apsorpcija zraČenja · zakon održanja energije: i 0 = i a + i t + i r refleksija transparencija...
TRANSCRIPT
![Page 1: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/1.jpg)
APSORPCIJA ZRAČENJAAPSORPCIJA ZRAČENJA
![Page 2: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/2.jpg)
APSORPCIJA ZRAČENJAAPSORPCIJA ZRAČENJA
Interakcija elektromagnetnog zračenja i materije
• Lamber-Berov zakon
• Boja supstancije
Optička aktivnost
• Hilarnost
• Optička rotacija
• Cirkularni dihroizam
![Page 3: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/3.jpg)
APSORPCIJA ZRAČENJAAPSORPCIJA ZRAČENJA
Zakon održanja energije:
I0 = IA + IT + IR
refleksija
transparencija
apsorpcija
GrotusGrotus--DraperovDraperov zakonzakon
RTAI
I
I
I
I
I RTA 000
1
![Page 4: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/4.jpg)
ATOMSKI ENERGETSKI NIVOI
Energetski novoi atoma vodonika
![Page 5: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/5.jpg)
ATOMSKI EMISIONI SPEKTARATOMSKI EMISIONI SPEKTAR
linijski spektar
![Page 6: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/6.jpg)
MOLEKULSKI ENERGETSKI NIVOIMOLEKULSKI ENERGETSKI NIVOI
rotacioni nivoi
vibracioni nivoi
elektronski
nivoi
energija
![Page 7: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/7.jpg)
MOLEKULSKI EMISIONI SPEKTARMOLEKULSKI EMISIONI SPEKTAR
![Page 8: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/8.jpg)
FOTONIFOTONI
fotoni ili talasni paketi energije
chhE
![Page 9: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/9.jpg)
VIDLJIVI DEO SPEKTRAVIDLJIVI DEO SPEKTRA
UV: 180 – 380 nm
VID: 380 – 780 nm
1 nm = 1·10-9 m
![Page 10: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/10.jpg)
ZRAČENJE I SPEKTROSKOPIJAZRAČENJE I SPEKTROSKOPIJA
zračenje talasna dužina (m) prelazi
gama zraci 5 x 10-13 – 1.4 x 10-10 nuklearni
X-zraci 1 x 10-9 – 1 x 10-8 unutrašnji elektroni
UV- vidljiva 1.8 x 10-7 – 7.8 x 10-7 elektroni veza
infracrvena 7.8 x 10-7 – 3 x 10-4 molekulske
vibracije
mikrotalasna 7.5 x 10-4 – 3.75 x 10-3 molekulske rotacije E
![Page 11: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/11.jpg)
LAMBERLAMBER--BEROV ZAKONBEROV ZAKON
ShematskiShematski prikazprikaz jednostavnogjednostavnog spektrofotometraspektrofotometra
Intenzitet zračenja I je energija koju snop zračenja nosi u jedinici
vremena po jediničnom prostornom uglu.
Transparencija: T = I / I0
disperzioni
element
izvor
svetlosti
detektor
svetlosti uzorak
I0 I
b
![Page 12: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/12.jpg)
LAMBER-BEROV ZAKON
upadna
svetlost
propuštena
svetlost
rastvor koji
apsorbuje I I-dI
b
x=b x=0 dx
IcdxdI
– konstanta proporcionalnosti (ekstinkcioni koeficijent)
![Page 13: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/13.jpg)
LAMBERLAMBER--BEROV ZAKONBEROV ZAKON
I
I
I
ITA
acbI
I
bcI
Idxc
I
dI
dxcIdI
bI
I
0
0
0
00
logloglog
10ln10lnlog
ln
0
a – molarni apsorpcioni koeficijent [dm3 mol-1 cm-1]
abcA
212121
21
loglogloglog AATTTTTA
TTT
![Page 14: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/14.jpg)
LAMBER-BEROV ZAKON
Berov zakon:
Lamberov zakon:
Lamber-Berov zakon: abcA
cA
bA
Fosfat u morskoj vodi
talasna duzina 880nm
y = 0.12078x - 0.00193
R2 = 0.99989
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
concentration uM
A
![Page 15: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/15.jpg)
APSORPCIJA ZRAČENJAAPSORPCIJA ZRAČENJA
C1
C2
350 400 450 max
A1
A2
A3
A
AX
340350
370
390
410
C C C C1 X 3 C
a) b)
A
apsorpcioni
spektar
analitička
prava
![Page 16: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/16.jpg)
OGRANIČENJA BEROVOG ZAKONAOGRANIČENJA BEROVOG ZAKONA
RealnaRealna
• velike koncentracije apsorbujuće vrste međusobno
