analitichna himiq-lekci

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1

1.. -

. - - . I- . - () AgNO3 NaCl g.

AgNO3+NaClAgCl+NaNO3

. - - -. (1992 ) - - . - . . . . - VIII . -. : 1. . - -; 2. - . . -, - - ; 3. . . - . - - . -;4. - . -;5. -- . . - -. - . , , - - . ,. . . - , - -. . - . - - -. 60-70 . - . 1973 . - - - - . .

. - ( - . -), . . - -. . . - . --. . -. . - - . . . . . . . - . -. . . - - . - - -. . . -. . - - . -. . - - - ( - -). . -: 1.. -; 2.-. -. . - :-() -;-- () -;- () -.. - : - . -;-. - -. . . - - : 1. (-) -;2. - (--. -) - . : 1.- (.- -); 2.-; 3.- ( : ; -; ; -; . . - - (. ) 1. - (-; ; ; -;); 2.- - (-; ; ) - : 1. (pH- ) 2. - (. -) . . - : 1. - (0,1-1.);2. - (0,01- 0,1.)3. - (0,001-0,01 .);4. - (10 - () 0. - : ox/red=E0ox/red+RT/zF.lnaox/aredE0- .- , R=8,314 J/mol,T=273,2+toC z- oxy-red -, - . E0 : 1. oxy/red. Ko - E0 red -. 2. - 2 oxy 2 red / . : Fe3+(oxy), Fe2+(red), Sn4+ (oxy), Sn2+(red). . Sn4++ Fe2+, .. - / - red oxy.2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+3.E - - -. -. : 1 - red (J-,Br-,Cl-) 1 oxy (MnO4-). oxy . - red- J-, Br- Cl-. 16. () ()

. - . . - / .- , . . . , -. . -- . -. /, - - .1- Hg-; 2- , 3- , 4--.5- , 6-- . -. . . - .

V=Ea-Ek+i.R- 100-1000V. .

V=const-Ek- . . Hg-. . -. - oxy red. + - red , oxy. Hg-. . red .

Men++ne+Hg=Me(Hg)- .

-

Toka - -. . , red . - . . . - / Hg-e-. - 1/2 . . (1/2)./ to. - . :

Id=607z.D1/2.m2/3.t1/6.c

D-koe. , z-. ., m- , t- ./ . . 2, red. . . / / Na2SO3. - . - / : 1. - ( ) . . - . - -. h=kC; hx=k.Cx ,k=tg

2.- . . - -.

. - - . - - 10-5-10-6.

17.

. - - . - .

=const, i=k.c

. . . . . . . 1 2 .- . Hg--. . 10-5-10-10 . 1.. -. 1 .-: . Pb2+ H2SO4. - - : Pb2++ SO42-=PbSO4

Pb2++2e=Pb ()

Pb+Hg=Pb(Hg)-a

-. 2Zn2++Fe(CN)64-=Zn2Fe(CN)6.

Fe(CN)64- , , Zn-. - - :

Fe(CN)641= Fe(CN)63-

- - :

.

Pb2++CrO42-=PbCrO4()

Pb2++2e+Hg=Pb(Hg)

CrO42-+3e+8H+=Cr3++4H2O

2.. . 2 - 2 ./ - . -0,05-0,2V.. Fe KMnO4. / 2- -. - Fe2+ Fe3+ . 2 -:

: Fe3++e=Fe2+ : Fe2+-e=Fe3+

. . :

A. - -

18.-T . - . - . - - . - -. - . - oxy red / - -. - . , - . . -. . - oxy + - ( - oxy) red- - - ( . . . . / - -- - . - . . . (1=1 ). . : m=Q.t/zF, k z-. . oxy-red -; F- ,Q-. -; t- ; m- - . -. . Q t . z F. . . 100%, .. - . . - -. -. . 2 .: 1. . . . -. . .

. - - -

. Q . . - , . - i0 i=f(t). 2.- - (i=const.)

- , - . - ( -) . -. - (oxy red), ka -. . . . - . , - / - .:

Fe3++e=Fe2+

5Fe2++MnO4-+8H+= 5Fe3++Mn2++4H2O- . -. Ko. Fe2+ e MnO4.To . - .

19.. - --

. - . . - . -. . . 2 -. - -. . . 1 . . . . 2- 1 () .. - . . . . - : 1)- - a 1- .; 2)- o. / 2 . . . . / 2 . - ,m. . . . - (- . ) 3)- [s-1,Hz]-. 1 . ( . 1- ).=c; =c/, c-- . . 4) - cm-1 . To e =1/ 5) E . .-=h; =E/h=c/ ; =ch/E. .6)-I-[J/s.cm2] . 1- / 1- . . . / . . . - / . : -. . - . : . - -. . . ., . . - . / - . . . . . . - . - -. . - . - , -- =e+v+Etr+Er; Ee-- , - - ; v-; Etr -; r--. - . -. ( ) :1,2- -; max- . . -()- . / - -. =lgIo/I; Io>I. A 0-, / 0-2. . . - -. =k.b.c- --.c - - . -;b- . ;-. c e mol/dm3- - = cm-1mol-1dm-3

-=I/Io.T %. =-lgT. . - -. - . . - - -. 0 . . - - . - . .

