behavior of surface-anchored poly(acrylic acid) brushes with

30
WILEY-VCH hn & Weyh Satz und Medien Advincula Freiburg 1. UK u:/vch/advincula/3b2/ch15.3d P. Bield 5. 5. 2004 287 Glossary DS degree of swelling F Helmholtz free energy h dry thickness of surface-anchored polymer H wet thickness of surface-anchored polymer [H + ] proton concentration in bulk solution H DIW polymer wet thicknesses in ªpureº water H(IS) polymer wet thicknesses evaluated at a given IS IS solution ionic strength IS max solution ionic strength at the transition from OB to SB K a equilibrium constant of the acid-base equilibrium M n average number molecular weight of polymer M o monomer molecular weight M w /M n polydispersity index N degree of polymerization N A Avogadro's number NB neutral brush OB osmotic brush P(c) the probability of a grafted polymer chain being at conformation c Q total charge density q graf charge of grafted polymer r g radius of the polymer segment r s radius of the anions and cations SB salted brush v graf volume of grafted polymer v o volume of the monomer unit v w volume of solvent Z g normalization constant of the probability of the grafted polymer chains a degree of dissociation in bulk solution a o ªinternalº degree of dissociation e dielectric constant of the medium 15 Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with Grafting Density Gradients on Solid Substrates Tao Wu, Jan Genzer, Peng Gong, Igal Szleifer, Petr Vlcek, and Vladimír ubr Polymer Brushes. Rigoberto C. Advincula (Ed.) Copyright 2004 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim ISBN: 3-527-31033-9

Upload: truongtuyen

Post on 10-Feb-2017

218 views

Category:

Documents


1 download

TRANSCRIPT

Page 1: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

���

������

�� ������ �� ���� �� ��������� ���� � ����� ��� ����� � �� �������� ������ �������� �� ����� � �� �������� ������ ����������� ����� �� �� ������ � ���� ������ ��� ������� �� ����� �� � !����" �����#��$ ������� �� ����� �� �%������� �� � ��%� ���� ������ �� �� ��� �������& ������ �� �� ��� ��� �� ��� ��� ���� ���� '( �� �()� �*��������� �� �� � �� ��� �������� �*���������+ �%����� ����� ��������� ����� �� �������+� �� ���� ��������� �����+,+ ������������ � ��&� ������ �� ������������� -. .%������/ �����-( ������ ����'( ������ ����0#�$ ��� ����������� �� � ������� ������� ���� ��� � �� �� �������� �1 ����� ������ �� ���*���� ������ �� ������� ��������� ����� �� ��� ������� ���� �� ����� �� ��� � �� � � ����� �( ����� ��������� %����� �� ������� ��������� %����� �� ��� �� ���� � ��� %����� �� ��%� �2� ����������� �� �� � �� ��� ����������� �� ��� ������� ������� ���� � ������ �� ��������� � ���� ������ �� !� ��� ��" ������ �� ��������� � ���������� �� �� � �� ��� ������

��

������ �� �������������� ��������� ����� ����� ����������� ����� �������� �� ����� ��!������

��� ��� ��� ���� �� ���� ���� ������� �� ����� ��� �������� ����

����� �� � 3 4�������� 53 .�%� ���� #6�3$5�������� 7 899: �;6<�=5� =����� >��� ? 5�3 )>�.@ �� ������(-A B�C8D�BE9BB�F

Page 2: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

�� � �!��� �� ������"#�� ��� ��$%���$��� ����& ���' ' (�� ������� )�'��$ ������'

� �������� ���� ������ ������������ �&������ %����� ���������� ������� �� ����@� ��� �� �� ������ � ���� ������ � ������ � �� ���� ������� %����� ������� � ����������� � �������� ���������� ������������ ���� ����

�!�����

� ������� �&������ � � �������� ������ ����#������� ����$ #0..$ ����� ���� ������� %������� �� ��� 0.. ������ � �� ���� � ���� ������@ � � ���%��� ��������� � ���� �� ����� ���������3 G�� 0.. ���� ������ � ��� �� ������ �� ������%��� � ��� ������� ��� � ��������� ������ � �� ��� ������������� � �������@ �������� �� ��� !������ � ����" ������������� �� ����#�������� ��������$ #0�(.$ �������� ����������� � � ������� �� ���@ � � �� ���� �� %���� � ��� 0�(. � �� 0..3 � �� ����������� ����������� �� ������ ��� �� ����� � �� ��� ������� 0..���� � �*���� ������ �� ����� ������� � �� %���� #:@ C3H@ � � E9$ � � � ������ �� �� ��� ��� #��$3 '�� �������� � ��%��� ���� �� �� ������ � �� ����@ �@��� �� ����� � �� ��� 0.. ���� #�$ ����� ������%��� �� �� �@ ��� ���������� � ��� ������� ������3 (��� � � ������ %���� �� �@ ��� ������������� � ������ ���� ������3 ����@ � � ����� ��� � ����� � �3 ��� � ��%� �@ � �&����� � � �� ��� �� ����%��� � � �� ���� �� ��� ��3 .� ����� ��@ ��� � � ���� ��������� ������ ��� � 0.. ��� ���������� ���� �� �� ��� �&�� �� ��� �&��� �� ���3 .�� �������@ ��� 0.. � ��� ��� �������� ��� ���� #�($ ������@ ���� �� �����3 .� � ������ %���� �� ��@ � ������ � ��&���� � � ��� ������� ���� 3G�� ������ � � ������� ���� ����%��� � �������� ������ ���� #'($ ������3 ����%��� �������� ������ �� ��� ����%��� �� ��� ������� 0.. ���� � ��� �( � �'( ������3 �� �������� ��� ������ ������ � ������� �� ������� ������� �&������� ��� ����� � � ���%��� ������������%�� � �������� ����� ��� ���� ���������@����� ��������� � ��� ��� ���� � � ��� �%����� ������ �� ��� ������� � � �� ����� �� ��� ���� �� ���� ��� ������3 G�� �&������ ��� ���� ��� ��� � �� �� ����������� %��� ��� �� ��� ������3

��"�#����������

G�� ��������� �� ������ ������� ����� � ��� %����� �� ����� ��%� ��� ������� ������ �&�� �%��� �%�� ��� ��� �� ������@ � � ����� ����%��� � ������%��� ���� ������� �E�3 (��� ��� ���� � ���� �� �� ��� ��� �%����� ���� �������������� � ��� �� � ������ �� ��� � ��� �� ���� �������� ��������� ������������� ��� � ����

���

Page 3: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

��*� ������������

� ���� ������� � ��� �&������ ��� ����%���� �8I:�3 +��� ���� � %�������� ��%� ��� �� ������ � ������� ����� �C� I ���� �@ ������� ������� �������� � ������������� �� ��� � � �� ������ �����3 G���� ��� �%���� ����%� ������� � �� � ����� � ��� � ��������� ����%��� �� ������� �������������3 ' � ����� � �� �������� � ��� ��������� �� ��������������� ���� ������3 G�� � �������� � � ������� ��� ��@ ���� ��� �� �� ������� ��������������� � ���*�����30�������� ����������� �� ���� *����� ��%� ������� �� ���������� ��� ������� ������� ������ ���� ���� � ��� ��������� �� ������� ������3 6&����� ������� �������� ������� ����� � � ���� � ������ � ����� ��� ����������� � � ��������� �� ��������� ������� #��� �$@ ���� ������ #����� �������$@ ����� � ������� � ����� � ������@ ������� ������� �@ �� ���� ������ �@ � � ���������������� �������� 3 G���� ��� ��� �%��� � �� ����� �� � ����� �� � ��� ������ �� ������� �����������@ ������� ������ @ � � ������ ����@ ���� �������� �� �� ������ #���� ����� � � �������� $@ � � ����������� � ���������� ��� ������ ������ � � � ���� ��������� 3 ���� �@ �� � ������� � ��� ��� ����� ���� �� � ����� � ��� �������� �� ��������������� ��� ����@ ����� ��������@ � � ����� � �� � ������ ��� �� �� ����� � %��� �� �3 ) ������ ��� �� �� ����� �� ������� ������� � ������ ��������� �� �&�� � �� ������� ����3 G����@ � ������ �� � � � ������� � ��� ����%��� �� ������� �������� �� ������ � � � �������� ������� � � ���� � � � � ������� � �%�� ���������� #�3�3@ ����� ������� ���������� ��������� ������������ �$@ �� � �� ���� �� �� �� ���������� �� �� � ����� �����3G�� ����%��� �� ��������������� ����� � *���� ������& ������ �� � ���� ����

���� �� ���������@ ���� � ����� ���� �������� ���� � � ������������ � ��������� 3 ������������@ � ������� �� ��� ��������� ��%�� � � ��� �������� �� �� ������� ������� ����� I ���� �@ ������� ��������� ����� #�� �*��%��� ��� ��� �������� ������������� @ �$@ ���� ������ � �� ���@ �@ � � ��� ��%� � *������ #�������������� �� ��� ����������� � �������� ���������@ �$ I ��� ��������� �� ���������������� ����� ���� � ��� ��� � ��� ������ �� ��������� �� ��� ������ � ������#�� ������ �� ��������� $@ �@ ��� ����� %����� ������� � ��� ��������������� ������� @ ��� ����� %��� ��@ �@ �&��� �� ��� �� �� ������ @ �@�@ � � � ��� ��� ����� �� ��� ������ 3 ���� �� � � ��� ����� �� ��� �������� ������ ��� � ��� �������� ������ �@ � � �� ���� ���� ����� �� ���� �� ���������������3 ���� �#!*�� ����"$ ��������������� ��%� � ��&�� �J ����� ��������� ��� �� �� ���� � � ��� �� �� ��� ������ 3 ' ��� ����� �� �@ � ��� #!� �����"$ ���������������@ ����� � � ��3=����� ����������� ��������� ��%� ��� �������� �� ������� ��� �������� �� ��

������� ������������� �� � �������3 � ����������@ ���� � ������� ��� ����� ��0� �� �C�@ 2���� � � � ������� �K@D�@ � � ��� ��� � �� ����� �E@HIE8� ���� ������ ����� �� ��� ����� � � ����� �� � �� ��������������� ���� ����%���3 G�������� ��%����� ���� �%���� ������� � ������ �� ��������������� ����� ����� ����� ������@ ���� �� � � ��� �� �� ������ �� ��� �&��� �� ��� � ������ 3 +��� ��������� � �������� ����� ��� �������� �� ��� ���� �� ��� ����� �� ������� ��������������� ������ ���� � �������� ������ ��� � ����� #�5�$ �HIE8� � � � ��������� �5� ������� �K@E9@EB�3 G�� ������ � ��������� �� ��� ������� � ������ ��

��$

Page 4: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

�� � �!��� �� ������"#�� ��� ��$%���$��� ����& ���' ' (�� ������� )�'��$ ������'

��� � � ��� � ��������������� ����� � ���� � ��� ����������� ���� � ����������3G�� �� �� ������ �� ��� �&��� �� ��� � ��������������� ������ �� � ������ �

������ � ��� ���� ���������3 .� ���� � ��� ��� �� �� ������ � ��� � � ��������� ���� � ����� ��� ���@ � � ��� ������������ � �������� ��� ������� ���� ��3L ��� ��� �� ����� @ ��� ��������������� ���� ����%� �&����� � � ������ ����#-($ � � �,��#��$E,B@ ���� � � ��� ������ �� ��� ������� ���� � � � #M 93C I �$� ��� �&������ %����� ���������3 �� ��� �&��� �� ��� �� �� ������ �������@����� � � � ���� �� � ��� �� �� �� ������ � ��� � � ������ ��� ���� ��������� ������� ������ �� ��� � ��� ��� ���� #��@ ���� � � ��� ������� %������������ $ � � �� ��� ��������� ��� ������ �� �3 G�� ���� � ��� ��� ������������� ���� #�($ ������3 � ��� �( ������@ �,� ���� � �,� � #���$E,B@ ���� ��#M �8,�@�$ � ��� ������������ �&������ %����� ���������3 ��� �� ��� ������������� �������� � ��� ��� ����@ � ����� ���� � ���� �&�� ��� ��� � ������ � �3 .�� ������������ � ������ EC3E@ ��� ���� �&�� �� � ����� ��� ������� ��@�3 �� ��� �&��� �� ��� �� �� ������ � ������� �������� ��� ���� � NN ��@ �������� ��� �������%��� �&������ ���� ��� ���� � � �,� � �E,83 � ��� �������������� ���� #'($ ������@ � ������ � ���� ����� � � �������@ ���� � � ���� ��� � �� � � � �3 ��%���� �&������ ��� ����� ��%� �������� ���� ��� ���� ��������� ��� � ��������� ��������� �� �������������� ��� � ���������������3 +�� �&������� � ��%� ������ � ����� �������� ������ ��� #0��-�$ �E:IEK�@ � � ���� �������#���������:�%� �������� ��� ������$ #+�0=0$ �EDIEF� �����3G�� ����%��� �� ��� ��������������� ����� � ������� � ���� ���� �� ��� � �����

����������� �����3 ����@ ��� ����� �� ��� ������ � ������ � �� ��&��3 ��������

�$%

&���� ��"� -�.� �� �� /0 ��� ���1� ����2� �11 ������� �� ��� �3��� /0 ./��3�� ��.���� ��1 0/� 3/ /���� � �/��/ 14 +%,4 / ��� �/ ��� �����/ /0 ��� �5��� �� 1���4 �14 0/� 1��/ 61/��� �� �7 � � 8��2 6��1��� �� �7 ./��������/�

���� ���1��1 � ������ ���1� 69*74 1��������1� 6�*74 � � /13/��� ���1� 6:*7 �� �3�1"� � � �/ �� /�� ��� ���2 � � ;� ��� ��< 60/�8��2 ./��������/���� ���1��1 / ��7 �� ��� /0��11/�����/ 4 ��1.��������"

Page 5: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

��*� ������������

�����@ � ���� � � ��� ����� �� �� ������ � ��� ������� ������ @ ���� M E9I��@� � � ��%� �� �,#E I �$ M ),����@ ���� ) � ��� ��������� �� �� �3 �� ������ � �&�� �� ���@ � � ��� -( � � �( ������@ ���� � ��� � � ������ ��� ����� �����&������� �*��� � � ��� � ��� �� ������ �� ��������� � ��� ��� � ���� � ��� ���� ������ 3 �� ��@ ��� ���� � ��� �,� � ��� -( � � �( ������ � ��� ���� � ��� ��� �� ��� � ��������������� �����A

����E�B�8

� ��

� �E�B#E$

�� ��� ���� � ��� ��� '( ������@ � �� ����� � �������� ���� ���� ������� ����%���� ����� ��� ���� � � ��� ������ � ��� ����3 � ������� @ ���� � ��� ������� � �� �������� ������3 . � �� �*�� ��@ � ������ �� ��� ���� ������������� ��� ����� � � ��,#E I ��$ M ),#���

E,8$@ ���� �� � ��� !� ��� ��"������ �� ��������� 3 G�� %���� �� �� ��� �� ���� ������ ��� ��� %���� � ������� #�$J ��� ��� ����� ���� � �� ��� � ��%������ ������������ �� ����� � '(�� �������� � ������%�3 G�� ���� ������ � ��� '( ������ � ��������� �� ����� �K�A

�����E�B �E��

� �E�B����� � �����E�B

#8$

���� � ���� � � �������� ��� ��� � �����@ ���� ��%� � ��&�� �3 ������EC3E ��������� ��� ������� � ����%��� �� ��� ��������������� ����� � ��� '( �������3 (����� �� ��� �������� � ����� #�� N �$@ � ��� ���� � ��� '( ������ ��� �&�� ��� ��� ��� ��� � ����3 . � �����@ �,� ��� ������� � ��&����� � �� ���� �� �@�@ ��� � ���� ��� ���� ���� � � ���� �@�3 G�� � ���� ����������� �� �� � ��� ���� �� ����� ��� ������� � �@� � � ������� �������� �� ��������@ ���� �� ���� � �� � ��� �� � ��� ����� � %��� �� �3 . ���O� �������� �EE�@ �� �*���� � ��� �&����� ��� � ��%� � 6*3 #E$ � � #8$@ ��� %���� ���@� �� ��� ��� ���� ����� ��� '( � � �( ������ ���� �A

���& �� ������E�8 #B$

��%���� ����� � %�������� ��� ����%��� �� ��� ��������������� � ������ �� �������3 ��� �&�����@ )������� � � )� ����� ������� ��� ������ ����� ����� �� ������ �� � ������ ����#������� ����$ #0..$ �89�3 G��� ������ ����%�� ������� ������%� ����� ����� �� ������� ��������� �� ������ � ������ ���� ����� � ��� �� �� ������ 3 0�������� �� 0.. ����� ��� ��� ������ �� ������� ������ ������� � � ����������� �8E@88�3 ������ ��� ����� ������� ������� � �� ���� ��� ������� �� ����� �� �� ������ � � �� ���� �� ��� ������� �� �� ��� ���3 5����� � � ������� ��� � ���� ��� 0.. �� ���� ����� � �� � �� ��� �� �� ���� �� ��� �� �� ��� ��� �� � ��%� �� � � ������ � �� ���3G�� �&�� � �� ���� � �� ��� ���� � ������ ��� � ����� � �� � � ������ � �� ����3 .������� ��� � �� ��� �� ����%��� ������ *��������%��� ��� �������������������� @ ��� ��� ������ ���� �� ��� ��� '( ������ �� � ��%� �� � � � #��� 6*3#8$$@ � �� ����%��3 +����%��@ ������ �� ��� � ��%��� � ����� �� ��� 0..