reaguju
HemijskaHemijska
• analit disosije/asosuje ili reaguje sa rastvaračem
InstrumentalnaInstrumentalna
• = f(); većina izvora su polihromatski, a ne isključivo
monohromatski
• rasejana svetlost nastala refleksijom na monohromatoru
![Page 17: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/17.jpg)
KVALITATIVNA ANALIZA
0I
IT
I
I
TA
0log
log
KMnO4
u
z
o
r
a
k
max – talasna dužina
na kojoj je maksimalno
I0 I
![Page 18: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/18.jpg)
KVALITATIVNA ANALIZA
![Page 19: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/19.jpg)
KVALITATIVNA ANALIZA
Prelazni metali su često obojeni zbog prelaza između d orbitala:
apsorbuju u vidljivoj oblasti; broj pikova, max i identifikuju
metalni jon i geometriju.
![Page 20: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/20.jpg)
KVALITATIVNA ANALIZA
Energija je apsorbovana kroz elektronske prelaze u
vezujućim orbitalama analita.
Mesta nezasićenih veza u oprganskim molekulimaMesta nezasićenih veza u oprganskim molekulima:
• dvostruke veze (-C=C-; -C=O, -NC=O) → *
• d →d prelazi u metalnim kompleksima
• metal d → ligand prelazi
![Page 21: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/21.jpg)
KVANTITATIVNA ANALIZA (I)
Koristi se Lamber-Berova jednačina
• pripremiti rastvore analita
• meriti apsorbanciju na poznatim max (a) i b
• izračunati c.
Molarne apsorptivnosti nisu precizno poznate, stoga
ovakva izračunavanja nisu precizna.
abcA
![Page 22: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/22.jpg)
KVANTITATIVNA ANALIZA (II)
Koristiti kalibracione krive – uobičajen metod
![Page 23: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/23.jpg)
BOJA I STRUKTURA MOLEKULA
Boja supstancije je određena neapsorbovanim delom
kontinualnog spektra zračenja, znači onim delom koji je
komplementaran apsorbovanom delu bele svetlosti.
![Page 24: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/24.jpg)
VIDLJIVI SPEKTAR – 380-780 nm
![Page 25: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/25.jpg)
KOMPLEMENTARNE BOJE
![Page 26: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/26.jpg)
ako supstancija
ovde apsorbuje...
ovde se
javlja boja
KRUG BOJA
![Page 27: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/27.jpg)
KOMPLEMENTARNE BOJE
primer
boja koja se
apsorbuje
boja koju vidimo
šargarepa plava narandžasta
laboratorijski
mantil
nijedna (sve se
reflektuje)
bela
voda
nijedna (sve se
propušta)
providna
lišće crvena zelena
blato sve se apsorbuje crna
![Page 28: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/28.jpg)
Vodeni rastvor kompleksa titana (III) ima ljubičastu boju, jer
apsorbuje žuto i zeleno.
![Page 29: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/29.jpg)
Ljubičasto obojen filter apsorbuje žutu i zelenu boju bele svetlosti.
![Page 30: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/30.jpg)
RASTVORI HALOGENA U CCl4
FluorFluor apsorbuje u UV oblasti bezbojan
HlorHlor apsorbuje ljubičasto i plavo žuto zelen
BromBrom apsorbuje plavo i deo zelenog mrko crven
JodJod apsorbuje zeleno roze ili purpuran
![Page 31: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/31.jpg)
BOJA I STRUKTURA MOLEKULA
Atomi ili atomske grupe čija ekscitacija elektrona dovodi do
apsorpcije fotona nazivaju se hromoforamahromoforama (njihovo prisustvo u
molekulu odgovorno je za boju supstancije):
• u organskim molekulima - atomske grupe sa dvostrukimdvostrukim ii
trostrukimtrostrukim vezamavezama (elektroni su labavije vezani)
•• jjonioni prelaznihprelaznih metalametala, kao i nespareninespareni elektronelektronii u radikalima
predstavljaju hromofore.
