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Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
1
Präparate zu den Elementen Seite
1. Cobalt 2
2. Chrom 14
3. Mangan 21
4. Eisen 22
5. Nickel 25
6. Kupfer 28
7. Vanadium 32
8. Molybdän 34
9. Wolfram 38
10. Rhenium 40
11. Ruthenium 41
12. Silber 42
13. Magnesium 43
14. Bor 43
15. Aluminium 44
16. Germanium 45
17. Zinn 46
18. Blei 47
19. Antimon 48
20. Wismut 49
21. Technische Verfahren 50
20.1 Kontaktverfahren
20.2 Ostwald-Verfahren
20.3 Solvay-Verfahren
20.4 Deacon-Verfahren
20.5 Röstreduktion mit Wasserstoff
20.6 Elektrolytische Raffination
20.7 Schwefeldioxid-Gaswäsche
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
2
1. Cobalt
1.1 Hexammincobalt(III)-chlorid [Co(NH3)6]Cl3
Synthese: Zu 6 g Cobalt(II)-chlorid-hexahydrat und 4 g Ammoniumchlorid gibt man 20 mL
Wasser. Man schüttelt die Lösung bis fast alles gelöst ist und fügt ca. 4 g Aktivkohle und 20
mL konzentrierten Ammoniak hinzu. Anschließend leitet man einen Luftstrom durch die Lö-
sung bis zur gelbbraunen Färbung. Nach dem Einengen auf dem Wasserbad und Erkalten
wird der Niederschlag zusammen mit der Aktivkohle abfiltriert. Der Rückstand wird mit ca.
1%iger Salzsäure in der Hitze gelöst, filtriert und durch Zusatz von 10 mL konzentrierter
Salzsäure auf dem Eisbad gefällt. Der orange-rötliche Niederschlag wird mit Ethanol gewa-
schen und bei 80 °C getrocknet.
(1) G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
(2) Autorenkollektiv, Lehrwerk Chemie, Reaktionsverhalten und Syntheseprinzipien, Arbeitsbuch 7, VEB Deut-
scher Verlag für Grundstoffindustrie Leipzig (1985)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) C. K. Jorgensen, Absorption spectra and chemical bonding in complexes, Pergamon Press (1964)
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) D. G. Hill, A. F. Rosenberg; J. Chem. Phys. 24 (6) (1956) 1219
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge [nm]
(1) (2)
476 477
338 339
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3509 3459
3215 3246
3171
1621 1626
1389 1400
1379 1377
1357 1353
1328 1328
822 830
477 339
300 400 500 600 700 800 nm
[Co(NH3)6]Cl3
0
100
%T
3171
1626
3459
3246
1400
1377
1353
1328
830
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
80
60
40
20
0
Wavenumber
%Transmittance [Co(NH3)6]Cl3
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
3
1.2 Chloro-pentammincobalt(III)-chlorid [Co(NH3)5Cl]Cl2
Synthese: 6 g Cobalt(II)-carbonat werden in wenig halbkonzentrierter Salzsäure vorsichtig
gelöst. Es werden 50 mL konzentrierten Ammoniaks, 10 g Ammoniumcarbonat und 50 mL
Wasser hinzugefügt und ca. eine Stunde Luft durch die Lösung geleitet. Nach Zugabe von 20
g Ammoniumchlorid dampft man auf dem Wasserbad bis zum Brei ein, setzt verdünnte Salz-
säure bis zur schwach sauren Reaktion der Lösung zu. Hernach wird mit Ammoniak das Mili-
eu basisch gemacht. Die Lösung wird auf dem Wasserbad erhitzt und mit 80 mL konzentrier-
ter Salzsäure versetzt. Nach dem Abkühlen setzt sich ein weinrotfarbener Niederschlag ab.
Dieser wird abgenutscht und mit wenig verdünnter Salzsäure und Ethanol gewaschen und
getrocknet.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) C. K. Jorgensen, Absorption spectra and chemical bonding in complexes, Pergamon Press (1964)
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) D. G. Hill, A. F. Rosenberg; J. Chem. Phys. 24 (6) (1956) 1219
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
534 529
363 363
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3282
3175
3043
2808
1612
1561 1551
1402
1305 1309
852 846
489
529 363
300 400 500 600 700 800 nm
(Co(NH3)5Cl]Cl2
0
100 %T
3282
3043
1612
3175
2808 1551
1402 1309
846
489
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
100
80
60
40
20
0
Wavenumber
%Transmittance
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
4
1.3 Carbonato-tetrammincobalt(III)-sulfat [Co(NH3)4CO3]2SO4
Synthese: 5 g Cobalt(II)-carbonat warden in der eben nötigen Menge verdünnter Schwefel-
säure gelöst und 25 g Ammoniumcarbonat, 100 ml Wasser und 70 mL konzentrierter Ammo-
niak hinzugefügt. Durch die Lösung leitet man ca. 1 Stunde Luft hindurch. Nach der Oxidati-
on wird die Lösung unter Zugabe kleiner Portionen Ammoniumcarbonat eingeengt und erkal-
ten gelassen. Es werden granatrote Kristalle erhalten.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
522
361
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3444
3301
3176
1637
1499
1358
1282
1116
833
766
674
618
498
436
3176 3444
3301
1637
1499 1358
1282 1116
833
766
674
618
498
436
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
Wavenumber
%Transmittance
522 361
300 400 500 600 700 800 nm
[Co(NH3)4CO3]2SO4
0
100 %T
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
5
1.4 Triethylendiamin-cobalt(III)-halogenide [Co(C2H8N2)3]X3 und
Diethylendiamin-dichloro-cobalt(III)-nitrat [Co((C2H8N2)2Cl2]NO3
Synthese: 5 g Cobalt(II)-chlorid-hexahydrat werden in 75 g 10%ig wässrige Ethylendiamin-
lösung durch ca. einstündiges Durchleiten von Luft oxidiert. Danach säuert man die braune
Lösung mit Salzsäure an und dampft bis zur Kristallisation ein. Die Kristallmasse wird mit
wenig Wasser aufgelöst und mit etwas Ammoniumnitrat versetzt, wodurch grün aussehendes
[Co((C2H8N2)2Cl2]NO3 ausfällt. Der Niederschlag wird abfiltriert. Gibt man zum Filtrat NaCl,
NaBr oder NaI werden das jeweilige gelb-orangefarbene Triethylendiamincobalt(III)-
halogenid erhalten.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) C. K. Jorgensen, Absorption spectra and chemical bonding in complexes, Perg. Press (1964)
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) M. E. Baldwin; J. Chem. Soc. (1960) 4369
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
617 618
454 459
304
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3425 3454
3276 3262
3257 3243
3175 3189
3128
3098
2994
2954
1636
1603 1603
1594
1454
1446
1385
1365
1348
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
1314
1272
1208
1120 1114
1110 1102
1052
1004 1005
994 995
888 888
840
824 825
810 807
727 724
558
513
475
3454
3262
3243 3189 3128
3098 2994
2954
1594
1385 [Co(C2H4(NH2)2)Cl2]NO3
3500 3000 2500 2000 1500 1000
80
60
40
20
0
Wavenumber
%Transmittance
618
304
300 400 500 600 700 800 nm
0
100
%T
459
[Coen2Cl2]NO3 verdünnte Lösung
618
459
300 400 500 600 700 800 nm
[Coen2Cl2]NO3 konzentrierte Lösung
0
100
%T
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
6
Analyse: UV-Vis-Spektrum
464 338
248
300 400 500 600 700 800 nm
[Co(C2H4(NH2)2)3]Cl3
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
100
%T
(1) C. K. Jorgensen, Absorption spectra and chemical bonding in complexes, Pergamon Press (1964)
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) M. E. Baldwin; J. Chem. Soc. (1960) 4369
(1*) D. G. Hill, A. F. Rosenberg; J. Chem. Phys. 24 (6) (1956) 1219
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
248
338 338
467 464
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3484 3503
3425 3434
3215 3212
3086 3100
2980
2897
1618 1623
1600 1593
1585 1564
1555 1556
1466* 1465
1368* 1364
1326 1326
1302 1304
1277* 1278
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
1255* 1253
1217 1219
1163 1165
1125 1123
1058 1058
1005 1006
895 897
879 883
781 788
751
714 711
575 581
516
495
469
3503
3434 3212
3100
2980 2897
[Co(C2H4(NH2)2)3]Cl3
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
100
90
80
70
60
50
40
Wavenumber
%Transmittanc
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
7
Natrium-hexanitrito-cobaltat(III) Na3[Co(ONO)6]
Synthese: Man löst 15 g Natriumnitrit in ca. 30 mL Wasser und fügt 5 g Cobalt(II)-nitrat so-
wie 5 mL Essigsäure hinzu. Durch die Lösung leitet man ca. eine Stunde einen Luftstrom hin-
durch. Nach ggf. erforderlichem Einengen wird der in der Kälte erhaltene Niederschlag fil-
triert und mit etwas Ethanol gewaschen sowie getrocknet. Es wird ein gelbes Produkt erhal-
ten.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) C. J. H. Schutte, Z. Anorg. Allg. Chem., 334 (1965) 304
(1*) R. A. Krause et al., Inorg. Chem. 5 (5) (1966) 936
(1**) D. G. Hill, A. F. Rosenberg; J. Chem. Phys. 24 (6) (1956) 1219
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
488
358
269
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3454
2883
2815
2735
2640
1470
1450 1447
1422 1425
1337 1338
1262
1182** 1170
1133** 1128
847 846
844 844
614* 619
488
358
269
300 400 500 600 700 800 nm
Na3[Co(NO2)6]
0
100
%T
1262 1170
1470
3454
2883 2815
2735 2640
1447 1425 1338
1128
846
619
Na3[Co(ONO)6]
3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600
100
80
60
40
20
0
Wavenumber
%Transmittance
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
8
1.5 Trinitro-triammincobalt(III) [Co(NH3)3(NO2)3]
Synthese: Es wird eine Lösung hergestellt aus 6 g Cobalt(II)-chlorid-hexahydrat, 7 g Natri-
umnitrit, 6 g Ammoniumchlorid, 20 mL konz. Ammoniak in ca. 30 mL Wasser und zwei
Stunden Luft hindurch geleitet. Ggf. wird die Lösung bei Temperaturen unter 100 °C einge-
engt und auf dem Eisbad auskristallisiert. Das gelbbraune Produkt wird abfiltriert und ge-
trocknet.
