圖 1（i） 訶子乾燥成熟果實外觀圖

A. 果實　B. 果核　C. 種子放大圖

圖 1（ii） 絨毛訶子乾燥成熟果實外觀圖

A. 果實　B. 果核　C. 種子放大圖

訶子

CB

A

A

B C

1 cm

1 cm 2 mm

1 cm

1 cm 2 mm

212

1. 名稱

藥材正名：Chebulae Fructus

中文名：訶子

漢語拼音名：Hezi

2. 來源

本品為使君子科植物訶子 Terminalia chebula Retz.或絨毛訶子 Terminalia chebula Retz. var. tomentella Kurt.的乾燥成熟果實。秋、冬二季果實成熟時採收，除去雜質，曬乾。

3. 性狀

訶子：呈長圓形至卵圓形，長 2.2-3.8 cm，直徑 14-23 mm。表面黃棕色至棕色，略具光澤，有 5-6條縱棱線和不規則皺紋，基部有圓形果梗痕。質堅實。果肉黃棕色至深黃棕色，果核長 1.4-2.5 cm，直徑 9-16 mm，淺黃色，粗糙，堅硬。種子狹長紡錘形，種皮黃棕色。氣微，味酸澀後甜 [圖 1（i）]。

絨毛訶子：呈長圓形至卵圓形，長 2.3-3.5 cm，直徑 13-19 mm。表面黃棕色至深棕色，具非常皺縮的皺紋。果肉黃棕色至棕色，果核長 1.6-3.2 cm，直徑 11-15 mm [圖 1（ii）]。

訶子

213

4. 鑒別

4.1顯微鑒別（附錄 III）

橫切面果皮訶子：外果皮由 2-8 列不規則的方形厚角細胞組成，緊密排列，外被角質層。中果皮由多列較大而排列疏鬆的薄壁細胞組成，壁略增厚，徑向長 10-40 µm，切向長 50-140 µm，內含棕色樹脂團塊。厚壁組織由 3-5 列切向交錯的索狀厚壁細胞組成，具大量的徑向分枝。中果皮薄壁組織由多列薄壁細胞組成，內含導管和小維管束。導管成束，有的具分枝。草酸鈣簇晶散於厚壁細胞和薄壁細胞中 [圖 2（i）]。

絨毛訶子：外果皮為 2-5 列厚角細胞，較扁平，排列緊密，外被角質層。索狀厚壁細胞層 3-9列 [圖 2（ii）]。

粉末訶子：黃棕色。外果皮表皮細胞無色至淺黃色，頂面觀呈多邊形，壁略增厚，有的含棕色團塊。厚壁細胞無色至黃色，纖維狀或形狀不規則，長 50-250 µm，有的內含棕色團塊和小部份含有草酸鈣簇晶。石細胞淡黃色或亮黃色，有些具分枝，壁厚 2-6 µm。主要為網紋導管，螺紋導管有時可見，成束，直徑 10-30 µm；偏光顯微鏡下呈亮白色。草酸鈣簇晶散在或於細胞中呈帶狀排列，直徑 10-40 µm；偏光顯微鏡下呈多彩狀[圖 3（i）]。

絨毛訶子：厚壁細胞交叉狀排列或排列成其它形狀，長 80-230 µm。石細胞直徑 3-8 µm。螺紋導管直徑 10-25 µm。草酸鈣簇晶直徑 10-50 µm [圖 3 （ii）]。