![Page 32: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/32.jpg)
MINERAL OBOJEN ZBOG APSORPCIJE METALNOG JONA
![Page 33: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/33.jpg)
BOJA KOMPLEKSA PRELAZNIH METALA
Rubin
Korund
Al2O3 sa nečistoćama Cr3+
Safir
Korund
Al2O3 sa nečistoćama Fe2+ i Ti4+
Smaragd
Beril
AlSiO3 koji sadrži Be sa nečistoćom Cr3+
oktaedarski raspored gde metalni
centar ima koordinacioni broj 6
![Page 34: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/34.jpg)
Boja kompleksa prelaznih metala može da se korelira sa
ligandima koje metali vezuju. Svi kompleksi sadrže Co(III) i
5 NH3.
![Page 35: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/35.jpg)
Elektroni u prstenovima pokretljivi i apsorbuju svetlost.
Većina boja koje se koriste u industriji hrane su slične strukture
ALURA CRVENO – boja za hranu
![Page 36: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/36.jpg)
KRISTALNO LJUBIČASTO
Molekul sa konjugovanim vezama.
C N(CH3)2
N(CH3)2
N(CH3)2
Crystal Violet
(Intense Violet Color)
+ OHC N(CH3)2
N(CH3)2
N(CH3)2
OH
Colorless Product
![Page 37: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/37.jpg)
BOJA I STRUKTURA MOLEKULA
Uvođenjem auksohromnih grupa (donora elektrona) kao
što su OH, OR, OCH3, NH2 ili antiauksohromnih grupa
(akceptora elektrona) kao što su CN, CO, NO, dolazi do
promene položajapoložaja ili intenzitetaintenziteta apsorpcionog maksimuma.
![Page 38: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/38.jpg)
BOJA I STRUKTURA MOLEKULA
BatohromniBatohromni efekat (izazivaju ga auksohromne grupe): pomeranje
apsorpcionog maksimuma prema većim talasnim dužinama što
se postiže ubacivanjem nezasićenih konjugovanih grupa.
HipsohromniHipsohromni (izazivaju ga antiauksohromne grupe) efekat:
pomeranje apsorpcionog maksimuma prema kraćim talasnim
dužinama.
HiperhromniHiperhromni efekat: povećanje apsorbancije apsorpcione trake
Hipohromni efekat: snižavanje apsorbancije apsorpcione trake.
![Page 39: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/39.jpg)
OPTIČKA AKTIVNOST
![Page 40: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/40.jpg)
POLARIZACIJA EM ZRAČENJA
EM zračenje se sastoji od oscilacija električnog i magnetnog polja,
uzajemno normalnih. Generalno, oscilacije električnog polja se NE
dešavaju u određenoj (y,x) ravni. Zračenje nijenije polarizovano.
![Page 41: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/41.jpg)
POLARIZACIJA EM ZRAČENJA
Polarizacija se može dobiti od
nepolarizovanog zraka:
• selektivnom apsorpcijom
• refleksijom
• refrakcijom
• rasejavanjem
![Page 42: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/42.jpg)
POLARIZACIONI FILTER
Nepolarizovano EM
zračenje Horizontalno
polarizovana
komponenta je
apsorbovanaapsorbovana.
Vertikalno
polarizovana
komponenta EM
zračenja prolaziprolazi.