Autorenkollektiv, Lehrwerk Chemie, Reaktionsverhalten und Syntheseprinzipien, Arbeitsbuch 7, VEB Deut-
scher Verlag für Grundstoffindustrie Leipzig (1985)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) I. Nakagawa, T. Shimanouchi, Spectrochem. Acta, 23A (1967) 2099
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
498
354
252
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3430
3264
2633
1636
1361 1380
1322 1325
1173
829 829
629 629
410 413
354
300 400 500 600 700 800 nm
[Co(NH3)3(NO2)3]
0
100
%T
498
252
3430
3264
2633
1636
1380 1325
1173
829
629
413
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
%Transmittance
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
9
1.6 Tetrammin-dinitro-cobalt(III)-chlorid [Co(NH3)4(NO2)2]Cl
Synthese: Es werden 6 g Cobalt(II)-chlorid-hexahydrat, 6,5 g Ammoniumchlorid, 9 g Natri-
umnitrit in 50 mL Wasser gelöst und 8 mL konzentrierter Ammoniak hinzugefügt. Es wird für
zwei Stunden ein Luftstrom durch die Lösung geleitet. Der sich nach 12 stündigem Stehen
bildende gelbe Niederschlag wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen.
(1) Jander/Blasius, Lehrbuch der analytischen und präparativen anorganischen Chemie, S. Hirzel Verlag, 16.
Aufl. (2006)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) J. P. Faust, J. V. Quagliano; J. Am. Chem. Soc. 76 (1954) 5246
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) I. Nakagawa, T. Schimanouchi, Spectrochem. Acta, 23A (1967) 2099
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
439 439
348 346
255 251
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3542
3443
3281
3181
1626
1427 1426
1408 1407
1385
1362
1314 1319
1306
1296 1286
1271
1250
1239
816 818
593
505 503
439
346
251
300 400 500 600 700 800 nm
[trans-Co(NH3)4(NO2)2]Cl
0
100 %T
%Transmittance
1286
3542
3443
3181 1407
1306
1239
3281 3281
162
142
1385 1362
1319
1271
1250 818
624 593
503
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
[Co(NH3)4(NO2)2]Cl
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
10
1.7 Chloro-aquo-tetramin-cobalt(III)-chlorid [Co(NH3)4H2OCl]Cl2
Synthese: 5 g Cobalt(II)-carbonat werden in wenig verdünnter Salzsäure gelöst. Man gießt
die erhaltene Lösung in eine Mischung aus 25 g Ammoniumcarbonat, 100 mL Wasser und 50
mL konzentriertem Ammoniak und leitet für zwei Stunden Luft hindurch. Anschließend wird
die Lösung auf ein Volumen von 50 mL ein. Während des Einengens werden kleine Portionen
Ammoniumcarbonat (ca. jeweils 1 g aller 15 min) hinzu gegeben. Es wird filtriert und zum
Filtrat werden 60 mL 20%ige Salzsäure und danach 40 mL konzentrierte Salzsäure zugegeben
und unter Rühren erhitzt. Aus der violetten Lösung scheidet sich das Produkt in Form violet-
ter Kristalle nach mehrtätigem Stehen ab. Es wird filtriert und mit wenig verdünnter Salzsäure
und Ethanol gewaschen und getrocknet.
(1) Autorenkollektiv, Lehrwerk Chemie, Reaktionsverhalten und Syntheseprinzipien, Arbeitsbuch 7, VEB Deut-
scher Verlag für Grundstoffindustrie Leipzig (1985)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
528
364
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3429
3279
3171
2569
1613
1404
1299
848
504
528 364
300 400 500 600 700 800 nm
[Co(NH3)4H2OCl]Cl2
0
100
%T
3429
3279 3171
1404 2569
1613
1299
848
504
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
%Transmittance
[Co(NH3)4H2OCl]Cl2
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
11
1.8 Kalium-hexacyano-cobaltat(III) K3[Co(CN)6]
Synthese: In einem Becherglas werden 2,5 g Cobalt(II)-carbonat in ca. 20 mL Wasser sus-
pendiert und mit 9 g Kaliumcyanid unter dem Abzug versetzt. Die Mischung erwärmt sich
und wird grün, sobald die Entwicklung von Wasserstoff beginnt. Es wird vorsichtig erhitzt bis
das Schäumen aufhört und unter Rühren 2 mL Eisessig zugegeben. Die Lösung wird auf ca.
80 °C erwärmt und danach auf dem Eisbad abgekühlt. Man gibt noch 60 mL Ethanol hinzu
und saugt die blassgelben Kristalle ab. Es wird mit wenig Ethanol nachgewaschen.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) H. B. Gray, N. A. Beach; J. Am. Chem. Soc. 85 (1963) 2922
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) L. H. Jones; Inorg. 2 (4) Chem. (1962) 777
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
312 312
260 260
202 212
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3621
3557
3435
3253
2173
2129 2124
1637
1614
312
260
300 400 500 600 700 800 nm
K3[Co(CN)6]
0
100
%T
1637 3557 3253 3621
3435 2173
2124
1614
K3[Co(CN)6]
3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600
100
80
60
40
20
0
Wavenumber
%Transmittance
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
12
1.9 Tris-acetylacetonato-cobalt(III) [Co(C5H7O2)3]
Synthese: In einem 500-mL-Rundkolben mit Rückflußkühler wird eine Lösung von 5 g Co-
balt(II)-nitrat-hexahydrat, 20 g Harnstoff und 12 g Acetylaceton in 200 mL Wasser am Rück-
fluss gekocht. Das Produkt wird nach beendeter Reaktion abfiltriert und mit wenig Wasser
gewaschen.
Autorenkollektiv, Lehrwerk Chemie, Reaktionsverhalten und Syntheseprinzipien, Arbeitsbuch 7, VEB Deut-
scher Verlag für Grundstoffindustrie Leipzig (1985)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) H. A. Hashem, M. S. Refat, Suf. Review Let. 13 (4) (2006) 439
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) R. Larsson, O. Eskilsson, Acta Chem. Scan. 23 (1969) 1765
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
500 492
376
290 291
Wellenzahl [cm-1 ]
(1) (2)
1656
1630
1608
1519 1521
1509
1460
1425 1424
1401
1380 1361
1277 1262
1201
1020
932
768
673
660
596 585
559 567
417 423
1509 1424
1361
1630
1656
1608
1521 1460
1401
1262
1201
1020
932
768
673
660 585
567
423
1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
%Transmittance
[Co(C5H7O2)3]
376
291
250 300 350 400 nm
[Co(C5H7O2)3] stark verd. Lösung
0
100
%T
492
300 400 500 600 700 800 nm
0
100
%T [Co(C5H7O2)3]
376
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
13
1.11 Kalium-trioxalato-cobaltat(III) K3[Co(C2O4)3]
Synthese: In 125 ml heißem Wasser werden 6 g Oxalsäure-dihydrat, 18 g Kaliumoxalat-
monohydrat und 6 g Cobalt(II)-carbonat in dieser Reihenfolge unter Umrühren gelöst. Die
Lösung wird dann auf 40 bis 50°C abgekühlt, mit KOH basisch gemacht und unter intensivem
Rühren mit 20 mL Wasserstoffperoxid-lösung vorsichtig versetzt. Dabei wechselt die Farbe
der Lösung von rot nach tief grün. Anschließend werden tropfenweise 6,5 ml Eisessig zuge-
setzt und die Mischung für 1 h gerührt. Die Lösung wird auf dem Eisbad abgekühlt und mit
125 ml Ethanol versetzt. Nach wenigen Minuten scheiden sich tiefgrüne bis schwarz erschei-
nende Kristalle an K3[Co(C2O4)3] ab, die abfiltriert und getrocknet werden.
Analyse:
UV-Vis-
Spektrum
(1) C. K. Jorgensen, Absorption spectra and chemical bonding in complexes, Perg. Press (1964)
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) D. R. Johnston, R. H. Cole, J. Chem. Phys. 36 (2) (1962) 324
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
606 603
420 423
243
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
1311
1138
1119
1089
1050
900 881
803 806
774
722
625
565 567
526
496
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3583
3450
3381
2976
2927
2899
1707 1712
1670 1675
1655
1616
1592
1448
1398 1406
3583
3450 3381
2976
2927 2899
K3[Co(C2O4]3]
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
100
80
60
40
20
0
Wavenumber
%Transmittance
243
250 300 350 400 nm
K3(Co(C2O4)3] stark verd. Lö-sung
0
100
%T
603 423
300 400 500 600 700 800 nm
K3(Co(C2O4)3]
0
100 %T
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
14
2. Chrom
2.1 Hexaharnstoff-chrom(III)-chlorid [Cr(CO(NH2)2)6]Cl3
Synthese: 5 g Chrom(III)-chlorid-hydrat und 42 g Harnstoff warden in wenig kaltem Wasser
gelöst und mit einigen Tropfen Salzsäure versetzt. Man engt die Lösung bei Temperaturen
unter 75 °C ein, bis sich eine Kristallkruste bildet. Den erhaltenen Kristallbrei löst man in
wenig Wasser bei einer Temperatur von 50 – 60 °C und filtriert schnell. Im Filtrat scheidet
sich das Kristallsalz in grünen Nadeln aus.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) C. K. Jorgensen, Absorption spectra and chemical bonding in complexes, Pergamon Press (1964)
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) R. B. Pentland et al., J. Am. Chem. Soc. 79 (1957) 1575
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
621 598
442 425
290 321
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3440 3460
3330 3362
3190 3198
1640 1633
1580 1571
1555 1549
1505 1499
1175 1165
1038 1034
766 764
635 634
545 554
455 456
598 425 321
300 400 500 600 700 800 nm
[Cr(CO(NH2)2)6]Cl3
0
100
%T
3460 3362
3198
1633 1571
1549
1499
1165 1034
764
634 554
456
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
%Transmittance
[Cr(CO(NH2)2)6]Cl3
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
15
2.2 Pentammin-chrom(III)-µ-hydroxo-pentammin-chrom(III)-chlorid
(Rhodochromchlorid) [Cr(NH3)5OHCr(NH3)5]Cl5
Synthese: 6 g Kaliumdichromat werden mit 20 mL konzentrierter Salzsäure in einem Zwei-
halsrundkolben vorgelegt und mit dem Tropftrichter werden vorsichtig 8 mL Ethanol hinzu
gegeben. Die erhaltene grüne Chrom(III)-lösung wird noch warm aber unterhalb von 50 °C
mit Zinkgranalien unter Luftausschluss zu himmelblauer Chrom(II)-lösung reduziert. Hierzu
empfiehlt sich die Nutzung eines Tropftrichters, der mit Zinkgranalien befüllt wird und lose
mit einem Stopfen verschlossen wird. Die Chrom(II)-lösung lässt man anschließend in ein
Gemisch aus 5 g Ammoniumchlorid und 75 mL konzentriertem Ammoniak einfließen. Nach
ggf. erforderlichem Abgießen von ungelöstem Ammoniumchlorid sorgt man durch Luftdurch-
leiten oder Schütteln für eine schnelle Oxidation. Hierbei färbt sich die Lösung rot und es
scheidet sich reichlich Rhodochromchlorid ab. Das Produkt wird mit wenig verdünnter Salz-
säure, anschließend mit wenig Ethanol gewaschen und an Luft getrocknet.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) C. K. Jorgensen, Absorption spectra and chemical bonding in complexes, Pergamon Press (1964)
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
507 526
392 380
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3426
3264
3154
1615
1401
1341
1308
1174
756
566
3426
3264 3154
1615 1401
1341
1308
1174
756
566
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
90
80
70
60
50
40
30
20
10
Wavenumber
%Transmittance
[Cr(NH3)5OHCr(NH3)5]Cl5
526 380
300 400 500 600 700 800 nm
[Cr(NH3)5OHCr(NH3)5]Cl5
0
100
%T
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
16
2.3 Kalium-hexathiocyanato-chromat(III) K3[Cr(SCN)6]
Synthese: Man erhitzt eine mäßig konzentrierte Lösung von 5 g Kaliumthiocyanat und 9 g
Kalium-chrom-alaun auf dem Wasserbad und dampft bis zur Trockne eine roten Kristallmasse
ein. Diese wird mit absolutem Ethanol extrahiert und destilliert den Ethanol ab.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analy-
se:
UV-
Vis-
Spekt-
rum
(1) C. K. Jorgensen, Absorption spectra and chemical bonding in complexes, Pergamon Press (1964)
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
563 570
420 424
304
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3587
3449
2311
2095
1617
1225
1127
1036
977
618
479
344
977
3587
2311
2095
1617 1225
1127
1036 618
479
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
100
80
60
40
20
0
Wavenumber
K3[Cr(SCN)6]
570 424
300 400 500 600 700 800 nm
K3[Cr(SCN)6]
0
100
%T
569
304
300 400 500 600 700 800 nm
K3(Cr(SCN)6] verd
0
100 %T
%Transmittance
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
17
2.4 Tris-acetylacetonato-chrom(III) [Cr(C5H7O2)3]
Synthese: In einem 500-mL-Rundkolben mit Rückflußkühler wird eine Lösung von 5 g
Chrom(III)-chlorid-hexahydrat, 20 g Harnstoff und 12 g Acetylaceton in 200 mL Wasser am
Rückfluss gekocht. Das rotbraune Produkt wird nach beendeter Reaktion abfiltriert und mit
wenig Wasser gewaschen.