�$�

Page 6: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

�� � �!��� �� ������"#�� ��� ��$%���$��� ����& ���' ' (�� ������� )�'��$ ������'

������ � �� ��� ������� ��� � 4��3 �8E� � � �88�@ ���� � %�������� ���������������� ����� ������� � �������� ������#������� ����$ #0��0..$ ������� ���������@��� ��������� ���� ��������� ������� ���� ��� ������ �� ��� ��������� ���������� �� �������� � ������ � � ��� �� ��� �� ��� � ����� � 0� ����� ������������ � ������ �������� ����� �� �� ����3G�� ���� �� ��� ��� � �� ������� �������� ������ 0.. ����� � � ����������

��� ����� � ��������� ��������� � � �� ���� �� �@ ��@ � � ��3 ��� �� �� ���������@����� � � � ��� ������� �� � ������ ������� ����� ��� ���� �������������� ���������� @ ���� ��� ��� ������� ������������� #.G40$ ��� �� ��� ��������� ��� �������� ������� ������������� �8B�3 0��%��� ����� ��%� ��%��������� ������������ ������� ��� ��������� �� ������� �� .G40 ������ �� ��� � ��������� �� ��� �����&���� ���� �� ���� ������ ��� ��� .G40 ������� �8:�3 �� ��@ � ����� �� ���� � �������� ������ 0.. ��� � ������ � �� ��� ������ �@ � ���� ������ ���%����� ��%������ ������ �8C� �� � ������ � ������ � �� ����#�������� ���������$ #0�(.$ � � ��� �� %����� ��� 0�(. � �� 0.. �� ���� �� �������� �� 0�(.�8K@8D�3 � ��� �� ����������� ����������� �� ������ ��� ����� � �� ���� ���0.. � � 0.. �&���� �� � �*���� ������ �� %����� �� � � �� �� ��� ���3 � ������� @ � ��� �� � �������� ��� ������ ������ �� ������� ������� ����� ����������� ������� �&������ ��� �� �� � � � ���%��� ��������� � ���� � �� ���������� ���� ��� ������ ��������� �� ������ �� ��� �� �&������ ����� ��������3

��"�'()��*����� �������

!("'"!&�*����� �� ��� ������� �� ��� ���*��+����� #�������

������ ���� ��%���� ��� � ���%� ����� �&��� #����� � � E3F �$ ��� ��� ��������3 G�� ����� ���� ��� ���� �&���� �� � �����%�����,��� � #L='$ �������� � � � ���������� L=' ������� #P������ 5���� �@ � �3@ +���� :8$ ��� B9 �� � ����� �� �� ����� ���������� � ����������� ������ ������� � ������� � ������ �����&� �� ���� ������ #�'�$ �8H�3. ��������� ������ � �� ������������������� � #'G�$ #>����@ � �3$ � ������ ����

��� � ��� %���� ������� ���� �*�� ��%������ �� 5�������� � � ������� �8F�3������������@ � �� � ������ EC38@ � ��&���� �� 'G� � � ������� ��� #0'$ ������� � �� � ��� �� ��� �� ���� � ������ �� ���� �� � ���� �� ��� ����� ����3 . ��� 'G� �%��������@ �� ������� � ��� %���� ���� � � �� ������ � �� �� ������� ������ � ��� � ��� ����� �������3 L�� ���� �� � � ��� �������@ ���'G� �������� ������� ��� ��� ������� �'� �� ���� ������ � � ������ � ����������� �� ������ #�.+$3 G�� ������� � � ������ �� ��� 'G� ��������� ������� � �� �� �� �� �� %���� � ��� 'G� ������� ���� � � ��� ���& �� ��� 'G� ���������3 � ��� ���@ ��� 'G�A0' ����� � ���� EA8 � � ��� 'G� ������� ���� �8 �� 3 5� ���� � ��� �������� � �� ������ ���� ��� �� �� ������ �� ��� �������� ����� � ����� �� ��� 'G� �������� � ������ ��������� � � � ���%����

�$�

Page 7: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

��*- ./0������� ������

���� ��� 'G����� �� ��� ������� ����� ��� 'G��� �&���� ����3 G�� �������� � ��� ������� �� �������� �� ��� 'G� �.+ ��� ������ �� #EE�#8�������8�������$������ ���&�$ � ����������������� � #(+0L�$@ � .G40 � �������@ ����� � ������� ������ � � ������ ��������� �������� ���%����� �8K�3 � � %���@89 �; �� ��� (+0L� � ������� � ����� � �� 89 �; � ������ ����� � � � ��&������������3 G�� 'G� ������ ����%���� ����� ���� ��� ������ � �� ��� ������ ��� EH � ������ ����� �3 .���� ��� � ������� �������� @ ��� ����� ��� ����%������ ��� ������ @ ���������� ���� ��� ����� �@ ����� �@ � � ���� ��@ � � �������� ������ 3 6���������� �������� � �� ������ ���� � �� � � ��� ����������� �� ������ �� ���� 'G� � � (+0L� ������ � ��� �� �������3

!("'"'��)������ �� �� � ��� ,������ ���� ���

G�� ������������� �� �������� �������� #�(.$ � ��������� �� .G40@ � ��������������� �8D�3 5�����#�$ ������� #5�(�$ #93ECK: �@ E3E Q E9IB ���$ � � ������#��$ �������� #5�(�8$ #939E8 �@ :38 Q E9

IC ���$ ��� ����� �� � ��� G���� ������� %���@ �������� �� ���� � ���&��� ���� ����� � #E3K �$ � � �(. #E:39 �@ 93E9H ���$3 .��������� � ��� ������ ��� ������ ��� C �� @ 8:9 �; �@�@�@��@����� ����������������� ������� � #0+�6G.$ � �����3 G�� ������ � ������ � ��� ��� 5�������& ������3 .���� ������& �������� @ ��� ������ ����%���� �� ���� ��������� � �� ��� ������ 3 G�� ������ � ������ ��� ������ ��� 8 �� @ ��������� ��� %��� � ����� � � ������ � � �������������� ������� ��� ���� �� ��K9 R53 .���� � ���������� �� ������� ����@ ��� ����� ��� ����%�� � � �������������� ��� ����� �@ ����� �� � � ����� ��� ������ 3

�$-

&���� ��"� ����3���� ����1����� ��� .���.�����/ /0 ��� �=>) � �����/� ����� �" 6�7 � ��� 0��1� 1��.4 � 3/������� ����� � /0 ��/�����������/�/1��� � 6:=�7 �1 .��.���� / ��� 0���

1�������/����� 1��1�����" 6�7 � ��� 1��/ �1��.4 ��� 1��1����� �1 �33��1�� � � 1/����/ /06!!�6'���/3/�'�3�����7.�/.�/ ��/5�7� ������������/�/1��� � 6*�)#�7"

Page 8: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

�� � �!��� �� ������"#�� ��� ��$%���$��� ����& ���' ' (�� ������� )�'��$ ������'

� ����� �� �� %��� ��� 0�(. � �� 0..@ ��� ����� ������� ��%���� ��� ��� 0�(.������ � ��� ������ � �� � ����@ ���� �� ��� �� � ��&���� �� 89 �; E@:����&� �� � B �; �� �� ������ �5� #BDS$3 G�� ���� � �� ����� �� � �� �� ��@ � � ��������� ������ �� �����&3 G�� ����� ��� ����%�� ����� 8IC � #�� ������ ����$ � � ���������� ���� ��� ��� �� ���� � � ����� ��3� ������� �� ��� ������ ������������� @ � ��%� ��� �������� � ���� ���� �

�� 0�(. � ������ 3 ��� ��� ������ ������������� �� �(.@ ��� ��������� ��������������� � ���������� ��� ��� �&������ ���� ����� ��� ����� � ��� ��� ����� ��� � ������ ���� �������@ ������ 8������������ ��� #8:9 �;@ 838 Q E9IB ���$ ������ � � ������ � ������� � ���� �� (+0L�3 G�� ������������� ���� �� ��� ������� ������������ ������� � ��� ����� �� ��� 0�(. ������ � ��� ����� ����3.���� ������������� @ ��� ������ ��� ������������ � �� � EC����� �&�� �� � C9AC9����A+�'� #%,%$ ����3 .���� ���� �� � ��� ��� ��%� �@ ��� ������� � ������%��� ������� �����J ��� ������ ��� �� ���� ����3 ��%���� ���� �� ���� ��� ����� ���&����� ��� ������ ������&� ��� �� ��� ������ 3 .���� �������� @ ��� ������� ������� � ��������������� � ��� ��� ������� ����� �� ����3 G�� �� �� ������� �����%�� � ����� � � � ����� � ��� %����� �%�� ����3 G�� 0�(. ����������� � ���� ������ � ��� �� ������� � ��� ������� �� � ��������� �����3 � ������ ������������� ���� � ��� ������ � ������ ����� ��� ���� � ��� ���� ��������B9�3 -�%�������@ ��� ��������� ����� �� ��� ������ ����� ������� ���%���� ������ ������� ��� ������� � ����3� ����� �� �� %��� ������ ����������� 0�(. � �� 0..@ 0�(. #83C �$ � ����� �� �

������ �� 89 �; ���&� � � � B �; �� �� ������ �5� #BDS$3 G�� ������ � �������� �����&3 .���� � ������� ���� �� 8IC �@ ��� ������ � ������ � � � ���� �� ��� �&������� � #�E9 �;$ � ����%�� �� �%�������� � ��� %�����3 ����*�� ���@ ��� 0..������ � ������������ � �� 899 �; �� ��������������� � #+6)$3 .���� ���� �� ���� ��� ��%� �@ ��� ������� ��� ����� � ��� ���� %����� �%�� ����3

!("'"&���*� .�������+�����

G�� ��������� ����� �� 0�(. � � 0.. ��� ������� �� �����&����� ��������������� #�65$ �� ��� � ������ �� +������������� 5������� � 0�����@ 5����4�������3 G�� 0�(. �65 �&������ � ��� �� ������ �� 89 R5 �� � � ;����� ���������� #5���� 4�������$ ��� � �������� �������� ���� #0������ ��� ����� ���%��� >���@ >���� �J �������� E9C � � E9B T$3 G�� � ��� � ��������� ����3 G�� ��� ���� � E �� �� IE@ � � ��� �� �� ������ �� ����� ���� U����� � �����&3 ES #,$3 G�� ���� � ���������� ��� 0++. �� ����#0�� >���@ >���� �$3 6������� ��� � ������ �� � � ������ 5������ #0������� ;����������$ � � ��� +�������� ���������� �*����� ��� ) M B3B Q E9IC

� � � M 93H9 �BE�3 G�� ���� � �*������ ��� �� �������� �� ��� 5���� ���%� ��� ��A ������� ���� ������������� 4��)�E98 � � L= �������� ;5��89:9 ��� ��U������� �%��� ���3 G�� ������� ����� ��� ���������� ���� ��� 4� �����3 G�� ���������� ����� �� ��� 0�(. � ������� � ������ ��� K � � + M C3F: ��� ���+,+ M E39D3 G��� %���� ��� ���������� ��� ���� �������� ���%�����

�$/

Page 9: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

��*- ./0������� ������

#+ M K39 ��� ��� 0�(.$ ��� ������� �������� � ��� ��� ��� ����� ������� �� ������ �8D�3 0�(. ����������� ��� E9 � � ������ ��� + M H3CK ��� ��� +,+ M E3EC3.���� ��� �� %���� �� 0�(. �� 0..@ ��� ��������� ����� �� 0.. � ��� ������

�� �� �� �65 �� �� � V��� 6&������ #.������ (����� ��$ ��� � �������W E8����� @ �*������ ��� � ������� ���� ������������� �����& 4��DE � � � ������ ���������������� � �������� �. - ��0�� # ���� G��� ����� 5���3$3 ������ ������������� #93B �J �� � K3C$ � ��� � ��� ������ ����3 G�� ��� ���� �93C �� �� IE3 G�� ��������� ����� �� 0.. ��� K � � + M B3CK ��� ��� +,+ M E3B8@ � � ��� E9 � � + M :3E ��� ��� +,+ M E38F3 � G�� �%����� ���������� ����� #+ $ � � ������������ � ���� #+,+ $ �� 0�(. � � 0.. ����� ���� � ��� �65 �������� � ��� ����� � G���� EC3E3 G�� ��������� ����� ��0.. ���������� ���� ��� 0�(. �65 �������� � ��� � ���� ������� � ��� ��������� 0.. �������� � #��� �������� �� �ECS � ��� ���� ��� ���������� �����$3� ��� ���� � ���� ���� �����@ � ��� �� �� � ��� ������ �� ������������� ��0.. ���� � ���������� ���� ��� 0�(. �65 �������� �3 � U����� ��� �������� ��� ���� ���� � �� ���� �� 0..@ 0�(. � � ������ �������@ ���� � � � ���%� ����� �� � � �� �� ��� ��� �� ��� ������ ����3 � ��� �����%� ���� ��� 0�(. �65�������� � ��� ���� ��������3 +����%��@ � � ������� �� ��� ������%��� ������������� ����� ���������� @ ��� + @0�(. %���� ����� �� ���� ��������3

G�� ����� � �� ��� �.+ � � ��� ������� ���� � ������� �� � � � �����%��� ��� ��&�� �������� ����������� #.���6; ��J 4������ G��� ������$ � � �%������� � ��� ����������� ����������� #P3 .3 ������@ � �3$3 G�� ����� � ��%������� ���� ��� �&������ ����� ������� ������������ � ��� � � � � �� ���� ������� ������ #����+( � � =.�6B8$3 G�� ������ � ��������%� � ������� ��� ��� %����� ��������A E3:C ��� �.+ �8C�@ E3:KK ��� 0�(. �B8�@ � � E3C8D��� 0.. �BB�3 G�� �� ����� � �� ��� 0.. � �*���� ������ � ��������� ����� � ��� ����� � � ���������� �� ������ ����@ � ������ � ���� ��� ������� ������ �� ���� #��������� XC �$ � � �������� � ��� �&������ � ��� =.�6�� � M D9R@ ���� � � ��� � ��� ����� ��� � ���� � ���� � � ��� ����� ������3 G�� ������������ � ��� � � � � ��� ��������� ��� � ���� �� �%��� ����� �� � ���� 8:9 �� E999 �3 G�� �� 0.. ����� � � �%������� �� � � �������������%� ������ �����&������ ����� ���� � �� ��� ����� ���� �� ��� ��������� �� � �� ��� �� ���� � � 0.. �B:�3

�$�

0�!�� ��"� �/3.���1/ /0 1�����5���1�/ ���/3��/ ��.�� 6���7 �5.���3� � ��1���10/� )�*� � � )��"

���*��+����� ��*����

1�2�� �

�3 ��1�41� ��� �

�� 1�2�����

�3 ��1�2���

�3 ��1�41� ����

!�

K C3F: E39D � :K B3B: B3CK E3B8 � :FE9 H3CK E3EC � KD :3HE :3E9 E38F � CD

�$ 5��������� ���� + @0�(.�$ 5��������� ���� + @0..

