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METODOS REDOX Equipo 1: Citllaly Lara Toledo Katheryne Sánchez Montalvo Andrés santos Avelino David Elías Cruz Cruz

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METODOS REDOXEquipo 1:

Citllaly Lara ToledoKatheryne Sánchez Montalvo

Andrés santos AvelinoDavid Elías Cruz Cruz

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¿ QUE SON LAS REACCIONES REDOX?

• Son aquellas reacciones de tipo químico que llevan a la transferencia de electrones entre reactivos, alterando el estado de oxidación. De este modo, un elemento libera electrones que otro elemento acepta.• Tipos de valoración de redox:• Permanganimetria• Dicromatometria• Yodometria• Yodimetria• cerimetria

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PERMANGANOMETRIA

• Uno de los oxidantes que más se utiliza y de enorme aplicación en la industria es el permanganato debido a que es un oxidante muy fuerte y auto-indicador. 

• Los permanganatos son las sales del ácido permangánico o permanganésico, de fórmula HMnO

• El método de permanganometría (también conocido como permanganimetría o permanganatometría)se basa en las reacciones de oxidación de reductores por elión permanganato .La oxidación puede efectuarse tanto en medio ácido como en alcalino(o neutro).

• Las permanganimetrías tienen todas en común que el agente oxidante es el permanganato potásico: KMnO4.

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• La reacción de reducción del permanganato es:

• (MnO4)-+ 8H++ 5e- --->Mn2++ 4H2O• Si la disolución no es suficientemente ácida (pH>4), neutra

o débilmente alcalina la reacción que tiene lugar es:• (MnO4)+2H2O+3e- ---> MnO2(s) + 4OH-

• El punto final de la valoración se detecta por una aparición de un tono rosáceo en las disoluciones. Cuando no se puede utilizar el propio permanganato como indicador (por utilizarse muy diluido) se utiliza el ácido difenilaminoso sulfónico el complejo ortofenantrolina de hierro (II). 

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APLICACIONES

DETERMINACION DE ARSENICO

DETERMIANCION DEL HIERRO

DETERMINACION DE OXLATO O

CALCIO

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dicromatometria

• El potencial de oxidación del dicromo es más bajo que el permanganato de potasio y que el cerio: las reacciones son más lentas. Es un reactivo altamente estable gran ventaja para realizar las valoraciones, es decir puede someterse a altas temperaturas sin descomponerse, no reacciona con el ácido clorhídrico, puede encontrarse en grado patrón primario.

• Preparaciones de las soluciones del ion dicromato: Se seca el sólido a 150 OC a 250 OC Antes de pesarlo es necesario utilizar el ácido difenil amino sinfónico, es un indicador excelente para titulaciones con este reactivo. La forma oxidada de este reactivo es violeta y la forma reducida incolora, por tanto el cambio de color de una valoración directa es ion cromo III verde a violeta. Las titulaciones con dicromato se llevan a cabo con soluciones 1M.

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APLICACIONESDeterminación de Uranio:  •  El uranio se puede oxidar del estado + 4 a + 6 de forma directa, debido a que el viraje de la difenil

amina es muy lento, resulta preferible agregar un exceso de hierro III a la solución de hierro tetravalente y valorar dicromatometricamente el hierro II producido.

Determinación de sodio:

El ion sodio debe precipitarse como acetato triple de sodio, zinc y uranilo:• El precipitado se filtra se lava y se redisuelve, en ácido sulfúrico, el uranio es reducido del estado +4

a un reductor  de Jones

Determinación del Hierro II:• Debe realizarse con moderada [HCl] “la reacción del dicromato de hierro II  se ha empleado… para la

determinación de algunos agentes oxidantes” SKOOG 1988 haciendo uso de un exceso de hierro II conocido; este exceso debe ser valorado por retroceso con la solución patrón dicromato de potasio.

