beta vulgaris)
Betanina - principalul reprezentant al colorantilor rosii
Vulgaxantinele I si II - coloranti galbeni (Beta vulgaris var. lutea)
32
OCH2OH
OH
OHN
NH
COOOOCH
OH
OHCOOHO
N
R
HN
O
COO
COOH
OOCH
--
+-
- -
-
+
Betanina
Vulgaxantina I, R = NH2Vulgaxantina II, R = OH
Betanina:
o solubila in apa
o stabilitate a culorii pe un interval mai larg de pH (3-7)
o termolabila ( brun)o rezistenta scazuta la lumina
o efect antioxidant
-
17
33
4.6. COLORANTI ANTRACHINONICI
- reprezinta o clasa importanta pentru industria colorantilor
- confera tonurile de violet, galben, albastru si nuante deverde
Cosenila (acidul carminic) extras din corpul uscat al insectei
femele Dactylopius coccus Costa, un parazit care se dezvolta
pe tulpina unui cactus din genul Nopalea cochenillifera cultivat
intens in Peru, Chile, Bolivia, Mexic si Insulele Canare.
Carminul = lacul insolubil de aluminiu al acidului carminic
- in functie de concentratia de aluminiu pulberi cu nuantede la roz la rosu, violet si albastru
Se pot utiliza si ca fixatori (textile, piele), solventi, reactivi, pigmenti.
- colorarea unei game largi de produse alimentare (iaurturi, gemuri, bauturi alcoolice si racoritoare, cereale, mezeluri etc.)
34
- sunt rezistente la lumina, incalzire si oxidare
Limitare:- produsul precipita in mediu acid (pH = 3)
OH
CH3O
O
OH
OHOH
COOHOOCH2OH
OH
OH
O
O
CH3
OH
OH
OH
COOH
OH
HO
Acid carminic Acid kermesic
Kermes extras din corpul insectei Kermes ilicis care se
dezvolta pe tulpina unei varietati de stejar, Quercus coccifera
si a carui pigment este acidul kermesic, agliconul acidului
carminic.
-
18
35
Alizarina extrasa din roiba (o planta din familia Rubiaceae,
cu flori galbene, ale carei radacini contine un colorant rosu)
O
O
OHOH
O
O
OH
OH
- cristale aciculare rosii-portocalii, cu p.t. = 290 C, insolubile in
apa, solubile in solventi organici
In scopul obtinerii de pigmenti stabili si greu solubili, alizarina
poate forma diversi compusi: - Cr3+ violet brun
- Cu2+ brun
- Sn2+ violet-rosu
- Fe negru-violet
36
4.7. COLORANTII FLAVINICI
Riboflavina (vitamina B2) E101 pigment prezent in drojdiade bere, ficat, rinichi, oua, lapte, seminte incoltite, vegetaleverzi etc.
- greu solubila in apa si alcool
Obtineresinteza chimica
biosinteza
N
N
NH
NCH2
OCH3
CH3
CH2OHOH OH OH
O
CHCHCH
Riboflavina se foloseste in industria alimentara pentru a da culoare galbena maionezei, supelor, inghetatei, produselor de brutarie si patiserie.
-
19
37
4.8. COLORANTII IRIDOIZI
Gardenia jasminoides (Cape jasmine plant) fructele
crocine (orange) flavonoide (galben pal) coloranti iridoizi
Colorantii iridoizi, prin reactie cu proteinele produc o gama de coloranti de la verde la galben, rosu si albastru.
colorarea produselor zaharoase, inghetatei, bauturilor alcoolice, produse de panificatie
O
CH2OH
COOCH3H
HOGlu
O
H
HOGlu
COOHOH
OHCH3
Geniposida Shanzhisida
38
5. COLORANTI SINTETICI
= materii colorante care nu exista in mod natural si se obtinprin sinteza chimica, avand putere de colorare standardizata.
Din punct de vedere chimic, colorantii sintetici pot fi incadratiin urmatoarele clase de substante:
coloranti azoici
coloranti arilmetanici
coloranti azinici, oxazinici si tiazinici
coloranti din grupa indigoului
5.1. COLORANTI AZOICI
= contin una (coloranti monoazoici), doua (coloranti diazoici) saumai multe (coloranti poliazoici) grupari azo (-N=N-) conjugate cusisteme aromatice substituite.
Se obtin prin cuplarea unui compus diazoic cu un fenol in mediu alcalin (pH = 8-9) sau cu o amina (primara, secundara oritertiara) in mediu acid (pH = 5). Cuplarea are loc in pozitia para a a fenolului sau a aminei aromatice sau in orto cand pozitia paraeste ocupata.