Page 10: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

�� � �!��� �� ������"#�� ��� ��$%���$��� ����& ���' ' (�� ������� )�'��$ ������'

G�� �� � � ��� �� �� ��� ��� �� ��� �*���� ������ �� ��� ��U���� � ������3 . ������ ���� � �� �*���� ������ � ����%�� � � � �������� ��� �������� �� � ���� � �� �� �� ������ -�5�@ �5�@ �� -�'� ������ 3 � ��� ������ �@� ��������� ��� ��������� ��� �� ������� � ������ ��� ��� �� M : � � %������� �� ��� ���3 ����@ ��� ������������ ���� � ������ ��� DC �; �� �*���� ������� @ ������� �� ���� � DC �; �� 93E � �5� � ����� �� ����� � ������ �� �� :3 � ��� �������� � ���� -�5� ������ #�� �� ������ 8 �@ �� :$3 G�� �������� ������ � G���� EC38 ��� ��� ������� �� � ���� � �� ��� �*���� ������ ����� �������� ��� ��� -�5� � ����� �� ������� ��� �� �� ��� ��� ����� � ��� ������� � ����� �� G���� EC383

-�������� Y���� �������� �� � �������� #-6Y.��$ � ��� �� ���� ��� �������� �� ������ �� 0.. � ��� ����� ������� �BC�3 G�� -6Y.�� �&������ � ���������� ��� � ��� LD. -��G,�� +������� ���� Y���� +������� 5�������������� �������� �� ��� -���� �� �� ������� ;���� ������ �� (������%� -���� �� ;���������#-�;� (-;$3 G�� -6Y.�� ������ ��� ��������� � ��� ������� ������� ����� #06<$�� ��� �������� !�����" � ��� #� M CCR$ � ���� �� ���������@ ���� � � ��� � �������� ��� ����� ����� � � ��� ����������� %����� �� ��� Y���� ����3������� ��� ���� � ������ #�G��4$ ���������� � ��������� � ��� ��� ����

���� ��� -������ DC93 . ����� �� E98: �� � ���� ��� �������� H ��IE ������� �������� �@ ���� ��*����� � �� � � ���� �� �����&������� E8 �� 3 .���� ����� ���� � ��� � ��� ��� �3 G�� �4 ������ ��� ������� ���� ��� �������� ��� ��� )(� ������3 G�� �4 ������ ��� � ������ �� � ��� '+-�5 C39 �������3

��"-0��� �������

� ����� �� ����� ��� ����%��� �� 0.. �����@ � �� � �� �������� ���� �� � ���������� ������ ���� �� ��� ������� � ������� � ��� �������� ���� � � �����

�$5

0�!�� ��"� � �5�3.�� /0 ��?�1�� ��� �/ �� 1��� �� /0 . @ , 1/����/ "

#���� ������� �#�� �*���� �� �6����� �������� �*7� �)����� !��� 8�.� �������� ������������� 9 � �2 ), 9 /��� � ���*7 ���� ��������

E39 Q E9I: IE39 Q E9IB 939B:C39 Q E9IB 93EC9E39 Q E9I8 93EHHE39 Q E9IE B3BF8C39 Q E9IE EC3DHFD39 Q E9IE E83C99E39 Q E99 EC3999

Page 11: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

��*1 � ��$ ������

����� ��������� �� � ������� ������� ����� �:�3 (� ������� � ��� �&������ �������� ��� ��� ��������� �� ��� ������@ � ���� ���� �� ��� ����� ��� %������� ����� ������� ���� � ��� ��%������ � �� ��� ����������� ����� � �@ %��� �������� ���@ ������� ��� ������ ��� ���� �� ���� ��������� ���� ��� �� ��� #���%� ������$ �� ������3 6&����� �� ��� ������ � ����� ��� ����� ��������� � ���� ��� ���� � � ��� �%����� ������ �� ��� ������� � � �� ���� �� ��� ���� ������ ��� ������3 � ��� ���@ ��� ������ �� ��� ��� � �� ��������� %��� �����������&������ ��� ���� � ����������� ������� �� �������� ������������ � �&���������� ��������� ����� �� ��� �������� � ������� �BK�@ ��� ������ � � ������ ���������� � ����� � ���� ��%� � �BD�@ � � � ���� �� ����� ��� ������� �� ����� � �� � ����������� � ������ �������� ����� �� ������ ��� �������� �� �������� � ����� ��� �BH�3 G�� ������ �� ��� ���� ��� �� �������� �� ����� ������� ����� �BF�3����@ � ���� � � ����� ����%���� �� ��� ������ ��� ������ � ��� 0..

����� ���� ��� ������ �&������ �����3 � �� ���� � ������ �� ���� � ��� �������� �������� ������� �� � � �� ����� � � �� ��� ������3 G�� ������ ��%������ � M �,� � � ���� ������� ���� �� � ���� � #������� ���� �����$ ���� �� ����� � �����%� ������ �� �� ����3 6��� ������� ���� � � ������� � �������� � ����� �� M 93B �3 G�� ������ � � �� ���� ��� � ������ ������ 3 G�� ���������� � ������� �� ���@ �� �� ��� �@�@ ���� � ��������� � �� �� �%��� �� �� � � ����� @ ���� ����� �� �� ����� ��� � ����� � M 93: �3 G�� ���%� � #����$ � ������������� �� � %����� % M 939B �

B3 G�� ����� ��� ������� ��%� ��� ��� %����� � ��� ��%� �@ ��� ���� ����� � �����%� ������@ � � ������� �� �� ������ �� ����� � ��%� �� ��� ������ / ��3 -��� ���� � ������� ���� ���� ����� ����� �� ����� ��� �� @ �3�3 �B'

�3G�� ���� �� �� � ������ ���� ��� ���� � ������ ���3 ��� ���������@ �

���� ���� ��� � ������ ���� � � �� � ��� �������� ����� ������� �� ��� ������@�3 G�� �&�� ���� � ���� �� ��� #��� � �� ����$ � ��%� ��A

��

� �������� ���� � ��

9

����� � ������� � E� ����

��9

����� � ������� � E� ���� ��

9

�� ��� � �� ����� � E� ����

��9

��

� ��� � ��

� ����� � E

��� E8

��9

����������

#:$

���� ��� ���� ���� ������ � ��� �� �������� �� � ����� �� ��� ������� ���� @��� 0#�$ ��� � ��� ����������� �� � ������� ������� ���� ��� � �� �� �������� �3G�� ��� � �� ����� ���� ��� ��� ������ �� � ��� ����� �� #��&� �$ � ������ �� �������� @ � �� @ ��%� �@ � � ����� @ �������%���3 G�� ��� ���� � ��� ������������� �������� @ ��� 1#�$ ������ �� � ��� ����� ������ �� ��� �� ���� �� � ���� ��������� � �#�$ � ��� ������������ ���� ���� �� �3 G�� ����� ������ �� ��� � ��%� ��A

���� � ����������� ��� �� � ����� ��� � ����� ��� � �

�� ������ #C$

�$�

Page 12: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

�� � �!��� �� ������"#�� ��� ��$%���$��� ����& ���' ' (�� ������� )�'��$ ������'

���� ��� ���� ���� � ��� �%����� ������ �� ��� ���� ��� ������� ������� �� �������� �� �3 *����#�J�$ � ��� ����� ������ ���� � ������� ������� � �� �������� � �� �������� �� �3 G�� ��� � � � ����� ���� ������ � ��� �� �������� ���� ��� ������ � � � �� @ �������%���3 G�� ������ �� ��� ����� � � � �� � ����� �� ����������� �� ��� �� ��� �� ��� �� J ���������@ ��� ���� � ��� ������ �� ��� �� ����� 6*3 #C$ �� �3 G�� ��� ���� � 6*3 #C$ � ��� �� �������� ���� ��� ����� 3 � ��� ����� ���������� @ � �� *� M I*� M *�� M E � � �� �� ��� ����� ���� ������@ 3� ������ �� ��� ���� � ����@ 6*3 #:$@ ��%��� ���� � ��%� �� � ������ � ��������

���� ���� � ��� ������������ � �3 G�� ���� � ���� � ��� %���� �� ��� ������� ���� ���� ��� ��%� � � ���� ��� ��� ������� � � ��� ���3 G��������@ ��� %� ��� ��� ��������%� � �������� ��� � ��� ��� ����� ��� �*��� � � ���� �� �� ��� �� �� �&�������� � ������ #�������� ����$3 ��� ��� ������%� � �������� @ ����� ��������� ������� ����� ��� ��������� �����3 G��� ��� ����� ��� ����� ����� � �� ���� �@ �&����� �� ��� ��*������ � ���� ��� %����� �%������� � ���� ����� ����� � � � � � �� � �������� �� ������� ���� �@ ����� @ � �� @����� ���@ � � ��%� �3 G�� � �&����� � ��� ����A

