analchem_gravimetric method
TRANSCRIPT
คณะวทยาศาสตรและเทคโนโลย มหาวทยาลยเทคโนโลยราชมงคลพระนคร
iamworavith Asst.Prof.Dr.Woravith Chansuvarn
การวเคราะหโดยน าหนก Gravimetric method
Lasted update : April 2017
แผนการสอนและเรยนร
2
จดประสงคการเรยนร ค ำนวณสมดลของกำรละลำย อธบำยกระบวนกำรตกตะกอน บอกสำรทใชเปนตวตกตะกอน ค ำนวณกำรวเครำะหโดยกำรตกตะกอน
บทเรยน 3.1 การวเคราะหโดยน าหนก
การวดผลการเรยนร กจกรรมและแบบฝกหด สอบยอยรำยหนวย
การวเคราะหเชงปรมาณทอาศยการชงน าหนกของสารบรสทธทสมพนธเชงปรมาณกบสารทสนใจ
3
“Gravimetric methods are quantitative methods that are based upon determining the mass (weight) of a pure compound to which the analyte is related.”
Method 2540D ใน Standard Methods for the Examination of Waters and Wastewaters ยอมรบวธกำรวเครำะหสำรแขวนลอยทงหมดในน ำ (total suspended solids, TSS) โดยกำรตกตะกอน
Method 925.10 ใน Official Methods of Analysis (AOAC) ยอมรบวธวเครำะหควำมชนทงหมด (total moisture) ในแปง
ประเภทของการวเคราะหโดยน าหนก
1) การตกตะกอนดวยแรงโนมถวง (precipitation gravimetry) เปนการท าใหเกดตะกอนของสารทสนใจทอยในสารตวอยาง ตะกอนจะตกลงดวยแรงโนมถวงของโลก
2) การระเหย (volatilization) เปนการแยกสารทสนใจออกจากสวนผสมของตวอยางโดยการเปลยนใหอยในรปของแกสทองคประกอบทางเคมทแนนอน
3) การตกตะกอนดวยไฟฟา (electrogravimetry) เปนการใชกระแสไฟฟาเพอท าใหสารทสนใจไปยดตดกบขวอเลกโทรด
4
สมบตของตะกอน
ตองมกำรละลำยต ำ (low solubility) เพอใหกำรตกตะกอนสำมำรถเกดขนไดอยำงสมบรณ และไมสญเสยตะกอนขณะลำง ตองมควำมบรสทธสง (high purity) มขนำดใหญพอทจะกรองได (filterability) ตองไมเกดปฏกรยำและไมเปลยนแปลงคณสมบตทำงเคมในขณะเผำ (ignition) หรอท ำใหแหง (volatilization) ตองมสวนประกอบทำงเคมทแนนอนไมเปลยนแปลง รเอเจนตทท ำใหตกตะกอนควรมสมบตกำรเกดตะกอนกบสำรสนใจเทำนน
5
Precipitation method
based on addition of precipitant and isolation of an insoluble precipitate of know composition that related with analyte. a process of weighing an element in form of precipitates which is separated by filtration from solution.
6
Ba2+(aq) + SO42-(aq) BaSO4(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s)
AOAC : Method 920.199
วธกำรวเครำะหหำแคลเซยม (Ca2+) ในน ำธรรมชำต เปนวธทไดรบกำรรบรองจำก AOAC โดยใช C2O4
2- เปนสำรตกตะกอน และเผำตะกอน CaC2O4 เปน CaO
7
mass
Ca2+ + C2O42- CaC2O4(s)
CaC2O4(s) CaO(s) + CO(g) + CO2(g)
C CaC2O4
วธการทาใหระเหย (Volatilization)
เปนวธทใชกบสำรทสำมำรถระเหยกลำยเปนไอได นยมหำปรมำณไอน ำ (H2O) และ CO2
8
NaHCO3 + H2SO4 CO2 + H2O + NaHSO4
Skoog et al. (2014), p298
กำรหำปรมำณของ NaHSO4 ในเมดกรดมด (antacid tablet)
2NaOH + CO2 Na2CO3+ H2O
กระบวนการตกตะกอน
9
Nucleation or Growth
Precipitate
Filtration
Ignition or Calcination
Anion Cation
PbCrO4 NiDMG
Pb2+ + CrO42- Ni2+ + DMG
กระบวนการตกตะกอน
10
เตรยมตวอยำง ชงตวอยำง
กำรละลำยตวอยำง กำรตกตะกอน กำรยอยตะกอน
กำรกรอง กำรลำงตะกอน
กำรท ำตะกอนใหแหง กำรชงน ำหนกตะกอน
กำรค ำนวณ
Methods used in Gravimetric Analysis
11
Dissolve Precipitation Filtration
•a process of separating precipitates from the mother liquor •choice of filtering medium depends on nature of the precipitates and by cost factor.