Quelle: Autorenkollektiv, Lehrwerk Chemie, Reaktionsverhalten und Syntheseprinzipien, Arbeitsbuch 7, VEB
Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie Leipzig (1985)
Analyse:
UV-Vis-
Spektrum
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) R. Larsson, O. Eskilsson, Acta Chem. Scan. 23 (1969) 1765
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
256
331
382
556
Wellenzahl [cm-1 ]
(1) (2)
1573 1572
1519 1522
1457 1458
1438
1425 1425
1380 1383
1362
1277 1278
1193
1027
934
800
767
680
660
611
596 594
460 459
417 419
1458
1362
1572 1522
1438
1425
1383
1278
1193
1027
934
800 767
680
660
611 594
459
419
1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500 400
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
%Transmittance
331 256
300 400 500 600 700 800 nm
Cr(C5H7O2)3 stark verd. Lösung
0
100
%T
382 556
382
300 400 500 600 700 800 nm
Cr(C5H7O2)3
0
100
%T
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
18
2.5 Kalium-trioxalato-chromat(III) K3[Cr(C2O4)3]
Synthese: Zu einer Lösung von 18 g Oxalsäure-dihydrat und 7,5 g Kaliumoxalat-monohydrat
in 200 mL Wasser tropft man eine wässrige konzentrierte Lösung von 6 g Kalium-dichromat
langsam unter Rühren ein. Die Lösung wird eingeengt und durch Abkühlen zur Kristallisation
gebracht. Es werden schwarzgrüne säulenartige Kristalle erhalten.
(1) Jander/Blasius, Lehrbuch der analytischen und präparativen anorganischen Chemie, S. Hirzel Verlag, 16.
Aufl. (2006)
(2) G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) C. K. Jorgensen, Absorption spectra and chemical bonding in complexes, Pergamon Press (1964)
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) D. R. Johnston, R. H. Cole, J. Chem. Phys. 36 (29 1962) 324
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
571 570
418 418
267
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
1708 1710
1684 1686
1660 1644
1387 1393
1253 1258
893 898
855
810 815
798 803
595 596
543 543
485 485
415 414
570 418
267
300 400 500 600 700 800 nm
K3[Cr(C2O4]3]
0
100
%T
855
803
1710
1686
1644 1393
1258
898
815
596
543
485
414
1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
%Transmittance
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
19
Kalium-chrom(III)-sulfat-dodecahydrat KCr(SO4)2·12H2O
Synthese: 12 g Kalium-dichromat werden in Wasser gelöst und mit 100 mL 2 M Schwefel-
säure versetzt. Über einen Tropftrichter werden 7 g Ethanol zugegeben. Die Lösung wird auf
dem Eisbad gekühlt. Es scheiden sich violette oktaederförmige Kristalle ab. Zur Züchtung
großer Einkristalle wird ein perfekter Impfkristall ausgewählt (ca. 2 mm groß, ohne Anwach-
sungen) und an einem Haar befestigt. Die Lösung und die übrigen Kristalle werden durch
Erwärmen und Zugabe von ca. 50 mL wieder in Lösung gebracht und abgekühlt. Einige Stun-
den stehen lassen. Die Lösung muß nach dem Erkalten gesättigt sein, d. h. es darf sich bei
Raumtemperatur kein zusätzliches Salz auflösen lassen (Bodensatz vorhanden). Die Lösung
wird filtriert und in ein sauberes Becherglas gefüllt. In die Lösung wird der an einem Faden
befestigte Impfkristall gehängt und abgedeckt. Nun braucht es Geduld. Steht die Lösung an
einem gleichmäßig temperierten Ort, so wächst unser Impfkristall gleichmäßig, ohne Ein-
schlüsse zu einer natürlichen, perfekten Form. Ist zuviel Lösungsmittel verdampft oder bilden
sich auf dem Boden des Gefäßes Kristalle, sollte die Wachstumslösung erneuert werden.
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) C. K. Jorgensen, Absorption spectra and chemical bonding in complexes, Pergamon Press (1964)
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
692 688
574 588
406 421
338
264 270
Wellenzahl [cm-1 ]
(1) (2)
3415
2950
2436
1631
1103
1058
981
705
602
560
540
469
436
588 421
338
300 400 500 600 700 800 nm
KCr(SO4)2
0
100 %T
688
270
2436
3415
2950
1631
1103
1058
981 705
602
560 540
469 436
KCr(SO4)2 ·12H2O
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
%Transmittance
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
20
2.6 Chrom(III)-chlorid (wasserfrei) CrCl3
Synthese: Die Tauchung und die Gaswaschflasche vor dem Reaktor werden mit konzentrier-
ter Schwefelsäure befüllt. Die Gaswaschflasche danach beihaltet technische Natronlauge. Es
wird ein Porzellanschiffchen halb mit fein gepulvertem Chrom befüllt und in ein Quarzglas-
oder Korundrohr mittig eingeschoben. Im Rohrofen wird Chrom bei zunächst 400 °C für eine
halbe Stunde von getrocknetem Chlor schwach überströmt. Bei einem starken Chlorstrom
kommt es zum Mitreißen von feinen Chrom(III)-chlorid-Partikeln und entsprechenden Aus-
beuteverlusten. Anschließend wird auf 950 °C für 1,5 Stunden im schwachen Chlorstrom er-
hitzt, wobei das gebildete Chrom(III)-chlorid mit Chlor über Chlortetrachlorid transportiert
und als violette Blättchen abgeschieden wird. Nach dem Erkalten wird mit Stickstoff Chlor
aus der Apparatur verdrängt.
Autorenkollektiv, Anorganikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften (1967)
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
21
3 Mangan
3.1 Kalium-trioxalato-manganat(III) K3[Mn(C2O4)3]
Synthese: Zu einer Lösung von 6,3 g Kaliumoxalat-monohydrat in ca. 50 mL Wasser werden
2 g MnO(OH) suspendiert. Die Suspension wird für ca. 15 Minuten auf dem Eisbad auf ca. 0
°C abgekühlt. Es folgt die Zugabe einer konzentrierten Lösung von 4,3 g Oxalsäure. Die Lö-
sung wird für ca. eine Stunde weiter auf dem Eisbad gerührt. Die erhaltene kirschrote Lösung
wird in der Kälte schnell filtiert. Zum Filtrat werden ca. 50 mL vorgekühltes Ethanol unter
Rühren hinzugefügt. Dabei scheidet sich das Produkt ab. Es wird in der Kälte filtriert und mit
wenig auf ca. 0 °C gekühltem Ethanol gewaschen. Die Trocknung erfolgt im Exsikkator unter
Lichtausschluss.
(1) N. Manabendra et al.; Inorg. Chem. (24) (1985) 447-449
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
22
4 Eisen
4.1 Tris-acetylacetonato-eisen(III) [Fe(C5H7O2)3]
Synthese: In einem 500-mL-Rundkolben mit Rückflußkühler wird eine Lösung von 5 g Ei-
sen(III)-chlorid, 20 g Harnstoff und 12 g Acetylaceton in 200 mL Wasser am Rückfluss ge-
kocht. Das rotbraune Produkt wird nach beendeter Reaktion abfiltriert und mit wenig Wasser
gewaschen.
Autorenkollektiv, Lehrwerk Chemie, Reaktionsverhalten und Syntheseprinzipien, Arbeitsbuch 7, VEB Deut-
scher Verlag für Grundstoffindustrie Leipzig (1985)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) R. Larsson, O. Eskilsson, Acta Chem. Scan. 23 (1969) 1765
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
438
351
278
Wellenzahl [cm-1 ]
(1) (2)
1572 1571
1522 1526
1428 1422
1383 1390
1360 1362
1273 1274
1189
1024
930
800
771
667
569 559
556 550
437 435
413 415
406 408
300 400 500 600 700 800 nm
[Fe(C5H7O2)3]
0
100
%T
438
351
278
1571
1526
1422
1390
1362
1274
1189
1024 930
800 771
667 559
550 435
415
408
1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500
100
90
80
70
60
50
40
30
Wavenumber
%Transmittance [Fe(C5H7O2)3]
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
23
4.2 Kalium-trioxalato-ferrat(III) K3[Fe(C2O4)3]
Synthese: 6 g Eisen(II)-sulfat-heptahydrat, gelöst in ca. 30 mL Wasser, werden durch Zugabe
von 5 mL konzentrierter Salpetersäure in der Siedehitze oxidiert. Nach dem Erkalten verdünnt
man auf ein Volumen von 200 mL und versetzt tropfenweise mit Ammoniaklösung bis zur
vollständigen Fällung von Eisen(III)-hydroxid. Dieses wird mehrmals mit Wasser gewa-
schen, filtriert, mit heißem Wasser auf dem Büchnertrichter nachgewaschen und in eine Lö-
sung von 4,5 g Oxalsäure-dihydrat und 6,5 g Kaliumoxalat-monohydrat in 50 mL Wasser
eingetragen. Sobald die Auflösung des Eisen(III)-hydroxids erfolgt ist, wird auf dem Wasser-
bad bis zur Kristallisation eingeengt. Nach dem Erkalten filtriert man die grünen Kristalle ab,
wäscht mit Ethanol und trocknet im Exsikkator unter Lichtausschluss. Es werden lindgrüne
Kristalle erhalten.