E � ����������� ��� �� �

�����

� ������ �� ���� ������

� ������ �� ������� ����� � �

�� �����

#K$

���� ��� ��� ���� � ��� �%����� %����� ���� ��� ������� ������� ������ ����� � � � � � ��3 %����#�J�$ ������ � ��� %����� ���� � ������� ���� � �� �������� � ������� ����� � � � � � ��@ � � �&�������� ����� � ��� ��� ��� � � ���� ������ �� ���� �� ��� ������� � � ��� �� ��� ����� ���� � ��� �� �������� �3G�� ����� � � � �� ���� � ����� � �� #� ������$ �%�� ��� ��� �������� ���� ��%�� � ����� ��� � �� ����� ���� �� �� ��� ������ �� �� �� ������� %����� �� �3 G���������%��� � ��������� ��� �&��� ���� � � ��� �� ��� �������� � �� ��� ������������� ��� %����� ���������� %#�J��$3G�� ����������� �� ���� �� �������� � � ��� �� ���� �� ����� @ � �� @ ����

�� � � ��%� � ��� ������� �� �� �� �������� �� ��� ���� � ����@ 6*3 #:$@ ��U����� ��� ����� � �� ���� �@ 6*3 #K$3 G�� � �����%�� �� � ������� � � �� �� ;���� ������������ �#�$ �� ����� 6*3 #D$ ��� ��� ����������� �� ��� ���� A

���� � E ��&� � � �������� ��� �����

��������� ��� ����

#D$

���� 2� � ��� ����������� �� �� �3 ��� ��� �� ��� �� ����� � � � �� A

������� � �&� �� � � ��������� � ����� � ���� ���

#H$

������� � �&� �� � � ��������� � ����� � ���� ���

#F$

��� ��� �� ��� �� ����� A

�$�

Page 13: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

��*1 � ��$ ������

��

� ����� � �&� ��

� � ������ � �����

#E9$

� � �� ���� ��� ��� ��%� �A

�� ����� � �&� �������� � #EE$

���� ��� ��� ����� @ � �� @ � � ����� � ��%� ����� ��� ��� ��� ���� ���� ������� � � �*��������� ��� � ���� ������������� �� �������� ���� ���� ��@ ��@ � ����@ �������%���3 G�� ��%� � �������� ���� ���� � �� ����� ������ �� ��� �� ����� � �*����� #�� 4��3 �:� ��� ������$3 G�� �� �������� � ������� ��� ��� ����&������ �� �������� �� ��� ���� �� �� �� ��� ������������ ���� ���� � ��� �� �����3 -�����@ ��� ���� ��� ������������ ���� ���� ��� ��� � ����� � � �� ��� 5��������� ���� ���� ��%� ��A

��� � E:��

� ��� ����� �� � #E8$

���� � � ��� ���������� �� �� � �� ��� ������ � � 1#�$ � ��� ����� ������ �� ����� �3G�� ;���� �� ���������� �#�$ ������ � ��� ������� ������ ���� � � ��� ������

���� ����� �:�@ � � ��� ������� �� ��� ����� ������ ������3 � ��� � �� �������� � ��� ������� ������%� #����� �$ � � ������������ ���� ����@ �#�$ � � �#�$�������%���3 G� ��� � �@ � ������� ��� �&������ �&����� ��� ��� �� ��� ���������� ��� ����� @ � �� @ ����� � � ��%� � #6*3 #HIEE$$@ � � ��� ����������� �� ���������� ���� @ 6*3 #E9$@ � �� ��� ����� � �� ���� �@ 6*3 #F$3 G�� ����� � � �� ���*����� @ ��� ��� � �� � ����� �� �� ������� � ���� ��� ������������ ���� ���� ���� �� ��� ������ �� ��� 0��� �*����� 3 5� ����� � � �� ��� � ������ ����� � � ��� �A

�8������8

� � E����� #EB$

��� 1#�$ ���� 6*3 #C$3 G�� ������� �� ���� �� � � ��� 0��� �*����� �����%�� �� �� ���� �������� ������@ � �&���� �� � ������ � 4��3 �BF� � � �:9�@��� ��� ��������� ��������� ���� �� ���%�3 � ������ ���� ������ �� ��� �������� ����� � ������ ���� �� ��� ����@ �

�&���� ��� ���������� �� ��� ������� ����� �� ��� �� � ������ ���@ � ����������� ��� ����� ���� �� ��� ������ ���� ��� ������� ��� ���� �3 G�� ������� ����� � ��� ������� ����@ ���� ��%� � ��� ���� �� �)�3 G��@ ��� ������� �� ����������� � ���� ��� ������� ��� ���� � � ��� ����� �� �� ������ �� ����� 3 G�� ��� �� �� �&�������� ����� ��� ��� � ��� ������ ��� ��� ������ ������� � �� ��� �����3 � �� ���� ��� �������� �*��������� � � %��� ������ �� ���� � �� � ������ ������ ��� � ����� ������ ��%������ �� ��� ��� � �� ����� �HIE8�3G�� ���� ����� ��� ������������� �� � �*��������� �� ��� ����A

�� � �� � �

�#E:$

�$$

Page 14: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

�� � �!��� �� ������"#�� ��� ��$%���$��� ����& ���' ' (�� ������� )�'��$ ������'

��� � �*��������� �� �� �

!� � ��� � ��� ���� � #EC$

���� ��� ������� �� ��� ����� � ��3 G�� ������ �� ��������� ��� ���� �����@ �@� ���� �� �A

� � ��� ���� �� ��� � �

E

E� ��� �!�

#EK$

G�� ���� �� �� ��� ������ � ���� � � ������ ���� � ��� �������� ����� �������� �� ��3 G�������� ��� ����� �� �� ������ @ � � ��� ��� ��������� @ ��� �� ��� ���� �� �3 � �� ��� ��� ����� ��������� �� �#�$ ���� �� ��A

���� � ������ ������� �� ������ � �

E

E� �� ���� �!�

#ED$

G��@ ��� ������ �� � ������ �� � ������� ������� ���� � �� �������� � ����� *#�J�$ M

� #�J �$�#�$��@ ���� #�J �$�� � ��� ����� �� ���� ����� ���� ���

���� � �� �������� � �� �� ���� �� � ���� ��� ������3 G�� � �&�������� � ��������� � ��� ����������� �� ��� ������� ���� �� �����A

���� � E ��&� � � �������� ��� �����

������������� ��� ����

#EH$

G�� �������� �*��������� � ���� � ������ � ����� ��� ������� �� ��������� � � ��� ��3 . � ��� �� � ��� ����� ����� @ ��� � ������� ����� ��������������� � �������� @ ��� ����� � � � ��� �������� �*��������� ����� � ��������� ��� �� � ��� �%����� ��������� �� ��� ������� �����3 � ����������@ � ������� EC3C � ��� ���� ����� ���� ����� �� � ��� ������� ���� %���� %��� �������������@ ���� � � �� ���� �� ��� ���� �� ���� ��� ������ � � ��� ���� � �� �&��� �����3 G�� �������� ����������� ���� � �� �� ��%� ��� �� �� ������� � ��� ����*����� � ��� � ��� ���� ����� ��� �� �� ����� ��� ������� �� �������� ����� � � ��� � ��� �� ���� � � � 0��� �*����� ��� ��� ��� � ������������ � 4��3 �BF� � � �:9�3 G�� ����� �� �� �������� ��� � ��� ����������� ���� ��� ���� � C99 999 #��� ������@ �� 4��3 �BF� � � �:9�$3

��"/'()��*����� :������

� ���� %������� ���� ��� �������� �� ��� 0�(. �� � �5� ��� �� ��� �������� ��0..3 G�� �G��4 )(� ������ �� 0�(. �������� �� � ��� ������ ������������� ��� �� � ��� ������ � � ��� �� ������ EC3B@ �������%���3 ������ � ���%�������� �8D�@ � ���� ��� ������ � ��� �� � �� ��� �G��4 �� ��A ��� ���� ��EDBB ��IE �� �� ��� �� �� ��� ���� ����� �� ����� #�5''$@ ��� ���� �� E8C:

-%%

Page 15: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

��*2 ./0������� 3'���'