•must be free from soluble impurities •must be insoluble in solution •must be easily separated from the solution by filtration •must be convertible into a pure compound by ignition
•Solid samples are dissolved by a suitable solvent
Methods used in Gravimetric Analysis
12
Washing Drying or ignition Weighing
• to remove all soluble impurities sticking with the precipitates.
•precipitates are dried (below 250°C) or ignited (above 250°C) depending on the nature of precipitates and on the filtering medium. - not react with precipitates
- not form any volatile product - easily volatile on ignition
Ignited sample is cooled for a few minutes and then kept in a desiccator to avoid moisture adsorption and then weighed on a chemical balance.
Precipitation requirement
Product needs to be : Insoluble (low Ksp) ขนกบชนดตะกอน Easily filterable (large particles) Unreactive Purity Known composition after dry or calcine
13
ขนกบกระบวนการตกตะกอน
กระบวนการเกดตะกอน
กำรเกดนวคลเอชน (nucleation)
กำรกอตวของอนภำค (particle growth)
สำรละลำย
นวคลไอ อนภำคคอลลอยด (colloid particle)
เกดกำรขยำยตวของนวคลไอเนองจำกไอออนบวกหรอไอออนลบของตะกอนทอยในสำรละลำยเขำรวมตวกบนวคลไอทผวดวยพนธะเคม
ตะกอน
นวคลเอชน
แผนผงกระบวนการเกดตะกอน
15
Ions in supersaturated solution (0.0001-0.001 um)
Nuclei
Colloidal particles (0.001-0.1 um)
Fine crystal (0.1-10 um)
Course crystal (>10 um)
Stabilized colloid
Crystalline aggregate Colloidal aggregate
16
http://www.chem.tamu.edu/class/majors/tutorialnotefiles/gravimetric.htm
17
ตะกอน
กลมกอนของคอลลอยด (colloidal aggregate)
กลมผลกเลก (crystalline aggregate)
ผลกใหญ (coarse aggregate)
สำรละลำยหมดควำมเปนสำรละลำยอมตวยวดยงอนภำค คอลลอยดจะคงตวอยในสำรละลำยเปนคอลลอยดทเสถยร
สำรละลำยคงเปนสำรละลำยอมตวยวดยงอยอก อนภำคคอลลอยดจะโตขนเปนผลกขนำดเลก
สำรละลำยคงเปนสำรละลำยอมตวยวดยงอยอกผลกเลกเหลำนจะโตขนเปนผลกขนำดใหญ
ขนาดอนภาคของตะกอน
colloidal suspension : อนภำคตะกอนทเลกทสด ไมสำมำรถมองเหนไดดวยตำเปลำ (id = 1-100 nm) ไมมแนวโนมรวมตวเปนตะกอน
crystalline suspension : อนภำคมขนำดใหญระดบมลลเมตรหรอใหญกวำ และมแนวโนมทจะรวมตวกนเปนตะกอนแยกออกจำกสำรละลำย ซงท ำใหสำมำรถแยกโดยกำรกรองไดงำย
ขนำดอนภำคของตะกอน จะแปรผนไปตำมกระบวนกำรตกตะกอน • กำรละลำยของตะกอน • อณหภม • ควำมเขมขนของรเอเจนตและสำรสนใจ • อตรำเรวของกำรผสมกนของรเอเจนต
18
Von Weimarn ratio