Autorenkollektiv, Lehrwerk Chemie, Reaktionsverhalten und Syntheseprinzipien, Arbeitsbuch 7, VEB Deut-
scher Verlag für Grundstoffindustrie Leipzig (1985)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) C. K. Jorgensen, Absorption spectra and chemical bonding in complexes, Pergamon Press (1964)
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) D. R. Johnston, R. H. Cole, J. Chem. Phys. 36 (29 1962) 324
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
657
452
268
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3593
3438
1712 1715
1698
1677 1681
1642 1643
1390 1390
1273
1255 1257
885 891
797 804
785 793
580 582
528 531
498 499
268
300 400 500 600 700 800 nm
K3(Fe(C2O4)3]
0
100
%T
1681
793
3593
3438
1715 1698
1643 1390
1273
1257
891
804 582 531
499
K3[Fe(C2O4)]3
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
100
80
60
40
20
%Transmittance
Wavenumber
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
24
4.3 Eisen(III)-Kupfer-Phosphate/Eisen(III)-Kupfer-Vanadate
Synthese: Die Ausgangsstoffe CuO, Fe2O3 sowie (NH4)2HPO4 oder V2O5 sind stöchiomet-
risch auf 1 g Produkt in einem Mörser homogen zu verreiben. Die Phosphat-Gemenge werden
in einem Quarzglastiegel folgendem Temperaturprogramm unterworfen: 12 h bei 160 °C; 12
h bei 290 °C und 72 h bei 900 °C. Die Vanadat-Gemenge werden in einem Quarzglastiegel
folgendem Temperaturprogramm unterworfen: 12 h bei 160 °C; 12 h bei 290 °C und 72 h bei
750 °C. Das Produkt ist nach der Temperung erneut zu homogenisieren. Die Analyse erfolgt
durch Röntgenbeugung.
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
25
5 Nickel
5.1 Bis-acetylacetonato-diaquo-nickel(II) [Ni(C5H7O2)2(H2O)2]
Synthese: Eine Lösung von 5 g Nickel(II)-nitrat-hexahydrat in 40 mL Wasser wird tropfen-
weise mit einer solchen von 2 g Natriumhydroxid in 40 mL Wasser unter Rühren versetzt.
Das ausgefallene Nickelhydroxid wird dekantierend mit Wasser gewaschen. Nickelhydroxid
wird in einen Rundkolben überführt, mit 10 g Acetylaceton versetzt und am Rückfluss ge-
kocht. Es bildet sich das blassblaue Dihydrat des Komplexes. Das Produkt wird abfiltriert und
getrocknet.
Autorenkollektiv, Lehrwerk Chemie, Reaktionsverhalten und Syntheseprinzipien, Arbeitsbuch 7, VEB Deut-
scher Verlag für Grundstoffindustrie Leipzig (1985)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) M. Barquin, M. J. Gonzalez, V. Bellido, Trans. Metal Chem. 28 (2003) 356
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
660 634
380 380
320
270
Wellenzahl [cm-1 ]
(1) (2)
3423
3265
3181
3073
2991
2920
1708
1595
1511
1449
1401
1261
1197
1021
928
767
657
584
426
634
300 400 500 600 700 800 nm
[Ni(C5H7O2)2(H2O)2]
0
100 %T
380
3265 3181
3073
3423
2991 2920
1703
1595 1517
1449
1401
1261
1197
1021 928
767 657
584 426
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
100
80
60
40
20
0
Wavenumber
%Transmittance
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
26
5.2 Hexammin-nickel(II)-chlorid [Ni(NH3)6]Cl2
Synthese: 5 g Nickel(II)-chlorid-hexahydrat werden in ca. 10 mL Wasser gelöst und ins Eis-
bad gestellt. Es wird tropfenweise konzentrierter Ammoniak bis zur beginnenden Ausschei-
dung des violetten Komplexes zugegeben. Die Fällung wird durch tropfenweise Zugabe von
gesättigter Ammoniumchloridlösung vervollständigt. Der Niederschlag wird abgesaugt und
mit wenig Ammoniak gewaschen.
(1) Jander/Blasius, Lehrbuch der analytischen und präparativen anorganischen Chemie, S. Hirzel Verlag, 16.
Aufl. (2006)
(2) G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) C. K. Jorgensen, Absorption spectra and chemical bonding in complexes, Pergamon Press (1964)
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) I. Nakagawa, T. Shimanouchi, Spectrochem. Acta 22 (1965) 759
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
571 578
355 360
298
Wellenzahl
[cm-1 ]
(1) (2)
3393 3449
3310 3273
3161
1606 1623
1402 1401
1310 1309
1279
846 845
488
578 360
298
300 400 500 600 700 800 nm
[Ni(NH3)6]Cl2
0
100
%T
3273 3161
1623 3449 1401
1309
1279 845
488
[Ni(NH3)6]Cl2
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
%Transmittance
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
27
5.3 Kalium-dioxalato-diaquo-nickelat(II) K2[Ni(C2O4)2(H2O)2]
Synthese: 4 g Nickel(II)-chlorid-hexahydrat werden in 20 ml Wasser gelöst. Tropfenweise
wird konzentrierte Ammoniaklösung zugegeben, bis sich ein gebildeter Niederschlag von
Nickelhydroxid wieder löst und eine klare tiefblaue Lösung vorliegt. Es wird zum Sieden er-
hitzt und mit einer Lösung von 3 g Kaliumoxalat-monohydrat in wenig Wasser versetzt. Nach
zwei Stunden im Eisbad schieden sich türkisblaue Kristalle eines Komplexes ab.
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
262
Wellenzahl [cm-1 ]
(1) (2)
3483
3437
3280
3186
1691
1629
1599
1357
1362
1316
1270
1254
809
678
477
262
300 400 500 600 700 800 nm
K2[Ni(C2O4)2(H2O)2]
0
100
%T
477 3186
3483 3437 3346
3280 1691
1629 1599
1357
1316
1270
1254 809 678
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
Wavenumber
%Transmittance
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
28
6 Kupfer
6.1 Bis-acetylacetonato-kupfer(II) [Cu(C5H7O2)2]
Synthese: In einem 500-mL-Rundkolben mit Rückflußkühler wird eine Lösung von 5 g Kup-
fer(II)-chlorid-hexahydrat, 20 g Harnstoff und 12 g Acetylaceton in 200 mL Wasser am Rück-
fluss gekocht. Das blaue Produkt wird nach beendeter Reaktion abfiltriert und mit wenig
Wasser gewaschen.
Autorenkollektiv, Lehrwerk Chemie, Reaktionsverhalten und Syntheseprinzipien, Arbeitsbuch 7, VEB Deut-
scher Verlag für Grundstoffindustrie Leipzig (1985)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) M. Barquin, M. J. Gonzalez, V. Bellido, Trans. Metal Chem. 28 (2003) 356
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
380 380
270 292
220 232
Wellenzahl [cm-1 ]
(1) (2)
1577
1554
1534
1458
1418
1356
1276
1190
1020
938
781
685
653
614
455
300 400 500 600 700 800 nm
[Cu(C5H7O2)2]
0
100
%T
292
232
380
1458
1577
1554 1534
1418 1356 1276
1190
1020 938
781
685 653
614
455
1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
%Transmittance [Cu(C5H7O2)2]
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
29
6.2 Tetrammin-diaquo-kupfer(II)-sulfat [Cu(NH3)4(H2O)2]SO4
Synthese: 5 g Kupfer(II)-sulfat-pentahydrat werden unter Erwärmen in ca. 5 mL Wasser ges-
löst und mit konzentrierter Ammoniaklösung versetzt, bis sich der gebildete Hydroxidnieder-
schlag gerade wieder vollständig gelöst hat. Man lässt auf dem Eisbad auskristallisieren, fil-
triert den kornblumenblauen Niederschlag ab und wäscht mit wenig Ethanol nach.
(1) Jander/Blasius, Lehrbuch der analytischen und präparativen anorganischen Chemie, S. Hirzel Verlag, 16.
Aufl. (2006)
(2) G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) C. K. Jorgensen, Absorption spectra and chemical bonding in complexes, Pergamon Press (1964)
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) I. Nakagawa, T. Shimanouchi, Spectrochem. Acta 22 (1965) 759
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
592 591
241
Wellenzahl [cm-1 ]
(1) (2)
3436
3310 3311
3231 3239
3160
1610 1608
1400
1251 1269
1241
1178
1116
983
708 707
619
591
300 400 500 600 700 800 nm
[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4
0
100
%T
241
1178
983
3436
3311
3239
3160
1608
1400
1269
1241
1116
707
619
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
%Transmittance
[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
30
6.3 Kalium-dioxalato-cuprat(II) K2[Cu(C2O4)2(H2O)2]
Synthese: Eine Lösung von 6 g Kupfersulfat-pentahydrat in 15 mL Wasser wird auf 90 °C
erhitzt und unter intensivem Rühren schnell in eine ebenfalls bei 90 °C erhitzte Lösung von
18 g Kaliumoxalat-monohydrat in 50 mL Wasser gegeben. Die Mischung wird auf dem Eis-
bad abgekühlt und abgenutscht. Der Niederschlag wird bei 50 °C im Trockenschrank ge-
trocknet.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(1) D. R. Johnston, R. H. Cole, J. Chem. Phys. 36 (29 1962) 324
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
718
253
Wellenzahl [cm-1 ]
(1) (2)
3497
3402
2923
2840
2552
1672 1673
1645 1651
1637
1579
1411 1418
1277 1289
1122
886 902
795 807
716
541 511
481 489
3497 3402
2923 2840 2552
1673 1651
1637
1579
1418
1289
1122
902
807
719
541
489
K2[Cu(C2O4)2(H2O)2]
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
%Transmittance
253
300 400 500 600 700 800 nm
K2(Cu(C2O4)2] stark verd. Lösung
0
100
%T
718
300 400 500 600 700 800 nm
K2(Cu(C2O4)2]
0
100
%T
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
31
6.4 Kupfer
Synthese: Elementares Kupfer ist durch Wasserstoffreduktion (siehe Technische Verfahren)
bei 300 °C und 2 Stunden Dauer aus Kupfer(II)-oxid darzustellen. Dazu ist ein Prozellan-
schiffchen geeigneter Größe mit einer dünnen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb voll)
zu befüllen. Die Einwaage richtet sich nach der Schiffgröße.