� � EECF ��IE ��� ���������� �� 5�'@ � � ��� ��� ���� �� 8HC9 � � 8F8C ��IE

���� � �� ��� �������� � � ��������� %������� ���� �� ��� �5�8� �����@�������%���3 G�� ������������� ���� �� ��� �������� �����@ ���� �&�� � �� � 0�(.@ ��� �� 8FDF ��IE #��#5�B$$ � � EBFB,EBKH ��

IE#�#5�B$$3 G�� ��������� ���� ���� ���� � ��� 0.. �4 ������ �� ���� ��� ��������� �� ��� �������� ��0�(.3 G�� ����� �� � �� B899 ��IE � ��� 0.. �4 ������ � ���������� �� ��� �'������ ������ ���� � ��� 0�(. �� %���� 3� ������� �� ��� 0�(.����0.. �� %���� �������� � � ��� ������� ����

����� � ��� ������ @ � ��%� ��� ������� ��� �� %���� ������� ��� �������� ������� � ��� ������3 0�(. ����� ��� ���� ��� � �� ������� ������� ��%���� ������ ����� ��� ��� ���������� � � �������3 G�� �������� ��0�(. � ��� �� ���� � ��������� � � �� ���� �� ��� ������� ����3 G�� ��������� ���� ����� # �� �� $ �&����� %��� ������ ��� � �������� ��� ��� ���� 0�(.� � 0.. ������ #��� ������ EC3B$3 . �&������@ ��� ������� �4 � �� ���� ������� ������ �� �� ����� ��� ����� ��� �� ��� ������ ����� �� ������� ���� � ������3 G�� ��������� �� �� ��� ���� ������� �� � �� ��#5�B$ #�� 8FDF ��

IE$� � �#5�B$ #�� EBFB � � EBKH ��

IE$ � ��� 0..,�� ������@ ������%� �� ��� 0�(.,�������@ ���%��� �%��� �� ���� ��� �������� �� 0�(. ���� �����3G�� 0�(. ������ � � �������� �� ������ � ��� ������������� ���������

�������� ���%�����3 G�� ������������� ���� � 8: �J ��� ������ �� ��� �������� ��� ������������� ���� � ����%���� �� ��� ���� �� ������� ����� 0�(. ��������� ���� �� ����� ����� � ���� �� �� ��� ��� �G��4 �������� �3 G�� �G��4���������� �&������ � ��� ��������� � ����� �� %����� ���� � ������ � � ������

-%�

&���� ��"- �=��> 1.����� 0�/3 ��� *� .�����1 �/ ��� � )�*� 6�/��/37 � � )�� 6�/.74 .��.���� �1� ��� ���2 1/����/ ./��3�������/ "

Page 16: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

�� � �!��� �� ������"#�� ��� ��$%���$��� ����& ���' ' (�� ������� )�'��$ ������'

� � �� ��� �� ��� 0�(. � ������ � ��� �������3 � ������ EC3: ��� ������� ����G��4 ������ ���� �� %����� ������ ��� � ��� 0�(.���%���� ������ 3 G��� �� ���� �� ��� �� ������������� ���� �� 0�(. ������� �� � �� �#5''$ #��EDBB ��IE$ � � ��#5�B$������� #�� 8FDF ��

IE$ ��� �&������ �� � ����� ���� ���%���� � ��� ����� ���� ��� 'G����� #���� ���� �� ��� � ��� �������$ ����� ���0�(. ��� #������ ���� �� ��� � ��� �������$3 G�� �&������ ��� ����� �� ������� � ��������� ��� �3 ���� �G��4 ���%�� ����� � �� ����� � ���� ��� �� %���� �� 0�(. � �� 0..

���� �����@ �� ��� �� ���%��� � �������� ����� ��� ����� � �� ��� ������� � ����������3 ������������ ����������� � ��� �� ������ ��� ��� ����� � �� ������� 0�(. � � 0.. ������ � �����@ ���� ��� ����������� ��� E9 � � � ����������� � �5�,���&� � ���� ��� E9 �3 � ������ EC3C ��� ������� ��� ��� ����� � ��0�(. #���� �����$ � � 0.. #��� �����$ � � �� ���� �� ��� ������ � ����������3 G�� ���� � ������ EC3C ��%��� ���� ��� ����� � �� ���� 0�(. � � 0..� ����� � � � ��%� ���� ��� 'G� ��� #���� ����� � ��� �����$ �� �������� ����� ��� � ����������%���� ��� #����� ����� � ��� �����$J � ������� ��� �� ���� �� ���� ������ ������� ���� �� � ������� ������� ����� �������3.��� � ���� ��� ���� �� ���� 0�(. � � 0.. ��%� ��� ��� ������ �� �����

��������� ��� � ��� ������� #�3�3@ ��� ������������� ���� � � ���� �� � �� ��������� � �� ��� �� ��� � ������� � ��� �������$ �8C@B:�@ ��� � ����� �� ��� ���������� ����� � �� �� ���������� �� ��� � ����� �� ��� ������� ������ � �� ��� � ���

-%�

&���� ��"/ �=��> 1.����� /0 )�*� ��0�� �� 1��� ����� �./��3������ 0�/3 ��� 1��1����� �/����� 8��� ��� ����� � /0��� �=>) � �����/�" =�� ./��3�������/ ��3� 8�1 ', �"

Page 17: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

��*2 ./0������� 3'���'

�������3 � ������ ���@ ����� � � ����� ������� � ��� ��� ������� ����� � �������� ��������3 ������������@ ��� ����� � �� 0�(. ������� ����� �� �&����� ��� �������� �� 0..3 G�� ������� ��� �� ��� �� �� ���� �� � ���� � ��� ������� � �� ��� �� ��� ������� � ��� �������@ ��� � ��� ����� �� ��� ��� � ����� � ��� ������ 36&������ � �� � -6Y.�� ��� �� ������ � ����� �� �%������ ��� �� ��� ��

0.. � � �� ���� �� ��� ������ � ��� �������3 ��� ��� Y���� �� ������������ �� CBE �=@ ���� ������� � �� ��� E�Z5M' ��� ���� �8C@B:@BC�@ � ������������ ������� ������� ����� #06<$ -6Y.�� �� �� �� �� � � ��� Y���� ���� ��� ���� ������ �3 G�� ���� �� � � ������ EC3C ������ ��� %������� �� ��� 06< -6Y.��� �� ��� ������� �� � �� ��� 5M' �� � ���� ��� 0.. ������ �3 G�� -6Y.������� �� ���� ���� ��� 5M' � �� ���@ � � ��� ��� ���� � �� 0.. � ��� ������@� ����� � � � ��%� ��� � ��� ������ �3 +����%��@ ��� -6Y.�� ���� ��� � ����������� � ��� ��� ������������ ����� � �� 0..3� ����� �� ���� ��� ������ ��������� �� ��� �������������� 0..@ � � �������

��� 0.. ������ � � ��� �*���� ������ � ��� ��� ������� � �� %���� #:@ C3H@� � E9$ � � � ���� �� �� �� ��� ��� ��� ���� ��3 �� ��@ �� ������ � ��� ������� � �� 0.. ��� � ��� ������ � �� ������� � ������ �� ����� @ � ����� �� ����� ����� � �� ��� ������� ������� ����� � � �� ���� �� ��� 0.. ������ � �� ���@��@ � � �� �� ��� ���3 G�� ����������� �&������ � �������� ��� ������� ��� � 0.. ��� + M :3H ���3 G�� ��� ����� � ������ EC3K ������ � ��� ��� 0..����� � #�$ ������� � � �� ���� �� ��� ������ � ��� �������3 G�� ���� �� �� ��� 06< -6Y.�� � �� ��� �� �� 6 M CBE �=@ ������� �� � �� ��� 5M' ����3� ��� ��� ������@ � ��� ���� ��� �� ����� � �� 0.. #�$ ������� �� �� M :

-%-

&���� ��"� -�� ����2 �11 /0 )�*� 61/��� 1�3�/�17 � � )��6/.� 1�3�/�17 �1 � 0� ���/ /0 ��� ./1���/ / ��� 1��1�����"=�� 1/��� �� � ��.��1� �1 ��� )�� 9�A��� � �� 1��� 3��1������ � @ (&! �� / ��� )�� 1�3.�� �1 � 0� ���/ /0 ��� ./1���/ / ��� 1��1�����"

Page 18: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

�� � �!��� �� ������"#�� ��� ��$%���$��� ����& ���' ' (�� ������� )�'��$ ������'

