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This work has been digitalized and published in 2013 by Verlag Zeitschrift für Naturforschung in cooperation with the Max Planck Society for the Advancement of Science under a Creative Commons Attribution4.0 International License.

Dieses Werk wurde im Jahr 2013 vom Verlag Zeitschrift für Naturforschungin Zusammenarbeit mit der Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung derWissenschaften e.V. digitalisiert und unter folgender Lizenz veröffentlicht:Creative Commons Namensnennung 4.0 Lizenz.

1 242 NOTIZEN - BERICHTIGUNG

Das Raman-Spektrum des gelbgefärbten kristallinen Bariumtrithiocarbonats 1

A chim M ü l le r u n d M . S tockburger

Anorganisch-Chemisches Institut der Universität Göttingen und Institut für Spektrochemie und Angewandte Spektro­

skopie, Dortmund

(Z. Naturforschg. 20 a, 1242 [1965] ; eingegangen am 6. September 1965)

Kürzlich berichteten wir über röntgenographische und infrarotspektroskopische Untersuchungen von BaCS3 2’ 3. Es erschien interessant, Kraftkonstanten und Bindungsgrade des CS32_-Ions zu berechnen, um weitere Vergleiche der Bindungsverhältnisse zwischen Thioanionen und entsprechenden Oxoan- ionen ziehen zu können. Bei den bisher in diesem Zusammenhang diskutierten Thioanionen hatte sich gezeigt, daß man bei Thioanionen andere Struktur­formeln anzugeben hat als bei Oxoanionen4> 5. In einer früheren A rbeit6 haben wir Kraftkonstanten des CS32_-Ions berechnet und die ermittelten Bin­dungsgrade diskutiert. Die Lage der totalsymmetri­schen Valenzschwingung v1(A1') , die sich auch bei starker Erhöhung der BaCS3-Probenkonzentration IR-spektroskopisch nicht feststellen ließ, (obwohl dem CS32_-Ion im kristallinen BaCS3 wahrschein­lich die Site-Symmetrie C2 zukommt) wurde auf anderem Wege erm ittelt7.

Da es jedoch neuerdings durch die von S c h r a d e r

und S t o c k b u r g e r 8’ 9 entwickelte Methode möglich ist, auch von farbigen Kristallpulvern mit der Laser­technik RAMAN-Spektren aufzunehmen, haben wir

1 X. Mitteilung der Reihe Schwingungsspektroskopische Unter­suchungen anorganischer Festkörper; IX. Mitt.: B. K r e b su. A. M ü l l e r , Z. Naturforschg. 20 a, im Drude.

2 B. K r e b s , G . G a t to w u . A. M ü l l e r , Z. Anorg. Allg. Chem. 337,279 [1965].

3 Vgl. auch H. S e id e l , Naturwiss. 52, 257 [1965].4 H. S i e b e r t , Z. Anorg. Allg. Chem. 275, 225 [1954].

zur weiteren Bestätigung unserer Überlegungen das BaCS3 RAMAN-spektroskopisch untersucht. Zur An­regung wurde die rote Strahlung des Rubinlasers (6943 Ä) verwandt. Die den inneren Schwingungen des CS32_-Ions entsprechenden RAMAN-Frequenzen gehen aus Tab. 1 hervor. Die Lage von ^ ( A / ) be­stätigt unsere früheren Untersuchungen, bei denen wir mit Hilfe großer Probenkonzentrationen bei ver­schiedenen Trithiocarbonaten (T12CS3 , PbCS3 , Ni(NH3) 3CS3 und Zn(N H 3) 2CS3) die Bandenlage der totalsymmetrischen Valenzschwingung (aller­dings nicht mit Sicherheit) ermitteln konnten. Eben­so erweist sich damit unsere Abschätzung7 von vx mit einem Valenzkraftmodell und dem Orbital- Valenzkraftmodell von H eath und L innett als rich­tig. Als bemerkenswert erscheint, daß beim BaCS3 vx und v2 näherungsweise zufällig entartet sind.

IrreduzibleDarstellung

Ü3hAktivität Frequenz

cm-1 Intensität

M A /) R 510 10 (st)v 2 (A2") IR (516)*v 3 ( E ) R, IR 920 < l ( s s )M E ' ) R, IR 325 3 (m)

Tab. 1. RAMAN-spektroskopisch erm ittelte Schwingungsfre­quenzen des Bariumtrithiocarbonats (Grundschwingungen, die den inneren Schwingungen des CS32_-Ions entsprechen) ;

*: IR-spektroskopisch erm ittelt 2.

Der eine von uns (A. M .) dankt Herrn Prof. Dr. 0 . G lem - s e r für großzügige Unterstützung. Unser gemeinsamer Dank gilt Herrn Dr. B. K r e b s für die Überlassung sehr reinen Ba­riumtrithiocarbonats.

5 Vgl. auch A. M ü l l e r u . B. K r e b s , Z. Anorg. Allg. Chem., im Drude.

6 B. K r e b s u . A. M ü l l e r , Z. Naturforschg. 20 a , 1124 [1965].7 B. K r e b s , A. M ü l l e r u . G . G a t t o w , Z. Naturforschg. 20 a ,

im Drude.8 B. S c h r a d e r u . M . S to c k b u r g e r , Naturwiss. 52, 298 [1965].9 B. S c h r a d e r u . M . S to c k b u r g e r , Z. Analyt. Chem., im Druck.

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Zu J. A r t m a n n , E r g ä n z e n d e R A N K iN E -H uG O N ioT-Berechnungen fü r th e r m is c h e P la s ­m e n , B a n d 2 0 a , 857 [1965].

Auf S. 857, rechte Spalte, muß in der 5. Formel von oben ( t ]= . . . ) im Zähler Ed additiv hinzugefügt werden.Die Zeile „mit hü = \ k T 0“ ist zu ersetzen durch:„mit h0 = f k T j m für atomare Gase und h0 = ^ k T j [2 m) für Wasserstoff.“

Die Berechnungen erfolgten nach den richtigen Formeln.

Nachdruck — auch auszugsweise — nur mit schriftlicher Genehmigung des Verlages gestattet Verantwortlich für den Inhalt: A. K l e m m

Gesamtherstellung: Konrad Triltsch, Würzburg