訶子

214

圖 2 (i) 訶子乾燥果皮橫切面顯微特徵圖

A. 簡圖　B. 橫切面圖　C. 果皮放大圖　D. 草酸鈣簇晶　 E. 草酸鈣簇晶（偏光顯微鏡下）

1. 外果皮　2. 中果皮　3. 厚壁組織　4. 導管　5. 中果皮薄壁組織 6. 草酸鈣簇晶

50 μm

12

3

3

2

5

1

4

6

6

4

1

2

3

6

5

4

E

B

D

C

A

50 μm

50 μm

50 μm

訶子

215

圖 2 (ii) 絨毛訶子乾燥果皮橫切面顯微特徵圖

A. 簡圖　B. 橫切面圖　C. 果皮放大圖　 D. 草酸鈣簇晶　 E. 草酸鈣簇晶（偏光顯微鏡下）

1. 外果皮　2. 中果皮　3. 厚壁組織　4. 導管　5. 中果皮薄壁組織 6. 草酸鈣簇晶

A

C B

D E

1

2

3

4

52

1

5

4

6

3

21

3

6

4

50 μm 50 μm

50 μm50 μm

訶子

216

圖 3 (i) 訶子乾燥果皮粉末顯微特徵圖

1. 外果皮表皮細胞　2. 厚壁細胞　3. 石細胞　4. 導管　5. 草酸鈣簇晶

a. 光學顯微鏡下特徵　b. 偏光顯微鏡下特徵

4a 4b

5b5a

2a1a 3a

50 μm

50 μm

訶子

217

圖 3 (ii) 絨毛訶子乾燥果皮粉末顯微特徵圖

1. 外果皮表皮細胞　2. 厚壁細胞　3. 石細胞　4. 導管　5. 草酸鈣簇晶

a. 光學顯微鏡下特徵　b. 偏光顯微鏡下特徵

1a

4a 4b

5b5a

2a 3a

50 μm

50 μm

訶子

218

4.2薄層色譜鑒別 [附錄 IV（A）]

對照品溶液沒食子酸對照品溶液取沒食子酸對照品（圖 4）1.0 mg，溶解於 1 mL 甲醇中。

展開劑製備乙酸乙酯 –正己烷 –冰醋酸（4:3:3, v/v）的混合溶液。

顯色劑取三氯化鐵 1 g，溶解於 100 mL 乙醇中。

供試品溶液樣品去核後粉碎。取本品粉末 1.0 g，置 50-mL 錐形瓶中，加甲醇 20 mL，超聲（220 W） 處理 30分鐘，濾過，即得。

操作程序照薄層色譜法 [附錄 IV（A）]進行。分別吸取沒食子酸對照品溶液和供試品溶液各 2 µL，點於同一高效硅膠 F254薄層板上。用上述新製備的展開劑展開約 8 cm，取出，標記溶劑前沿，晾乾。均勻噴上顯色劑，晾乾。置可見光下檢視，並計算 Rf值。

圖 4 沒食子酸化學結構式

O

OH

OHOH

OH

訶子

219

圖 5 訶子提取液對照高效薄層色譜圖 （顯色後在可見光下檢視）

1. 沒食子酸對照品溶液　2. 供試品溶液（i） 訶子乾燥成熟果實（ii） 絨毛訶子乾燥成熟果實

供試品色譜應顯出與沒食子酸色澤相同、Rf值相應的特徵斑點或條帶 （圖 5）。

4.3高效液相色譜指紋圖譜鑒別（附錄 XII）

對照品溶液沒食子酸對照品溶液 Std-FP （100 mg/L）取沒食子酸對照品 1.0 mg，溶解於 10 mL 甲醇中。

供試品溶液樣品去核後粉碎。取本品粉末 0.1 g，置 250-mL錐形瓶中，加甲醇100 mL，超聲 （180 W） 處理 30分鐘。濾過，取濾液轉移於 100-mL量瓶中，加甲醇至刻度，用 0.45-µm微孔濾膜 （PTFE） 濾過，即得。

溶劑前沿

原點

1 2 (ii)2 (i)

訶子

220

色譜系統液相色譜：二極管陣列檢測器，檢測波長 275 nm；4.6 × 250 mm十八烷基鍵合硅膠（5 µm）填充柱；進柱管內徑約 0.5 mm；流速約 1.0 mL/min。色譜洗脫程序如下（表 1）：

表 1 色譜洗脫條件

時間（分鐘）

0.1%磷酸 （%, v/v）

甲醇（%, v/v） 洗脫

0 – 10 100 0 等度10 – 70 100 → 30 0 → 70 綫性梯度

系統適用性要求吸取沒食子酸對照品溶液 Std-FP 10 µL，注入液相色譜儀，至少重複 5次。系統適用性參數的要求如下：沒食子酸的峰面積相對標準偏差應不大於 5.0%；沒食子酸峰的保留時間相對標準偏差應不大於 2.0%；理論塔板數按沒食子酸峰計算應不低於 40000。

供試品測試中1號峰與鄰近峰之間的分離度應不低於1.5 [圖 6（i）或（ii）]。

操作程序分別吸取沒食子酸對照品溶液 Std-FP和供試品溶液各 10 µL，注入液相色譜儀，並記錄色譜圖。測定對照品溶液 Std-FP色譜圖中沒食子酸峰的保留時間，及供試品溶液色譜圖中 4個特徵峰 [圖 6（i）或（ii）]的保留時間。在相同液相色譜條件下，與相應對照品溶液 Std-FP色譜圖中沒食子酸峰的保留時間比較，鑒定供試品溶液色譜圖中沒食子酸峰。二色譜圖中沒食子酸峰的保留時間相差應不大於 2.0%。按附錄 XII公式計算特徵峰的相對保留時間。