-
20
39
Compusi folositi in sinteza colorantilor azoici
Acid Acid naftionic
Acid Hp-N-Dimetilaminoanilina
Acid cromotropicp-Fenilendiamina
-Naftolp-Nitroanilina
Acid salicilicm-Nitroanilina
C6H5-OHFenolC6H5-NH2Anilina
FormulaDenumireaFormulaDenumirea
Component de cuplareComponent diazotabil
NH2O2N
O2N NH2
NH2 NH2
N NH2
CH3
CH3
SO3H NH2
OH
COOH
OH
OH
SO3HSO3H
OH
NH2
SO3HSO3H
OH
SO3H
OHNH2
40
Metiloranj (heliantina sau oranj III)
= indicator in protometrie (echilibre de transfer de protoni)
se obtine prin cuplarea acidului diazobenzensulfonic cudimetilanilina
NCH3
CH3
N SO3NaN
NCH3
CH3N N SO3Na N
CH3
CH3N N SO3
H
+ Cl- + +-
-HCl
+- H
HO
+
-
-+
Galben oranj S (Galben FCF, E 110)
se obtine prin cuplarea sarii de diazoniu a acidului p-sulfaniliccu acidul 2-hidroxi, 6-naftalensulfonic
NNNaO3S
SO3Na
OH- colorant hidrosolubil
- prezinta o buna stabilitate la incalzire
Utilizare colorarea bauturilor de tip bitter-soda, vin bitter, diverse gemuri, marmelade si alte produse din fructe
galben rosu
-
21
41
Azorubina
= colorant rosu se obtine prin cuplarea sarii de diazoniu a acidului naftionic cusarea de sodiu a acidului 1-hidroxi, 4-naftalensulfonic
- putin solubil in apa
N NNaO3S
OH
SO3Na
Rosu de Congo
se obtine prin diazotarea benzidinei si cuplarea cu acidul naftionic
N N
NH2
SO3H
NN
SO3H
NH2
- primul colorant substantivpentru bumbac
- are utilizri i n domeniulmedicinii, pentru colorareacitoplasmei celulare i a eritrocitelor
mediu alcalin mediu acid
42
N N
OH
NaO3S SO3Na
NHCOCH3
SO3Na
NNNaO3S
Negru briliant BN (E 151)
NaO3S N N N N SO3Na
OH
CH2OHOH
Brun HT (E 155)
Utilizari:
- colorarea produselorzaharoase, a cerealelorpentru micul dejun, otetului, maslinelor, pestelui in saramura, icrelor imitatie caviar
! Colorantii azoici stimuland proliferarea tisulara sunt folositi la tratamentul arsurilor si ulcerelor cronice.
-
22
43
5.2. COLORANTI ARILMETANICI
= derivati a difenil si trifenilmetanului (cei mai importanti) avandin molecula lor cel putin doua grupe NH2 sau OH in pozitia 4 a nucleelor benzenice
Colorantii trifenilmetanici se pot reprezenta prin mai multeformule de structura mezomere:
NH2
NH2
+
NH
NH2
+
NH
NH2
+
C CC
Coloranti trifenilmetanici
acizi
bazici
de mordanti
44
Fenolftaleina
= produs solid incolor
- putin solubila in apa, solubila in etanol
O
O
O
OH
O
O
OHOH
O
O
OO
C
C+ 2
-H2O C
C
Fenolftaleina(incolora in mediu neutru si acid)
HO-
C
C-
-
Fenolftaleina(rosu carmin in mediu bazic)
OOH O
COOH
ONa O O
COO Na- +
-+
Utilizari: - indicator de pH
- purgativ
Fluoresceina Uranina S Eozina (rosu acid 87)
ONa O O
COO Na
Br
Br
Br
Br- +
-+
-
23
45
Eritrozina (FD&C Red no 3; E 127)
= colorant din grupa xantenei, fiind sarea disodica a 2,4,5,7-tetraiodofluoresceinei
Formal, colorantii xantenici provin din colorantii di- si trifenilmetanici prin ciclizarea a 2 inele aril in pozitia 2 si 2prin intermediul unui atom de oxigen
derivatul iodurat analog cu eozina
COO
CO
OH
OH
O
O
O
O
COOH
O
COONa
NaO O O
COONa
NaO OI
I
I
I
+ 2 ZnCl2
180-200 C
C
C
C
2NaOH
C
I2HIO3, EtOH C
forma lactoida (incolora)
forma chinoida (galbena) Uramina
(rosie, flororescenta) Eritrozina
46
Utilizari colorarea medicamentelor (sub forma de sare de sodiu)
colorarea bauturilor racoritoare si alcoolice, pentruinghetata, bomboane, chips-uri, cirese confiate, sucuri, gemuri, produse de carne (actioneaza ca potentiator de culoare pentru colorantul natural annato).
- solubila in apa si in alcool
-
24
47
CH3
NO2 NO2
CHOEt3N NEt3
O2NEt3N NEt3
NH2
Et3N NEt3
OH
Et3N NEt3
OH
OH
SO3H
SO3Ca/2
Et3N NEt3
OHSO3Ca/2
SO3H
OHSO3
SO3
NN
OHSO3
SO3
NN
CrO3 2 C6H5NEt2
CH
CH
1. diazotare
2. hidroliza CH1. 2 SO32. Ca(OH)2
PbO2
HCl
C
Albastru patent V
CH
-
-
+
-
-
+
Ca 2+
Albastru patent V (E 131)
48
5.3. COLORANTI AZINICI, OXAZINICI SI TIAZINICI
S
N
(H3C)2N N(CH3)2S
N
(CH3)2N N(CH3)2
N(CH3)2
N OH NH2
N(CH3)2(CH3)2N H
NH
N(CH3)2
NH2
HS
H
+
Cl-
+
+
Zn
HCl
HClOxidare +
O2
Forma amoniu Forma sulfoniu
+
Cl-
Albastru de metilen (clorura de metiltionina)
X
NH
X = N nucleu fenazinicX = O nucleu oxazinicX = S nucleu tiazinic
- cristale de culoare verde inchis
- putin solubil in apa solutii de culoare albastru inchis
- antiseptic slab
- colorantul folosit industrial este o sare dubla de zinc
top related