Autorenkollektiv, Lehrwerk Chemie, Reaktionsverhalten und Syntheseprinzipien, Arbeitsbuch 7, VEB Deut-
scher Verlag für Grundstoffindustrie Leipzig (1985)
6.5 Kupferphosphate/Kupfer-Nickel-Phosphate/Kupfer-Zink-Phosphate
Synthese: Die Ausgangsstoffe CuO, (NH4)2HPO4 und ggf. ZnO oder NiCO3 sind stöchiomet-
risch auf 1 g Produkt in einem Mörser homogen zu verreiben. Das Gemenge wird in einem
Quarzglastiegel folgendem Temperaturprogramm unterworfen: 4 h bei 200 °C; 24 h bei 300
°C und 24 h bei 1000 °C. Das Produkt ist nach der Temperung erneut zu homogenisieren. Die
Analyse erfolgt durch Röntgenbeugung.
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
32
7 Vanadium
7.1 Vanadium(III)-oxid V2O3
Synthese: Vanadium(III)-oxid ist durch Wasserstoffreduktion (siehe Technische Verfahren)
in zwei Stufen bei 600 °C, 0,5 Stunden und 800 °C 1,5 Stunden Dauer aus Vanadium(V)-oxid
oder Ammoniumvanadat darzustellen. Dazu ist ein Prozellanschiffchen geeigneter Größe mit
einer dünnen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb voll) zu befüllen. Die Einwaage richtet
sich nach der Schiffgröße.
Autorenkollektiv, Anorganikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften (1967)
7.2 Vanadium(III)-chlorid VCl3
Synthese: Es werden 2 g Vanadium(III)-oxid durch Kochen in 50 mL konzentrierter Salzsäu-
re gelöst und auf ca. 15 mL eingeengt. Auf dem Eisbad wird die Lösung mit Chlorwasser-
stoffgas gesättigt und es fällt grünes, hygroskopisches Vanadium(III)-chlorid aus.
Autorenkollektiv, Anorganikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften (1967)
7.3 Diacetylacetonato-oxo-vanadium(IV) [VO(C5H7O2)2]
Synthese: Es wird eine Suspension von 2 g Vanadium-pentoxid in 20 mL dest. Wasser, 10
mL Ethanol und 3,5 mL konz. Schwefelsäure für eine Stunde am Rückfluss gekocht. Hernach
werden 5 mL Acetylaceton hinzugefügt und die erhaltene Lösung mit einer Lösung von 8 g
Natriumcarbonat in 50 mL Wasser neutralisiert. Das erhaltene blaue Produkt wird filtriert, mit
Aceton gewaschen und bei 110 °C im Trockenschrank getrocknet.
7.4 Kalium-dioxalato-dioxo-vanadat(V) K3[VO2(C2O4)2]
Synthese: Es werden 1 g Vanadium-pentoxid, 1,4 g Oxalsäure, 2 g Kaliumoxalat und 0,6 g
KOH in ca. 50 mL 15% H2O2 zur Reaktion gebracht. Es wird eine intensiv-rote Lösung erhal-
ten, aus der sich nach einiger Zeit orange-rote Kristalle abscheiden.
R. E. Drew, F. W. B. Einstein, S. E. Gransden; Can. J. Chem. 52 (1974) 2184-2189
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
33
7.5 Ammonium-dodecavanado-phosphat (NH4)7PV12O36
Synthese: Zu 6 g Ammoniummetavanadat in 60 mL Wasser lässt man unter Rühren 1 g
Phosphorsäure zu tropfen, erwärmt auf 60 °C und versetzt mit 10 mL 1 N Salzsäure. Ggf.
ausgefallenes Vanadiumpentoxid wird abfiltriert. Aus dem Filtrat, das tiefdunkelrot gefärbt
ist, kristallisieren violettrote Kristallplatten, die abfiltriert und mit wenig kaltem Wasser ge-
waschen werden.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
270
Wellenzahl [cm-1 ]
(1) (2)
3282
3157
1611
1401
1301
1085
846
503
300 400 500 600 700 800 nm
(NH4)7PV12O36
0
100
%T
270
1085
3157 3282
1611
1401
1301
846
503
(NH4)7PV12O36
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
%Transmittance
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
34
8 Molybdän
8.1 Ammonium-tetrathio-molybdat(VI) (NH4)2MoS4
Synthese: 5 g Ammoniumhepta-molybdat-hydrat oder Molybdänsäure werden in 15 mL
Wasser gelöst/suspendiert und mit 50 mL konzentriertem Ammoniak versetzt und in die erste
Gaswaschflasche eingefüllt. Die zweite Gaswaschflasche enthält technische Natronlauge.
Beim Einleiten von Schwefelwasserstoff färbt sich die Lösung zunächst gelb, später rot und
das Produkt fällt gut kristallin aus. Nach beendigter Reaktion wird Schwefelwasserstoff aus
der Apparatur verdrängt. Das Produkt wird filtriert und mit wenig Ethanol gewaschen und im
Vakuum getrocknet.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analyse: XRPD: W. Seelinger, K. Liddell, Univ. of Newcastle, UK, Priv. Comm.
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) L. Lang, Absorption spectra in the visible and ultraviolet region, Bd. XVI
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
520 520
470 469
312 317
270 270
244 242
469
317
242
300 400 500 600 700 800 nm
(NH4)2MoS4
0
100
%T
520
270
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
35
Analyse: IR-Spektrum
(2) HTW IR-Spektrensammlung
8.2 Molybdän
Synthese: Elementares Molybdän ist durch Wasserstoffreduktion (siehe Technische Verfah-
ren) bei 600 °C und 2 Stunden Dauer aus Molybdänsäure oder Ammoniummolybdat darzu-
stellen. Dazu ist ein Prozellanschiffchen geeigneter Größe mit einer dünnen Schicht des Aus-
gangsstoffes (etwa halb voll) zu befüllen. Die Einwaage richtet sich nach der Schiffgröße.
Autorenkollektiv, Lehrwerk Chemie, Reaktionsverhalten und Syntheseprinzipien, Arbeitsbuch 7, VEB Deut-
scher Verlag für Grundstoffindustrie Leipzig (1985)
8.3 Molybdänsulfid MoS2
Synthese: Molybdänsulfid wird aus einem stöchiometrischen Gemenge aus Molybdän und
Schwefel hergestellt. Das Gemenge wird in eine Quarzglasampulle mit ca. 50 mg Iod gegeben
und die Ampulle verschlossen. Die Ampulle wird in einen Zweizonenrohrofen platziert und
ein Temperaturgefälle von 900 °C (Ausgangsbodenkörper) nach 800 °C (Abscheideraum) für
eine Woche angelegt. Es wird gut kristallines Molybdänsulfid erhalten, welches nach Öffnen
der Ampulle mit Ethanol gewaschen und getrocknet wird.
8.4 Molybdän(VI)-oxid MoO3 aus MoS2
Synthese: Molybdän(VI)-oxid wird aus Molybdän(IV)-sulfid durch Rösten (siehe Technische
Verfahren) im Sauerstoffstrom bei 600 °C hergestellt. Dazu ist ein Prozellanschiffchen geeig-
neter Größe mit einer dünnen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb voll) zu befüllen. Die
Einwaage richtet sich nach der Schiffgröße.
Wellenzahl [cm-1 ]
(1) (2)
3442
3198
3119
2997
1632
1385
479 2997
3442
3198 3119
1632
1385
479
(NH4)2MoS4
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
80
60
40
20
0
Wavenumber
%Transmittance
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
36
8.5 Ammonium-dodecamolybdato-cerat(IV) (NH4)8CeMo12O42
Synthese: 1,75 g Ammonium-cer(IV)-nitrat werden in 40 mL Wasser gelöst. Diese Lösung
wird tropfenweise unter Rühren zu einer siedenden Lösung von 7,5 g Ammoniumheptamo-
lybdat in 25 mL Wasser gegeben. Man lässt abkühlen und filtriert den ausgeschiedenen tief-
gelben kristallinen Niederschlag ab. Der Niederschlag wird mit wenig Ethanol gewaschen.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Analyse: IR-Spektrum
(2) HTW IR-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
320
Wellenzahl [cm-1 ]
(1) (2)
3440
3186
3003
2835
1628
1431
1401
1093
951
933
914
885
637
586
511
462
410
2835
586
1431
3003
3440 3186
1628
1401
1093
951 93
914
885
637
51
46
410
(NH4)8CeMo12O42
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
%Transmittance
300 400 500 600 700 800 nm
(NH4)8CeMo12O42
0
100
%T
320
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
37
8.6 Ammonium-dodecamolybdato-phosphat (NH4)3PMo12O40
Synthese: Man löst 0,25 g in 5 mL Wasser und fügt 5 mL konzentrierte Salpetersäure hinzu.
Die Lösung gießt man unter Rühren in eine Lösung von 5 g Ammoniumheptamolybdat in 15
mL Wasser. Der sich sofort absetzende Niederschlag wird abfiltriert, mit heißem Wasser, dem
einige Tropfen konzentrierte Salpetersäure zugesetzt wurden, gewaschen und an der Luft ge-
trocknet.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Analyse: IR-Spektrum
(1) C. R. Deltcheff et al., Inorg. Chem. 22 (2) (1983) 207
(2) HTW IR-Spektrensammlung
8.7 Diacetylacetonato-dioxo-molybdän(VI) [MoO2(C5H7O2)2]
Synthese: Es werden 5 g Natrium- oder Ammoniummolybdat) in ca. 50 mL Wasser suspen-
diert, der pH mit HCl auf ca. 1 eingestellt und mit ca. 10 mL Acetylaceton für ca. 2 Stunden
am Rückfluss gekocht. Das erhaltene orange-gelbe Produkt wird filtriert, mit Aceton gewa-
schen und getrocknet.
H. Gehrke, J. Veal; Inorg. Chem. Acta. (1969) 623-627
Wellenzahl [cm-1 ]
(1) (2)
3448
3217
1626
1402
1068 1064
962 964
869 868
785 793
593 596
495 504 3448
3217
1626
1402
1064
964
868
793
596 504
(NH4)3PMo12O40
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
%Transmittance
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
38
9 Wolfram
9.1 Ammonium-tetrathio-wolframat(VI) (NH4)2WS4
Synthese: 5 g Ammonium-wolframat-hydrat oder Wolframsäure werden in 15 mL Wasser
gelöst/suspendiert und mit 50 mL konzentriertem Ammoniak versetzt und in die erste Gas-
waschflasche gefüllt. Die zweite Gaswaschflasche enthält technische Natronlauge. Beim Ein-
leiten von Schwefelwasserstoff färbt sich die Lösung gelb. Nach beendigter Reaktion wird
Schwefelwasserstoff aus der Apparatur verdrängt. Das Produkt fällt nach eintägigem Stehen
gut kristallin aus, ggf. muss die Lösung eingeengt werden. Das Produkt wird filtriert und mit
wenig Ethanol gewaschen und im Vakuum getrocknet.
Analyse: XRPD: W. Seelinger, K. Liddell, Univ. of Newcastle, UK, Priv. Comm.