“ขนาดอนภาคของตะกอนจะมคาผกผนกบคาการอมตวยวดยงสมพทธ (relative supersaturation, RS) ของสารละลาย”
19
ขนาดของตะกอน ------- 1 RSS
RSS = ----------- Q – S S
Q = ความเขมขน (โมลาร) ของสารทตองการตกตะกอน S = คาการละลาย (molar solubility) ของตะกอนทสภาวะสมดล
เทอม Q-S คอกำรวดกำรอมตวยงยวดของตวถกละลำย
ถำ RSS มคำมำก จะมอตรำกำรเกดนวคลเอชนสง กอใหเกดเปนตะกอนทเกดจำกอนภำคเลกๆ จ ำนวนมำก
ถำ RSS มคำนอย ตะกอนจะเกดโดยกำรเตบโตของอนภำค (particle growth) มำกกวำ nucleation
(1) กำรลดควำมเขมขนของตวถกละลำย (Q) โดยกำรลด Q ท ำไดโดยกำรใชสำรตวอยำงทมควำมเขมขนเจอจำง กำรเตมตวตกตะกอนอยำงชำๆ และกำรกวนอยำงทวถง
(2) กำรเพมสภำพกำรละลำยของตะกอน (S) โดยกำรเพมอณหภมและกำรปรบคำ pH ของสำรละลำย
การลดขนาดของ RSS
ตวตกตะกอน (Precipitant)
21
ตวตกตะกอน (precipitant)
(precipitating agent)
สารอนนทรย (inorganic) ท ำใหเกดตะกอนของเกลอทละลำยไดยำก หรอ
สำรพวกออกไซด (oxide)
สารอนทรย (organic) สวนใหญจะเกดสำรเชงซอนแบบคเลต (chelate
complex)
ตวตกตะกอนอนนทรย
23
24
ตวตกตะกอนอนทรย
25
• สำรตกตะกอนทท ำใหเกดสำรเชงซอนทมกำรละลำยต ำ เชน
Dimethylglyoxime (DMG)
8-Hydroxyquinoline (oxine)
26
ตวตกตะกอนประเภทสารอนทรยสาหรบการตกตะกอนไอออนอนนทรย
การตกตะกอนในสารละลายทเปนสารเน อเดยวกน
• จะเกดตะกอนไดดกวำกำรเตมตวตกตะกอน เนองจำกจะเกดนวคลไอและกลำยเปนคอลลอยดอยำงรวดเรว เมอตวตกตะกอนสมผสกบ analyte • ยเรยนยมใชเปนตวตกตะกอนในกำรตกตะกอนในสำรละลำยทเปนสำรเนอเดยวกน โดยใชผลต OH- ทใชในกำรเกดตะกอนไฮดรสออกไซด (hydrous oxide) หรอเกลอเบส (basic salt)
(H2N)2CO + 3H2O CO2 + 2NH4+ + 2OH-
ตวตกตะกอนส ำหรบใชในกำรตกตะกอนในสำรละลำยทเปนสำรเนอเดยวกน
การคานวณการวเคราะหโดยการตกตะกอน
กำรค ำนวณอำศยหลกปรมำณสำรสมพนธ
30
น ำหนกสำรตวอยำง กระบวนกำรตกตะกอน
ตะกอน Calcination น ำหนกตะกอน
Analyte ในตะกอนไดถกเปลยนรปใหอยในรปทรองคประกอบทแนนอน
Analyte ในสำรตวอยำงอยในรปทไมรองคประกอบทแนนอน
สารตวอยาง + BC ABC
31
ตวตกตะกอน ตะกอน
ค ำนวณหำ %A ในสำรตวอยำง
แตสปชส A เกดเปนตะกอนในรปของ ABC โดยสปชส A เปนองคประกอบของตะกอน ABC ดงนนอตรำสวนโดยน ำหนกระหวำง สปชส A และ ABC เรยกวำ gravimetric factor
gravimetric factor
สารตวอยาง + BC ABC
32
ตวตกตะกอน ตะกอน
33
34
35
ตวอยาง 4.6
ตวอยำงแรเหลกหนก 1.1324 g น ำมำละลำยดวย HCl เมอเจอจำงดวยน ำ ตกตะกอนเปนไฮดรสออกไซดของ Fe2O3xH2O โดยกำรเตม NH3 เมอท ำกำรกรองและลำง ตะกอนถกน ำไปเผำทอณหภมสง พบวำไดตะกอนทแนนอนในรป Fe2O3 หนกเทำกบ 0.5394 g จงค ำนวณ (ก) %Fe (ข) %Fe3O4
37
ตวอยางแรเหลก 1.1324 g NH3
ตะกอน Fe2O3xH2O
เผาอณหภมสง
ตะกอน Fe2O3 0.5394 g
38
(ก) %Fe
(ข) %Fe3O4