![Page 43: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/43.jpg)
POLARIZACIONI FILTER
![Page 44: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/44.jpg)
DVOJNO PRELAMANJE
U KRISTALU KALCITA
![Page 45: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/45.jpg)
POLARIZACIJA EM ZRAČENJA
linearno polarizovano zračenje
cirkularno polarizovano zračenje
![Page 46: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/46.jpg)
linearno polarizovano zračenje
cirkularno polarizovano zračenje
![Page 47: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/47.jpg)
POLARIZACIJA EM ZRAČENJA
![Page 48: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/48.jpg)
POLARIZACIJA EM ZRAČENJA
y
z x
y
z
y
z x
y
z
y
z x linearno polarizovano zračenje
levo cirkularno polarizovani talas
desno cirkularno polarizovani talas
![Page 49: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/49.jpg)
OPTIČKA AKTIVNOST
OptičkiOptički aktivneaktivne supstancije su providne supstancije koje obrću ravan
polarizovane svetlosti
![Page 50: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/50.jpg)
OPTIČKA AKTIVNOST
OptičkiOptički aktivneaktivne supstancije su providne supstancije koje obrću ravan
polarizovane svetlosti
L-komponenta (spora)
D - komponenta (brza)
vd
c
lnn
v
l
v
lt DL
LD
lnntc DL
22
![Page 51: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/51.jpg)
SPECIFIČNA ROTACIJA
ugao rotacije
specifična rotacija čiste supstancije
specifična rotacija rastvora optički
aktivne supstancije (c - masena konc.)
molarna rotacija
DL nnl
180
l
lc
MM
![Page 52: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/52.jpg)
OPTIČKA AKTIVNOST
Optički aktivne supstancije rotiraju ravan polarizacije polarizovane svetlosti
![Page 53: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/53.jpg)
OPTIČKA AKTIVNOST
Različit indeks prelamanja se javlja zbog oblika molekula. Molekuli
oblika spirale (heliksa) odgovaraju različito zavisno od toga da li je
reč o L ili D obliku.
![Page 54: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/54.jpg)
Koja je razlika između leve
i desne ruke?
![Page 55: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/55.jpg)
Enantiomeri: ne mogu se poklopiti sa ogledalskom slikom
![Page 56: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/56.jpg)
HIRALNI MOLEKULI
Molekuli (kao i ruke) koji ne mogu da se rotacijom ili translatornim
pomeranjem poklope sa svojim ogledalskim likom su hiralhiralnini.
![Page 57: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/57.jpg)
Luj Paster
Paster je došao do zaključka da se enantiomeri mogu
razlikovati/razdvojiti samo živim organizmima
![Page 58: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/58.jpg)
OPTIČKA AKTIVNOST (HIRALNOST)
Neke supstancije obrću ravan polarizovane svetlosti u smeru kazaljke
na satu (“desnogiri”) a neki u suprotnom smeru kazaljke na satu
(“levogiri”).
Optička aktivnost je otkrivena 1811 od strane Arago-a.
![Page 59: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/59.jpg)
Optička aktivnost potiče od asimetrične strukture molekula ili
kristalne rešetke. Zavisno od toga optička aktivnost može biti:
•• PermanantnaPermanantna kada se ova osobina ne gubi sa promenom
stanja date supstancije
•• PromenjljivaPromenjljiva kada se optička aktivnost javlja samo
u kristalnom stanju dok se gubi pri topljenju ili sublimaciji
OPTIČKA AKTIVNOST (HIRALNOST)
![Page 60: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/60.jpg)
PROMENLJIVA OPTIČKA AKTIVNOST
Većina prirodnih materijala ne pokazuje hiralnost, ali oni koji to
pokazuju su optički aktivni (kvarc, natrijum hlorat, kalijum bromat).
![Page 61: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/61.jpg)
PERMANENTNA OPTIČKA AKTIVNOST
Najčešće optička aktivnost molekula potiče od prisustva asimetričnog
atoma (atomi čije su valence asimetrično zaposednute, različitim
atomima ili grupama atoma). Najčešće je to asimetrični ugljenikov
atom.
-hidroksipropionska kiselina
Od -amino kiselina samo glicin ne pokazuje optičku aktivnost.
![Page 62: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/62.jpg)
PERMANENTNA OPTIČKA AKTIVNOST
![Page 63: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/63.jpg)
LEVOGIRI I DESNOGIRI MOLEKULI
Ključni molekuli života su skoro svi levogiri.
Molekuli pogrešne hiralnosti mogu izazvati ozbiljne bolesti
(npr.talidimid) dok je drugi “enantiomer” bezopasan.
![Page 64: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/64.jpg)
PERMANENTNA OPTIČKA AKTIVNOST
Inozit zbog asismetrije molekula takođe pokazuje optičku aktivnost.