Analyse: UV-Vis-Spektrum
(1) C. M. Clark, W. P. Doyle; J. Inorg. Nucl. Chem. 28 (1966) 28
(2) HTW UV-Vis-Spektrensammlung
Wellenlänge
[nm]
(1) (2)
450
390 392
280 276
219
392 276
300 400 500 600 700 800 nm
(NH4)2WS4
0
100
%T
450
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
39
Analyse: IR-Spektrum
(2) HTW IR-Spektrensammlung
9.2 Wolfram(IV)-oxid WO2
Synthese: Wolfram(VI)-oxid ist durch Wasserstoffreduktion (siehe Technische Verfahren)
bei 600 °C und 2 Stunden Dauer aus Wolframsäure oder Ammoniumwolframt darzustellen.
Dazu ist ein Prozellanschiffchen geeigneter Größe mit einer dünnen Schicht des Ausgangs-
stoffes (etwa halb voll) zu befüllen. Die Einwaage richtet sich nach der Schiffgröße.
Autorenkollektiv, Lehrwerk Chemie, Reaktionsverhalten und Syntheseprinzipien, Arbeitsbuch 7, VEB Deut-
scher Verlag für Grundstoffindustrie Leipzig (1985)
9.3 Dodecawolframato-phoshorsäure H3PW12O40
Synthese: Eine Lösung von 5 g Natriumwolframat-dihydrat in ca. 8 mL Wasser wird mit 2,5
g Natrium-hydrogenphosphat versetzt und bis zur völligen Auflösung des Salzes erhitzt. Man
dampft bei ca. 80 °C bis zur Bildung einer Kristallhaut ein, setzt dann langsam unter Rühren
7,5 mL konzentrierte Salzsäure zu und dampft erneut bis zur Bildung einer Kristallhaut ein.
Man lässt auf dem Eisbad abkühlen und filtriert den gelbgrünen Niederschlag.
Jander/Blasius, Lehrbuch der analytischen und präparativen anorganischen Chemie, S. Hirzel Verlag Stuttgart,
16. Aufl. (2006)
Wellenzahl [cm-1 ]
(1) (2)
3393
3164
3022
2819
1683
1626
1457
1403
936
879
865
829
809
756
705
613
530
501
3393
3164
3022
2819
1683
1626
1457
1403
936
879 865
829 809
756 705
613
530
501
(NH4)2WS4
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Wavenumber
%Transmittance
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
40
10 Rhenium
10.1 Rhenium
Synthese: Elementares Rhenium ist durch Wasserstoffreduktion (siehe Technische Verfah-
ren) bei 800 °C und 2 Stunden Dauer aus Kaliumperrhenat darzustellen. Dazu ist ein Prozel-
lanschiffchen geeigneter Größe mit einer dünnen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb
voll) zu befüllen. Die Einwaage richtet sich nach der Schiffgröße.
10.2 Rhenium(VI)-oxid ReO3
Synthese: Die Rheniumoxide werden durch Synproportionierung aus Dirheniumheptoxid und
elementarem Rhenium dargestellt. Dazu wird in einer Quarzglasapparatur (waagerechter
Schenkel) Rhenium (1,2 g) unter Sauerstoffatmosphäre zu Rheniumheptoxid bei ca. 600 °C
oxidiert. Dazu wird die Apparatur periodisch evakuiert und mit Sauerstoff geflutet. Gebildetes
Rheniumheptoxid wird in den senkrechten Schenkel der Apparatur auf vorliegendes Rhenium
(0,18 g) sublimiert. Nach Zugabe von ca. 100 mg Iod wird der zweite Teil der Apparatur als
Ampulle abgeschmolzen und dem Chemischen Transport von 500 °C nach 400 °C im Zwei-
zonenrohrofen unterworfen. ReO3 wird in Form metallisch rot glänzender Kristalle erhalten.
Die Kristalle werden mit Ethanol gewaschen.
10.3 Rhenium(IV)-oxid ReO2
Synthese: Die Rheniumoxide werden durch Synproportionierung aus Dirheniumheptoxid und
elementarem Rhenium dargestellt. Dazu wird in einer Quarzglasapparatur Rhenium (0,9 g)
unter Sauerstoffatmosphäre zu Rheniumheptoxid oxidiert und in den zweiten Teil der Appara-
tur auf vorliegendes Rhenium (1,0 g) sublimiert. Nach Zugabe von ca. 50 mg Iod wird der
zweite Teil der Apparatur als Ampulle abgeschmolzen und dem Chemischen Transport un-
terworfen. Dabei wird zur Darstellung von Rhenium(IV)-oxid ein Temperaturgefälle von
1000 °C nach 900 °C im Zweizonenrohrofen gewählt. ReO2 wird in Form silbern glänzender
Kristalle erhalten. Die Kristalle werden mit Ethanol gewaschen.
10.4 Rhenium(IV)-sulfid ReS2
Synthese: Rheniumsulfid wird aus einem stöchiometrischen Gemenge von Rhenium und
Schwefel hergestellt. Das Gemenge wird in eine Quarzglasampulle mit ca. 50 mg Iod gegeben
und die Ampulle verschlossen. Die Ampulle wird in einen Zweizonenrohrofen platziert und
ein Temperaturgefälle von 900 °C (Ausgangsbodenkörper) nach 800 °C (Abscheideraum) für
eine Woche angelegt. Es wird gut kristallines Rheniumsulfid erhalten, welches nach Öffnen
der Ampulle mit Ethanol gewaschen und getrocknet wird.
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
41
11 Ruthenium
11.1 Ruthenium
Synthese: Elementares Ruthenium ist durch Wasserstoffreduktion (siehe Technische Verfah-
ren) bei 600 °C und 2 Stunden Dauer aus Ruthenium(IV)-oxid darzustellen. Dazu ist ein Pro-
zellanschiffchen geeigneter Größe mit einer dünnen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb
voll) zu befüllen. Die Einwaage richtet sich nach der Schiffgröße.
11.2 Ruthenium(III)-chlorid RuCl3
Synthese: Die Tauchung und die Gaswaschflasche vor dem Reaktor sind mit konzentrierter
Schwefelsäure und die Gaswaschflasche nach dem Reaktor mit technischer Natronlauge zu
befüllen. Ruthenium(III)-chlorid (ά-Modifikation) ist durch direkte Chlorierung bei 700 °C
und 2 Stunden Dauer aus Ruthenium erhältlich. Dazu ist ein Prozellanschiffchen geeigneter
Größe mit einer dünnen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb voll) zu befüllen. Die Ein-
waage richtet sich nach der Schiffgröße. Das Schiffchen wird in ein Quarz- oder Korundrohr
mittig eingeführt. Das Reaktionsrohr wird in den Rohrofen geschoben.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
11.3 Kalium-hexachloro-ruthenat(IV) K2RuCl6
Synthese: Die Tauchung und die Gaswaschflasche vor dem Reaktor sind mit konzentrierter
Schwefelsäure und die Gaswaschflasche nach dem Reaktor mit technischer Natronlauge zu
befüllen. 1 g Ruthenium(III)-chlorid wird in 20 mL konzentrierter Salzsäure im Zweihals-
rundkolben mit aufgesetztem Rückflusskühler unter Erwärmen und Rühren chloriert, bis sich
das Chlorid vollständig gelöst hat. Nach Abkühlen wird die stöchiometrische Menge an Kali-
umchlorid in gesättigter wässriger Lösung hinzugefügt. Es werden ggf. nach erfolgtem Einen-
gen schwarzrote Kristalle erhalten.
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
42
12 Silber
Silber aus Silberrückständen
Synthese: Die silberhaltigen Lösungen werden mit 20%iger Salzsäure behandelt bis keine
Fällung mehr auftritt. Nach dem Absetzen wird dekantiert und der Niederschlag mehrmals mit
heißem Wasser gewaschen. Anschließend setzt man dem Niederschlag wiederum 20%ige
Salzsäure zu, fügt Zinkgranalien hinzu und erwärmt drei bis vier Stunden auf ca. 50 °C bis
alles Silberchlorid zu elementarem Silber reduziert ist. Ggf. werden überschüssige Zinkgrana-
lien mit weiterer Salzsäure gelöst. Das erhaltene zementierte Silber wird mehrfach bis zur
Chloridfreiheit gewaschen und in einem Porzellantiegel unter Borax im Muffelofen zu einem
Regulus verschmolzen. Dabei ist folgendes Temperaturprogramm einzuhalten: 30 Minuten
bei 200 °C, 30 Minuten bei 400 °C und 15 Minuten bei 980 °C.
Autorenkollektiv, Lehrwerk Chemie, Reaktionsverhalten und Syntheseprinzipien, Arbeitsbuch 7, VEB Deut-
scher Verlag für Grundstoffindustrie Leipzig (1985)
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
43
13 Magnesium Magnesiumnitrid Mg3N2
Synthese: Die Tauchung und die Gaswaschflasche vor dem Reaktor sind mit konzentrierter
Schwefelsäure zu befüllen. Magnesiumnitrid ist durch direkte Umsetzung aus Magnesium mit
Stickstoff bei 700 °C und 2 Stunden Dauer darzustellen. Dazu ist ein Prozellanschiffchen ge-
eigneter Größe mit einer dünnen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb voll) zu befüllen.
Die Einwaage richtet sich nach der Schiffgröße. Das Schiffchen wird in ein Quarz- oder Ko-
rundrohr mittig eingeführt. Das Reaktionsrohr wird in den Rohrofen geschoben. Das Präparat
muss unter Stickstoff abgekühlt und zügig in ein Präparateglas eingebracht werden.
14 Bor
Borsäuremethylester B(OCH3)3
Synthese: In einem Rundkolben werden 5 g Borsäure und 15 mL Methanol vorgelegt und
unter Rückfluss eine Stunde gekocht. Das erhaltene aceotrope Gemisch wird abdestilliert bis
zu einer Siedetemperatur von 70 °C. Das Destillat wird mit kleinen Portionen Calciumchlorid
versetzt, um Wasser und Methanol durch Solvatation zu binden. Der Ester wird dekantiert.
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
44
15 Aluminium
15.1 Kalium-aluminium(III)-sulfat-dodecahydrat KAl(SO4)2·12H2O
Synthese: 16,5 g Aluminiumsulfat werden in 25 mL heißem Wasser gelöst und eine 80 °C
warme Lösung von 4,75 g Kaliumsulfat in 50 mL Wasser zugefügt. Die Lösung wird auf dem
Eisbad gekühlt. Es scheiden sich farblose oktaederförmige Kristalle ab. Zur Züchtung großer
Einkristalle wird ein perfekter Impfkristall ausgewählt (ca. 2 mm groß, ohne Anwachsungen)
und an einem Haar befestigt. Die Lösung und die übrigen Kristalle werden durch Erwärmen
und Zugabe von ca. 50 mL wieder in Lösung gebracht und abgekühlt. Einige Stunden stehen
lassen. Die Lösung muss nach dem Erkalten gesättigt sein, d. h. es darf sich bei Raumtempe-
ratur kein zusätzliches Salz auflösen lassen (Bodensatz vorhanden). Die Lösung wird filtriert
und in ein sauberes Becherglas gefüllt. In die Lösung wird der an einem Faden befestigte
Impfkristall gehängt und abgedeckt. Nun braucht es Geduld. Steht die Lösung an einem
gleichmäßig temperierten Ort, so wächst unser Impfkristall gleichmäßig, ohne Einschlüsse zu
einer natürlichen, perfekten Form. Ist zuviel Lösungsmittel verdampft oder bilden sich auf
dem Boden des Gefäßes Kristalle, sollte die Wachstumslösung erneuert werden.