訶子提取液 4個特徵峰的相對保留時間及可變範圍見表 2。

表 2 訶子提取液 4個特徵峰的相對保留時間及可變範圍

峰號 相對保留時間 可變範圍1 （指標成份峰，沒食子酸） 1.00 -2 2.19 ±0.093 2.56 ±0.094 2.61 ±0.10

訶子

221

圖 6 (i) 訶子乾燥成熟果實提取液對照指紋圖譜

圖 6 (ii) 絨毛訶子乾燥成熟果實提取液對照指紋圖譜

供試品色譜圖中應有與對照指紋圖譜相對保留時間範圍內一致的 4個特徵峰 [圖 6（i）或（ii）]。

5. 檢查

5.1重金屬（附錄 V）︰應符合有關規定。

5.2農藥殘留（附錄 VI）︰應符合有關規定。

5.3霉菌毒素（附錄 VII）︰應符合有關規定。

5.4雜質（附錄 VIII）︰不多於 1.0%。

min0 10 20 405 15 30 35 7060 6555504525

mAU60

40

20

50

30

10

0

1

2

3

4

min0 10 20 405 15 30 35 7060 6555504525

mAU60

40

20

50

30

10

0

1

2

3

4

訶子

222

5.5灰分（附錄 IX）

總灰分：不多於 5.0%。酸不溶性灰分：不多於 1.5%。

5.6水分（附錄 X）

烘乾法：不多於 13.0%。

6. 浸出物（附錄 XI）

水溶性浸出物（冷浸法）︰不少於 44.0%。醇溶性浸出物（冷浸法）︰不少於 46.0%。

7. 含量測定

照附錄 IV（B）進行。

對照品溶液沒食子酸對照品儲備液 Std-Stock （100 mg/L）精密稱取沒食子酸對照品 5.0 mg，溶解於 50 mL甲醇中。沒食子酸對照品溶液 Std-AS精密吸取沒食子酸對照品儲備液適量，以甲醇稀釋製成含沒食子酸分別為 5、 10、30、50、100 mg/L 系列的對照品溶液。

供試品溶液樣品去核後粉碎。精密稱取本品粉末 0.1 g，置 100-mL錐形瓶中，加甲醇 30 mL，超聲 （180 W） 處理 30分鐘。濾過，取濾液轉移於 100-mL 量瓶中，重複提取 2次，合併濾液，加甲醇至刻度，用 0.45-µm微孔濾膜 （PTFE） 濾過，即得。

色譜系統液相色譜：二極管陣列檢測器，檢測波長 275 nm；4.6 × 250 mm 十八烷基鍵合硅膠（5 µm）填充柱；進柱管內徑約 0.5 mm；流速約 1.0 mL/min。色譜洗脫程序如下（表 3）：

訶子

223

表 3 色譜洗脫條件

時間（分鐘）

0.1%磷酸 （%, v/v）

甲醇（%, v/v） 洗脫

0 – 10 100 0 等度10 – 30 100 → 75 0 → 25 綫性梯度

系統適用性要求將沒食子酸對照品溶液 Std-AS （30 mg/L） 10 µL，注入液相色譜儀，至少重複 5次。系統適用性參數的要求如下：沒食子酸的峰面積相對標準偏差應不大於 5.0%；沒食子酸峰的保留時間相對標準偏差應不大於 2.0%；理論塔板數按沒食子酸峰計算應不低於 40000。

供試品測試中沒食子酸峰與鄰近峰之間的分離度應不低於 1.5。

標準曲綫將沒食子酸系列對照品溶液 Std-AS各 10 µL，注入液相色譜儀，並記錄色譜圖。以沒食子酸的峰面積與相應濃度作圖。從相應 5點的標準曲綫得斜率、截距與相關系數。

操作程序將供試品溶液 10 µL，注入液相色譜儀，並記錄色譜圖。與沒食子酸對照品溶液 Std-AS色譜圖中沒食子酸峰的保留時間比較，鑒定供試品溶液色譜圖中沒食子酸峰。二色譜圖中沒食子酸相應峰的保留時間相差應不大於 5.0%。測定峰面積，按附錄 IV（B）公式計算供試品溶液中沒食子酸的濃度 （mg/L），並計算樣品中沒食子酸的百分含量。

限度按乾燥品計算，本品含沒食子酸 （C7H6O5） 不少於 1.2%。

訶子