![Page 65: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/65.jpg)
PERMANENTNA OPTIČKA AKTIVNOST
Optičku altivnost pokazuju i sledeći asimetrični centri:
• Sistemi sa tetraedarskom strkuturomtetraedarskom strkuturom (koordinacioni broj je 4)
ako su vezani za različite atome ili atomske grupe, npr. atomi
kao: Si, N, P, S, Se, Te, Cr, Co, platinski metali, kompleksne
soli pojedinih metala (Cu, Pb, Co, Pd i Pt).
• Centralni katjon može imati i koordinacioni broj 6, a molekul
tada ima oktaedarskuoktaedarsku strukturustrukturu.
![Page 66: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/66.jpg)
PERMANENTNA OPTIČKA AKTIVNOST
OOptičkimptičkim enantiomerienantiomeri ili antipodiantipodi: dva oblika istog optički aktivnog
jedinjenja pri čemu jedan odgovara ogledalskom liku drugoga.
Imaju identične hemijske osobine sem kada reaguju sa drugim hiralnim
jedinjenjima enantiomeri se mogu razlikovati u mirisu i biološkoj i
farmakološkoj aktivnosti, a samo jedan od enantiomera pokazuje ovu
aktivnost.
Sintetičke supstancije sadrže uvek oba enantiomera u istim količinama,
tako da je nagrađena smeša optički inaktivna i naziva se racematskomracematskom
smešomsmešom. Nasuprot tome reakcije u živim ćelijama kao rezultat daju
samo jedan enantiomer koji je biološki aktivan.
![Page 67: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/67.jpg)
OPTIČKA AKTIVNOST
Optička aktivnost znači da supstancija interaguje različito sa levo
i desno cirkularno polarizovanom svetlošću, manifestujući dva
različita ali povezana fenomena:
1)1) OptiOptička rotacijačka rotacija – posledica različitih indeksa prelamanja za
desno i levo cirkularno polarizovanu svetlost (nL nD).
2)2) CirCirkkularularnini dihroidihroizamzam – posledica razlčitih koeficijenata
ekstinkcije za levo i desno cirkularno polarizovanu svetlost
(L D).
![Page 68: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/68.jpg)
OPTIČKA ROTACIONA DISPERZIJA (ORD)
I CIRKULARNI DIHROIZAM (CD)
ORDORD – zavisnost optičke rotacije od disperzije svetlosti
(posledica je zavisnoti indeksa prelamanja od frekvencije tj.
talasne dužine). Spektar optičke rotacione disperzije je
zavisnost specifične rotacije od talasne dužine.
CDCD – razlika u apsorpciji desno i levo cirkularno
polarizovane svetlosti (Id-Il ). Spektar cirkularnog dihroizma
je zavisnost (Id-Il) od talasne dužine.
Koriste se za praćenje konformacionih promena, posebno
bioloških molekula.
![Page 69: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/69.jpg)
CIRKULARNI DIHROIZAM
Snimanje apsorpcionog spektra cirkularno polarizovanom svetlošću:
crvena i zelena kriva se odnose na spektre snimljene levo i desno
cirkularno polarizovanom svetlošću, a plava kriva je njihova razlika.
![Page 70: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/70.jpg)
CIRKULARNI DIHROIZAM
Različita apsorpcija L i D komponenata, posle prolaska kroz optički
aktivnu sredinu menja polarizovanu svetlost u ravni u eliptično
polarizovanu svetlost.
![Page 71: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/71.jpg)
CIRKULARNI DIHROIZAM
Različita apsorpcija L i D komponenata, posle prolaska kroz optički
aktivnu sredinu menja polarizovanu svetlost u ravni u eliptično
polarizovanu svetlost.
![Page 72: APSORPCIJA ZRAČENJA · Zakon održanja energije: I 0 = I A + I T + I R refleksija transparencija apsorpcija Grotus-Draperov zakon A T R I I I I I I A T R 0 0 0 1. ATOMSKI ENERGETSKI](https://reader035.vdocuments.pub/reader035/viewer/2022070113/605ed5cb50d19013d007bf1d/html5/thumbnails/72.jpg)
CD se češće koristi od ORD za
ispitivanje biomolekula:
• bolja rezolucija
(ORD signal je proširen)
• veća osetljivost
• lakše za dešifrovanje
OPTIČKA ROTACIONA DISPERZIJA (ORD)
I CIRKULARNI DIHROIZAM (CD)