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yodometria

• se aplica a la determinación de sustancias que oxidan el ion yoduro a yodo, que después se valora con disolución patrón de tiosulfato sódico. En las yodometrías se realizan valoraciones indirectas con el yodo

• Para un volumen conocido de la muestra, se añade una cantidad en exceso de yoduro, pero conocido, que los agentes oxidantes oxida yoduro a yodo. El yodo se disuelve en la solución que contiene yoduro para dar iones triyoduro, que tienen un color marrón oscuro. La solución de ión triyoduro se valora a continuación, contra la solución de tiosulfato estándar para dar yoduro de nuevo utilizando indicador de almidón: I3-+ 2 e-? 3 Junto con potencial de reducción de tiosulfato:

• 1. Es una titulación indirecta, ya que se produce yodo (I2) que luego es titulado con tiosulfato de sodio.

• 2. El tiosulfato de sodio se usa como patrón primario, aunque se descompone y debe utilizarse recién preparado (el mismo día).

• 3. La Titulación es indirecta: Se añade exceso de KI para que el analito reaccione y produzca yodo libre, el cual es titulado posteriormente con tiosulfato de sodio.

• 4. Indicador: Se usa almidón como indicador. Se debe añadir cerca del punto final, pues si se añade al principio de la titulación, el almidón puede atrapar parte del yodo que no será liberado, dando errores. La solución de almidón debe prepararse el mismo día que se va a utilizar. Se recomienda utilizar "almidón soluble", o en su defecto, se puede utilizar almidón comercial, pero debe hervirse durante su preparación.

• 5. Debido a que el yodo libre puede sublimarse, hay que tener cuidado de no perder el yodo formado. Se usan fiolas de yodo.

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Yodimetria

• cuando hablamos de yodimetría, hacemos referencia a una valoración que se realiza directamente con el yodo.

• Son numerosos los compuestos capaces de llegar a oxidar al ion yoduro, transformándolo en yodo. Seguidamente se procede a valorar el yodo que se ha formado con una disolución de tiosulfato, pudiendo conocer así, tras una serie de cálculos, la cantidad de sustancia que hasta ahora no conocíamos, la cual ha conseguido oxidar al ion yoduro.

• Uso de las yodimetrías, es la determinación del ácido ascórbico en preparados de tipo farmacéuticos. Dicha determinación se realiza a través de la valoración del ácido ascórbico con una disolución de I2. El ácido ascórbico puede ser oxidado de manera cuantitativa con un oxidante relativamente débil con el yodo; cuya disolución de yodo se prepara añadiendo un exceso de yoduro potásico KI, para que se forme el complejo I3, el cual tiene como característica, que es más soluble que el I2.

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cerimetria

• Cerimetría: Realizada en medio ácido, las sales de Cerio (IV) tienen un fuerte carácter oxidante. Esta reacción es de gran simplicidad lo que la hace útil para muchas y distintas valoraciones.

Ce4+ + 1 e- → Ce3+

Convertidores catalíticos para motores de combustión interna. Como catalizador del proceso de cracking en la industria del petróleo. En mischmetal utilizado en encendedores. El óxido de cerio se usa para el pulido de lentes, instrumentos ópticos y semiconductores. La solución de reactivo de valoración se prepara disolviendo una sal de Ce 4 + en ácido mineral fuerte alrededor de 1 M . El nitrato de amonio Carico es un patrón primario , pero si se utiliza una sal diferente (generalmente sulfato de Carico o sulfato de amonio Carico ) la normalización se realiza con óxido arsenioso . La solución tiene un color amarillo. Dependiendo de ' ácido utilizado se obtiene por un reactivo con diferente potencial de reducción , esto es debido a la formación de complejos con diferentes aniones . Las soluciones de ácido sulfúrico tienen una alta estabilidad a la luz y el calor (se puede llegar a hervir ), los de ácido perclórico y ácido nítrico se descompone muy lentamente. En comparación con el permanganato tiene la ventaja de no oxidar cloruro (también en la presencia de hierro) por razones cinéticas, menos que las soluciones no hervir.