15.2 Triacetylacetonato-aluminium(III)
Synthese: Es werden 10 g Aluminiumsulfat in ca. 50 mL Wasser suspendiert, der pH mit
Ammoniaklösung auf ca. 8 eingestellt und mit ca. 10 mL Acetylaceton für ca. 2 Stunden am
Rückfluss gekocht. Das erhaltene blaß-gelbe Produkt wird filtriert, mit Aceton gewaschen und
getrocknet.
M. Shirodker, V. Borker, C. Nather, W. Bensch, K. S. Rane; Ind. J. Chem. (2010) 1607-1611
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
45
16 Germanium
16.1 Germanium
Synthese: Elementares Germanium ist durch Wasserstoffreduktion (siehe Technische Verfah-
ren) bei 600 °C und 2 Stunden Dauer aus Germaniumdixoid darzustellen. Dazu ist ein Prozel-
lanschiffchen geeigneter Größe mit einer dünnen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb
voll) zu befüllen. Die Einwaage richtet sich nach der Schiffgröße.
Autorenkollektiv, Anorganikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften (1967)
16.2 Ammonium- und Kalium-hexachloro-germanat(IV) (NH4)2GeCl6;
K2GeCl6
Synthese: Die Tauchung und die Gaswaschflasche vor dem Reaktor sind mit konzentrierter
Schwefelsäure und die Gaswaschflasche nach dem Reaktor mit technischer Natronlauge zu
befüllen. In einem Zweihalsrundkolben mit aufgesetztem Rückflusskühler werden 1 g Ger-
maniumpulver in ca. 20 mL konzentrierter Salzsäure vorgelegt, mit einem Magnetrührer ge-
rührt und solange Chlor eingeleitet unter Erwärmen, bis sich alles Germanium als Hexachlo-
rogermaniumsäure gelöst hat. Danach wird mit Stickstoff Chlor aus der Apparatur verdrängt
und durch Zugabe der stöchiometrischen Menge Ammoniumchlorid bzw. Kaliumchlorid in
gesättigter Lösung das gewünscht Produkt auf dem Eisbad gefällt. Es wird mit wenig Ethanol
gewaschen und auf Ton im Exsikkator getrocknet.
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
46
17 Zinn
17.1 Zinn
Synthese: Elementares Zinn ist durch Wasserstoffreduktion (siehe Technische Verfahren) bei
500 °C und 2 Stunden Dauer aus Zinnstein darzustellen. Dazu ist ein Prozellanschiffchen ge-
eigneter Größe mit einer dünnen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb voll) zu befüllen.
Die Einwaage richtet sich nach der Schiffgröße.
17.2 Zinn-tetrachlorid und Hexachlorostannate
Synthese: Variante 1: Die Tauchung und die Gaswaschflasche vor dem Reaktor sind mit kon-
zentrierter Schwefelsäure und die Gaswaschflasche nach dem Reaktor mit technischer Nat-
ronlauge zu befüllen. Im Zweihalsrundkolben mit aufgesetztem Rückflusskühler werden
Zinngranalien vorgelegt und direkt chloriert. Man erhält flüchtiges Zinn-tetrachlorid, welches
abdestilliert und mit einer gesättigten Ammoniumchloridlösung oder gesättigten Kaliumchlo-
ridlösung zu (NH4)2SnCl6 bzw. K2SnCl6 umgesetzt wird.
Variante 2: In einem Rundkolben mit aufgesetztem Rückflusskühler werden 2 g Zinnpulver in
Salzsäure gelöst oder 2 g Zinn(II)-chlorid in ca. 30 mL Salzsäure vorgelegt und ca. 30 Minu-
ten chloriert. Die erhaltene Hexachloro-zinnsäure wird mit der berechneten Menge an gesät-
tigter Ammoniumchloridlösung oder gesättigten Kaliumchloridlösung zu (NH4)2SnCl6 bzw.
K2SnCl6 umgesetzt.
17.3 Zinn(II)-iodid SnI2
Synthese: 2 g Zinn werden mit 3 g Iod in 20 mL 2 M Salzsäure unter Rückfluss erhitzt, bis
sich das Metall umgesetzt hat. Es wird portionsweise weiter Zinn (ca. 0,2 g) zugegeben bis
die Lösung eine blassgelbe Farbe annimmt und kein Zinn mehr in Lösung geht. Es wird heiß
filtriert und Zinn(II)-iodid auf dem Eisbad auskristallisiert, abgesaugt und mit wenig Ethanol
gewaschen.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
17.4 Zinn(IV)-sulfid (SnS2)
Synthese: In eine Quarzglasampulle werden ca. 2 g Zinn mit der stöchiometrischen Menge
Schwefel und ca. 50 mg Iod eingebracht, evakuiert und zugeschmolzen. Die geschlossene
Ampulle wird im Zweizonenrohrofen einem Temperaturgefälle von 700 °C nach 600 °C für
eine Woche ausgesetzt. Die erhaltenen goldfarbenen blättchenförmigen Kristalle werden nach
Öffnen der Ampulle mit Ethanol gewaschen.
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
47
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
48
18 Blei
18.1 Blei
Synthese: Elementares Blei ist durch Wasserstoffreduktion (siehe Technische Verfahren) bei
500 °C und 2 Stunden Dauer aus PbO oder Pb3O4 darzustellen. Dazu ist ein Prozellanschiff-
chen geeigneter Größe mit einer dünnen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb voll) zu be-
füllen. Die Einwaage richtet sich nach der Schiffgröße.
18.2 Ammonium- und Kalium-hexachloro-plumbat(IV) (NH4)2PbCl6; K2PbCl6
Synthese: In einem Zweihalsrundkolben werden 2 g Blei(II)-chlorid in 30 mL konzentrierter
Salzsäure vorgelegt. Die Tauchung und die Gaswaschflasche vor dem Rundkolben sind mit
konzentrierter Schwefelsäure zu füllen, die Gaswaschflasche nach dem Rundkolben mit tech-
nischer Natronlauge. Mit einem Magnetrührer wird gerührt und solange Chlor eingeleitet, bis
sich alles Blei(II)-chlorid als Hexachlorobleisäure gelöst hat. Danach wird mit Stickstoff
Chlor aus der Apparatur verdrängt und durch Zugabe von 2 g Ammoniumchlorid bzw. Kali-
umchlorid in gesättigter Lösung das gewünscht Produkt auf dem Eisbad gefällt. Es wird mit
wenig Ethanol gewaschen und auf Ton im Exsikkator getrocknet.
18.3 Blei(II)-oxid PbO
Synthese: Blei(II)-oxid wird aus Blei(II)-sulfid durch Rösten (siehe Technische Verfahren)
im Sauerstoffstrom bei 600 °C hergestellt. Dazu ist ein Prozellanschiffchen geeigneter Größe
mit einer dünnen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb voll) zu befüllen. Die Einwaage
richtet sich nach der Schiffgröße.
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
49
19 Antimon
19.1 Darstellung von Antimon durch Röstreduktion mit Wasserstoff
Synthese: Antimonsulfid wird durch Rösten in Antimonoxid überführt. Dazu ist ein Prozel-
lanschiffchen geeigneter Größe mit einer dünnen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb
voll) zu befüllen. Die Einwaage richtet sich nach der Schiffgröße. Die Tauchung und die
Gaswaschflasche sind mit konzentrierter Schwefelsäure geeignet zu befüllen. Die Oxidation
erfolgt indem ein schwacher Luftstrom mittels Druckluft durch die Apparatur geleitet wird.
Elementares Antimon ist durch Wasserstoffreduktion bei 500 °C und 2 Stunden Dauer aus
Antimonoxid darzustellen. Dazu ist ein Prozellanschiffchen geeigneter Größe mit einer dün-
nen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb voll) zu befüllen. Die Einwaage richtet sich nach
der Schiffgröße. Die Tauchung und die Gaswaschflasche sind mit konzentrierter Schwefelsäu-
re geeignet zu befüllen. Die Flammenfalle ist mit Kupferwolle zu bestücken. Die Apparatur
wird vor Inbetriebnahme ca. 5 Minuten mit Wasserstoff gespült, anschließend auf Knallgas
geprüft. Nach der Reaktion kühlt die Apparatur unter Stickstoff aus.
19.2 Ammonium- und Kalium-hexachloro-antimonat(V) NH4SbCl6; KSbCl6
Synthese: In einen Zweihalsrundkolben werden 2 g Antimon(III)-oxid in 10 mL konzentrier-
ter Salzsäure vorgelegt, mit einem Magnetrührer gerührt und solange Chlor eingeleitet, bis
sich alles Antimon(III)-chlorid als Hexachloroantimonsäure gelöst hat. Danach wird mit
Stickstoff Chlor aus der Apparatur verdrängt und durch Zugabe von 2 g Ammoniumchlorid
bzw. Kaliumchlorid in gesättigter Lösung das gewünscht Produkt auf dem Eisbad gefällt. Es
wird mit wenig Ethanol gewaschen und auf Ton im Exsikkator getrocknet.
Jander/Blasius, Lehrbuch der analytischen und präparativen anorganischen Chemie, S. Hirzel Verlag Stuttgart,
16. Aufl. (2006)
19.3 Natrium-tetrathioantimonat(V) Na3SbS4
Synthese: Es werden 5 g Antimon(III)-oxid in 100 mL verdünnter Salzsäure gelöste. Ggf.
wird noch etwas konzentrierte Salzsäure zum vollständigen Lösen hinzugefügt. In die Lösung
wird Schwefelwasserstoff eingeleitet und der Niederschlag von Antimonsulfid abfiltriert. Er
wird in 20 mL 20%ige Natronlauge eingetragen, 2 g Schwefel pulverisiert hinzugegeben und
am Rückfluss gekocht, bis die Färbung von orange rot nach gelb übergegangen ist. Die Lö-
sung wird filtriert. Das Filtrat wird bis zur beginnenden Kristallisation eingeengt. Trübt sich
dabei die Lösung, werden nochmals einige Tropfen 20%ige Natronlauge zugesetzt. Nach dem
Absaugen werden die hellgelben Kristalle mit wenig Ethanol gewaschen und im Exsikkator
getrocknet.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
19.4 Antimon(IV)-oxid Sb2O4
Synthese: Antimon(IV)-oxid wird aus Antimon(III)-sulfid durch Rösten im Sauerstoffstrom
bei 600 °C hergestellt. Dazu ist ein Prozellanschiffchen geeigneter Größe mit einer dünnen
Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb voll) zu befüllen. Die Einwaage richtet sich nach der
Schiffgröße.