20. -

=1-100 m. =2,5-15 m. =1/ , cm-1. - =4000-650 cm-1. , . . . . - . - . . . =+v+Er+Etr;

Ee>Ev>Er; Ev=h.(v+1/2); k h-. ; - ; v-. (v=0,1,2,3)

v=Ev1-Evo=3h-1/2hv=h

- h, .. . v. . . . . -. - 1-. 1 . -. =1// - . - ; = m1.m2/m1+m2. - . =; =/; 1/=/, =1/./. 2 : - . . - . . . (- ) . ( 1- 1 . . ). : 2

. / . .: .

- 4000-650 cm-1. . 3700-1400 . . 1400-650 - . . - - . . -. . -. :

1- -;2--. . .. (KBr; NaCl .). 3-; 4-. -- (- .). 5- ; 6- -; 7- -. - :

.To - -, (, , , ..)

21. .

A. - - . . - UV . : 1.- -. -- . - / - . . - . . , . - .

2.A- -.- . - . - . . - , . . . 3.- - - - . . . . -.

.- - . -, - - . to - , . - - . . . - . . - -. - - , - . . -.

; 10-- . - . . . . - . . - . 3 .: ; / . (-) () . - . -. -. - . - to. (-,- .)- to . , - . . . - - . . -, : 1. - . - , . -. 2. . . / . -. . - . .. . - . - - -. - --. . - - . - . .

M. . - . . . .

22.- .

-. - - . . , ( ).. . - -- -=k.b.c; c - - . -;b- . ;-. -1- -; 2--- ; 3- 3 ; 4- ; 6--; 7-; 8-- ; 9--. . - . . . . . . , . , - UV-. 2 - .. . 2 - : 1)-. , . / . , . .2)- . . - - .

- . - .. .. . - - . .

23.

, . 2 : ( ) ( ), . - 1 . . - (. ) / 1 , . . -. . . -. 1. - ; 2. --. - ; 3. .- . .. , - , 4. .-. . - ; 5. .- - ; 6.- .; .- . . -. . - ( ) - (, ) . . , (Al,Cu,) U- . . -, . .

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1-. ; 2-;3- . -;4- - ; 5--;6-;7--; 8- -.

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- . . . . - . .. - a . . - ( ) . .. - . 2 .: 1) . - -. -, -. 2) . % . . .100%

--

8

7

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4

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1

2

3

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8

9

cx

c

i

4

h

1-. -

-. -

-oxy

1-. -; 2--;3-. ;4-- ;5-;6-7--;8--;9-.

10

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7

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+

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H

H

C

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-

+

H

H

C

H

C

-

H

H

H

C

s

s-.

M

k-

.

2

max

1

max

c

tg=k; k--

A

t,s

i

t,s

i

i

VMnO4

VE

VCrO42-

VE

Cx

h

C

i

c1

c2

c3

c4

c,mol/dm3

h

i

i

E,V

VSO42

-cm3

VE

3-4 sek

t,s

i

h- .

o-

ie

E,V

i,

A

6

5

4

3

2

1

K2S4

-

-

A+

K-

Zn2+ SO42-

Zn

Cu

Cu2+ SO42-

red

oxy

OH-

0,1

0,01

1

0,01

0,1

1

VE

pX-

VAgNO3

Na-EDTA

HOOCH2C

NaOOCH2C

CH2COOH

CH2COONa

N-CH2-CH2-N

-

HOOCH2C

HOOCH2C

CH2COOH

CH2COOH

N-CH2-CH2-N

- - ( I)

CH2COOH

CH2COOH

CH2COOH

N

Ca

O

O

CO

CO

CH2

CH2

CH2COO-

-OOCH2C

N

N

CH2-CH2

2

1

pH

VHCl,cm3

40

20

0

VNaOH,cm3

pH

60

40

20

14

40

20

10

1

pH

VHCl,cm3

2,28

8,73

4,76

19,98

20,02

20

10

7,76

VNaOH,

cm3

10

pH

14

40

4

20

10

7

1

pH

VHCl,cm3

4

ek.

19,98

20,02

20

10

7

VNaOH,cm3

1

pH

-

-

-

-

-

+Cu(OH)2

HOCH2(CHOH)4COOH

+Cu2O+2H2O

OCOCH3

COOH

COOH

OCH 2 OH

+HCHO

+ H2SO4

COOH

OCOCH3

COOH

OH

-

+ CH3COOH

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