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
50
20 Wismut 20.1 Wismut
Synthese: Elementares Wismut ist durch Wasserstoffreduktion bei 400 °C und 2 Stunden
Dauer aus Wismutoxid darzustellen. Dazu ist ein Prozellanschiffchen geeigneter Größe mit
einer dünnen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb voll) zu befüllen. Die Einwaage richtet
sich nach der Schiffgröße. Die Tauchung und die Gaswaschflasche sind mit konzentrierter
Schwefelsäure geeignet zu befüllen. Die Flammenfalle ist mit Kupferwolle zu bestücken. Die
Apparatur wird vor Inbetriebnahme ca. 5 Minuten mit Wasserstoff gespült, anschließend auf
Knallgas geprüft. Nach der Reaktion kühlt die Apparatur unter Stickstoff aus.
20.2 Wismutchlorid BiCl3 und Wismutoxidchlorid BiOCl
Synthese: Ca. 2 g Bi werden auf einem Schiffchen im Quarzrohr bei ca. 300 °C chloriert. Das
erhaltene BiCl3 wird mit Wasser zu Wismutoxidchlorid hydrolysiert.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
20.3 Wismutiodid BiI3 und Wismutoxidiodid BiOI
Synthese: 2 g Wismut werden mit der stöchiometrischen Menge Iod (geringer Überschuss)
im Zweihalsrundkolben mit aufgesetztem Rückflusskühler unter Stickstoff und Erwärmen
umgesetzt. Es bilden sich metallisch schwarz glänzende Kristalle von Wismutiodid.
Wismutoxidiodid wird durch Hydrolyse von Wismutiodid mit Wasser erhalten. Der ziegelrote
Niederschlag wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet.
Alternativ kann Wismutoxidiodid durch Lösen von 4 g Wismutnitrat in 6 g Eisessig erfolgen.
Die Lösung wird unter Rühren in eine Lösung von 2 g Kaliumiodid und 2 g Natriumacetat in
100 mL Wasser eingegossen. Der ziegelrote Niederschlag wird abfiltriert, gewaschen und
getrocknet.
G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Enke-Verlag, 3. Aufl. (1981)
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
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21 Technische Verfahren
21.1 Bariumsulfat über Kontaktverfahren
Synthese: Schwefeldioxid wird am Vanadiumpentoxid-Kontakt zu Schwefeltrioxid oxidiert.
Es werden in der Tauchung und der Gaswaschflasche Schwefelsäure vorgelegt. Im Reaktions-
rohr (Quarzglas) werden eingangsseitig ca. 2 g Schwefel eingebracht. Im Rohrofen befindet
sich der Kontakt auf Quarzwolle. In der Gaswaschflasche nach dem Kontakt wird angesäuerte
Bariumchloridlösung vorgelegt. Wenn der Kontakt auf 600 °C erwärmt ist, wird ein schwa-
cher Sauerstoffstrom in die Apparatur geleitet und mit dem Teclu-Brenner der Schwefel im
Reaktionsrohr entgegen der Strömungsrichtung angezündet, so dass der Schwefel langsam zu
brennen beginnt. Nach Abschluss der Reaktion wird erhaltenes Bariumsulfat filtriert, bei 150
°C im Trockenschrank getrocknet und ausgewogen.
21.2 Kaliumnitrat über Ostwald-Verfahren
Synthese: Ammoniak wird am Platin-Kontakt zu nitrosen Gasen oxidiert. Es werden in der
Tauchung eine verdünnte Natronlauge und der Gaswaschflasche ca. 50 mL konzentrierte
Ammoniaklösung vorgelegt. Die Gaswaschflasche im unteren Apparaturteil wird mit ver-
dünnter Natronlauge befüllt. Im Rohrofen befindet sich der Kontakt auf Quarzwolle. In der
Gaswaschflasche nach dem Kontakt werden 50 mL 10% Kaliumhydroxidlösung vorgelegt. Zu
Beginn wird der Kontakt kurzzeitig auf 1000 °C erhitzt, danach ein schwacher Stickstoff-
strom durch den oberen Apparaturteil und ein schwacher Sauerstoffstrom durch den unteren
Apparaturteil geleitet und gleichzeitig die Temperatur auf 600 °C vermindert. Nach Abschluss
der Reaktion wird erhaltenes Kaliumnitrat durch Einengen zur Fällung gebracht, bei 150 °C
im Trockenschrank getrocknet und ausgewogen.
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
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21.3 Soda über Solvay-Verfahren
Synthese: Natriumhydrogencarbonat wird durch Fällung aus einer Natriumchlorid-
Ammoniaklösung durch Einleiten von Kohlendioxid erhalten. Es werden in der Tauchung
konzentrierte Schwefelsäure und der Gaswaschflasche 50 mL konzentrierte Natriumchloridlö-
sung und 20 mL konzentrierte Ammoniaklösung vorgelegt. Es wird für ca. 30 Minuten ein
schwacher Strom von Kohlendioxid in die Lösung eingeleitet. Der Niederschlag wird filtiert,
bei 200 °C im Trockenschrank getrocknet und als Soda ausgewogen.
21.4 Chlor über Deacon-Verfahren
Synthese: Chorwasserstoff wird am Kupfer(II)-chlorid-Kontakt im Sauerstoffstrom zu Chlor
oxidiert. Es werden in der Tauchung und der zweiten Gaswaschflasche Schwefelsäure vorge-
legt. In die erste Gaswaschflasche vor dem Kontakt werden 50 mL konzentrierte Salzsäurelö-
sung gegeben. Im Rohrofen befindet sich der Kontakt auf Quarzglaswolle. In die Gaswasch-
flasche nach dem Kontakt werden 50 mL einer 10% Natriumiodidlösung eingebracht. Nach-
dem der Kontakt auf 450 °C gebracht wurde, wird ein schwacher Strom von Druckluft durch
die Apparatur geleitet. Das gebildete Jod wird mittels Thiosulfat quantifiziert.
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
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21.5 Röstreduktion mit Wasserstoff
Rösten: Sulfid wird durch Rösten in Oxid überführt. Dazu ist ein Prozellanschiffchen geeig-
neter Größe mit einer dünnen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb voll) zu befüllen. Die
Einwaage richtet sich nach der Schiffgröße. Das Schiffchen wird in ein Quarz- oder Korund-
rohr mittig eingeführt. Das Reaktionsrohr wird in den Rohrofen geschoben. Die Tauchung
und die Gaswaschflasche sind mit konzentrierter Schwefelsäure geeignet zu befüllen. Die
Oxidation erfolgt indem ein schwacher Luftstrom mittels Druckluft durch die Apparatur gelei-
tet wird.
Reduktion: Die Elementsubstanz ist durch Wasserstoffreduktion bei der jeweils beschriebe-
nen Temperatur und 2 Stunden Dauer aus dem Oxid darzustellen. Dazu ist ein Prozellan-
schiffchen geeigneter Größe mit einer dünnen Schicht des Ausgangsstoffes (etwa halb voll)
zu befüllen. Die Einwaage richtet sich nach der Schiffgröße. Das Schiffchen wird in ein
Quarz- oder Korundrohr mittig eingeführt. Die Tauchung und die Gaswaschflasche sind mit
konzentrierter Schwefelsäure geeignet zu befüllen. Die Flammenfalle ist mit Kupferwolle zu
bestücken. Die Apparatur wird vor Inbetriebnahme ca. 5 Minuten mit Wasserstoff gespült,
anschließend auf Knallgas geprüft. Nach der Reaktion kühlt die Apparatur unter Stickstoff
aus.
Praktikumsskript zum Präparativen Anorganischen Praktikum 2. Semester
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21.6 Elektrolytische Raffination
In einem 250-mL-Becherglas wird eine Cu2+-Ionen-haltige Lösung durch Behandeln von 4 g
CuO mit 3 mL konz. Schwefelsäure und 250 mL entionisiertem Wasser hergestellt. Ggf. ist
eine Kupfersulfat-Lösung vorrätig.
Als Anode fungiert ein Graphitstab oder eine Graphitplatte und als Kathode ein Cu-
Blech von 75 x 40 mm. Das Kupferblech wird vor der Elektrolyse mit Ethanol gespült, im
Trockenschrank bei 50 °C mit Halterung auf einer Petrischale liegend getrocknet, im Exsikka-
tor auf Raumtemperatur abgekühlt und gewogen. Zur Vorbereitung der Elektrolyse wird der
Graphitstab im Abstand von 2 cm zum Kupferblech in die Halterung eingeführt. Das 250-mL-
Becherglas wird mit einem Rührfisch versehen, auf einem Magnetrührwerk platziert, mit Sta-
tivmaterial fixiert und die Elektroden eingesetzt. Zuerst werden nun die Kabel zum Stromver-
sorgungsgerät an die Elektroden angeschlossen und dann das Gerät eingeschaltet. Polung be-
achten!!! Es werden eine Spannung von 2,0 V und ein Strom von 1,0 A vorgegeben. Die
Elektrolysedauer währt 20 Minuten. Während der Elektrolyse werden mit dem Multimeter die
an der Elektrolysezelle anliegende Spannung und der fließende Strom gemessen. Dazu wird
das Multimeter eingeschaltet, die Meßgröße Gleichspannung oder Stromstärke gewählt, die
Messspitzen an den entsprechenden Eingängen des Multimeters eingesteckt und mit den Spit-
zen an den Elektroden die Messung vorgenommen. Nach dem Elektrolysevorgang werden das
Stromversorgungsgerät ausgeschaltet und die Kabel entfernt. Danach wird der Graphitstab
vorsichtig aus der Halterung entfernt und die Kupferkathode in der Halterung verbleibend mit
etwas Ethanol vorsichtig gespült, auf der Petrischale liegend mit Halterung im Trocken-
schrank bei 50 °C für 20 Minuten getrocknet und im Exsikkator auf Raumtemperatur abküh-
len lassen und mit Halterung gewogen. Es ist die Ausbeute an abgeschiedenem Kupfer zu
berechnen als Verhältnis von der experimentell abgeschiedenen Masse Kupfer und der theore-
tisch nach dem Faraday-Gesetz abscheidbaren Masse Kupfer.
21.7 Schwefeldioxid-Gaswäsche mit Eisenschlamm
Schwefeldioxid wird durch Eisen(III)-hydroxid oxidiert und es wird Eisen(II)-sulfat erhalten.
Dazu wird 1 g des technischen Produkts FerroSorp DGp (Eisen(III)-oxidhydroxid) in einen
Zweihals-Rundkolben überführt, mit in 50 mL Wasser suspendiert und mit Magnetrührer ge-
rührt. Die Tauchung ist mit konzentrierter Schwefelsäure, die nachgeschaltete Gaswaschfla-
sche mit technischer Natronlauge zur Neutralisation zu befüllen. Anschließend wird für 30
Minuten ein schwacher Gasstrom von Schwefeldioxid in die Suspension geleitet. Der Versuch
ist mit einem zweiten Ansatz bei 50 °C zu wiederholen.
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