� � ����� ������� � �� �� ��� ���3 G�� ���� �� ���� ��� ��� �� �� ��� ���@ �� ����� ��� � ����� � ������ � �� ��� �� 0.. � ��� �������3 . ���� � ������� �� ��� ���� � ������ EC3K ��%��� ���� � � � � �� ��� �� �� ���� �� ����� �� ��� ���3 ������������@ � ��� �� �� ��� ��� � �����@ � ��� � �����@ ������� ��&���� � � ��� �������3 � ��� ����� ��� ����%��� � ��� ������ @���� �����3

��"� ���������

!("("!������ ,������ �� �� �

� ������� ��� � �� ���� ���� �� ��� 0�(.,0.. �� %���� �� ������ � ��� �������� �� �� �� ��� 0�(. ����� � � � �� ���� � ��� � ��� ������� ���� �� ��������� �� 0�(. ����������� � ������� ��� � ������ ��� ���������� �� ��� ����������� � � �������3 G�� ����� ��� ��������� � ������ EC3D ��� �%���� �������� ������� � � ����� 0�(. ��� ����� ��3 � ������ EC3D#�$ � ������� ��� ��� ������ � �� 0�(.@ �@ ��������� �� � ����� ���� ����� �@ �#� M 9$@ � � �� ���� �� ������� � ���%�� �� ��������3 G�� ���� �� ���� ��� ��� ����� ������@ ��� � ���������� � ������� ������� �� ����� C9S ���� ��� ���� 8 �@ ������� �� � ����������� �� ����� ����3 � ��������� ��� ���� ���� � ��� ���� ����� � ��������� �� ��� ������� � ���

%����� �� ��� �������@ �������� ��� ��� ����%�� �� ��� ����� �������� �����3

-%/

&���� ��"5 -�� 6 7 � � 8�� 6+7 ����2 �11 /0)�� 3��1���� �1 � 0� ���/ /0 ��� ./1���/ / ��� 1/��� 1��1�����" =�� 8�� ����2 �11 8�1 ���������� �� . @ ,4 � � �1 .�/���� �1 � 0� ���/ /0

����� ��00��� � �/ �� 1��� ��1" =�� 1/��� �� ���.��1� �1 ��� )�� 9�A��� � �� 1��� 3���1���� �� � @ (&! �� / ��� ��� )�� 1�3.��"

Page 19: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

��*� )�'��''���

#. ������� �� �� �������� �� ������� � ��� �������� %����� ��� ��� ���� ������� ���� �� �� ������� �� � � 0..3$ � ��� ���� ������ ����%��� �� ��� ����%�� �� ����� �8D�3 � �������� ����

��� ���� ������ � 0�(. ����� � ��� �� �������� ��� ������ ����%��� ����� ������� ���� ��� ������� ����� �� ��� �������� �� ��� ���� ����� � ������ � ������� #� ������� ����$3 ���%��@ � �� ��� ������� ���� ��� �������� �������� �������� � ���� ����� ��� ���� ��� ������������ �������� I ��� ��������%��� � ������ ������%� I � �� �������� ��� �� %���� �� 0�(. �� 0.. ��������� ������� ��� ���������� ����%�� ���� ��� �������3 � ���� � ����� ������� � ����� �� %����� ��� ��������3 � G���� EC3B � ���

��� ��������� ��������� �� 0�(. � � 0..@ ��� � ��� �� ���� �������������� #+�$@ ��� �� ��� #�$@ � � ��� %����� �� ��� �� ���� � �� #��$3 G�� ������� ���������� �� �� � 6*3 #EF$A

�� � ��

���#EF$

���� -. � .%������/ �����3 .��� � ���� ��� ������ �� ������������� ��0�(. � ��� ��� � ���� �� 0.. #�3�3@ ��� ����� ����� �� ������� ���� ��� �������� ����� �� �� �$@ � �� �� ��� %���� � G���� EC3B �� ������� ������ �� � ����� � �� ��� 0�(. ���� �������� ��� �������� �� %���� �� ���0�(. � �� 0.. �A

�������"�"������

� ����������

� E� �������������

� 9�C8 #89$

���� ��0�(. � � �� ��@0�(. ��� ��� 0�(. ����� � ��� �� ��� �������� � � ���� ����� 0�(. ����� �@ �������%���3

G�� ����� ������� ��������� ���� �������� �������� �� 0�(. � �� 0.. �������� � ����� C8S ������� �� ��� ����� 0�(. ���� ����� �3 G�� �� ���� ��� �������� ��������@ ����� ���� ��� ����� ���� � ������� ����� � ���� ��� ���� 8 ��� �5� ������� � � �������� ������� � ��� ��� ��� 0�(. �� 0.. �� %���� 3(��� � ��� �������@ �5� ������� � ���� �� ��� ��� ����� 8 � ���� ����� � ��� ����%��� �� ��� ������� ���� ��� �������3 ��� �&�����@ ���� � ��� ���� � ������ EC3D@ ����� C � �� ��������@ ��� ����� �� ����� � �� 0�(. ������� �� HCS3

-%�

0�!�� ��"- �/������� .���3����1 /0 )�*� � � )��"

�� � ���

+� #� ���IE$ E8H3ED D839KC

� #� ��IB$ E39CZ E388�

�� #��B$ 8398D Q E9I88 F3HE Q E9I8B

Z =���� ��� ����# ������� ��������$ ����A P3 (�� ����@ 63�3 ��������@63 .3>����� #6�3$A������������#@ ����@ -�<���@ ����3

� ��� 4��3 �B:�3

Page 20: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

�� � �!��� �� ������"#�� ��� ��$%���$��� ����& ���' ' (�� ������� )�'��$ ������'

� ������ EC3D#�$ � ������� ��� �����%� ��� � �� ��� �� ���� �� ���� � ���@��� @ � � �� ���� �� ��� 0�(.����0.. �� %���� ����3 -��� ���� ��� ��� � � ������� �� ��� 0�(. ����� � � � ���� ����%���3 ������������@ ��� ���� ���� HHR ��� ������ 0�(. ������ ������� ���� ��� ���� : � I � ����%��� ���� � �������� ��� ����� %���� �� ��� �������&� ����� � �� ��� �'� �����3 G�� �� ���� � ��� ������ ��� ���� �� ����� C �@ ����� ���� ���� �� ���� �� � ����� ���� 3 G�� ������ �� ������������ �� ��� ������ �&����� �� ��� � �������� � ����� ���� ����� �� ��������� ��� ������� ����� ��� ����%��� �� ��� ������� � ��� � ������� ��������3 � ��������� � �����@ � ��������� ��� 0�(. �������� ��� C � � ����� �� � ��� ����������� ����%�� �� �������� �����3 .������� ��� ������� ��� ��%� ��� ����%�� ��� ��� ������ ���� � ��� �&�� ��� ��������@ � ���� ������� ����� ��� ��� ������ ��� ������� � ����3 � ����@ -6Y.�� �&������ � � 0.. ������������� �� ��������� � � 0�(. ����� ��� ����� E9 � ��%����� ���� � �� ����� ����� � �� 0.. ���� ����� �� � ��� ������3

!("("' �)������� �� � �� #���� �������

� ������ EC3H@ � ������� ��� ���� �� �� �� ��� 0.. �� ����� � #�$ � ��� ������� �� �� ��� ��� #��$ �� �� �*��� ��A �$ :@ �$ C3H@ � � �$ E9 ��� ����� ������� � ������� � �� ����3 G�� *����@ ������@ � � ���� ��� �� ��� ������ � �� ��� %���� ������� �����&������� �*��� ��� ��� ����� �����3 �� �� � �� -�5�@ �5� � � -�'���� ��� �� ��� �� ��� ������ �� �� ��� ���@ ��� ��� �� �� ������ #�$ � ������ � �*��� �� ��� ������ �� �� ��� ��� #��$3 G�� ���� � ������ EC3H ��%��� ����� ���� � � �� � � � ��� ��� �� ����� 3 ������������@ � �� � �����@ �

-%5

&���� ��"� -�� ����2 �11 6�7 � � �/ ���� � �� 6�7 /0 � )�*�%)�� 1�3.�� �1 � 0� ���/ /0 ��� ����/��1�1 ��3�" =�� ����/�11�3�/�1 �� /�� 1�3.��1 8��� � ��00��� � � ����� ��� ����2 �11"

Page 21: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

��*� )�'��''���

� ����� ������ ������ � � ��&���� �� � ������ %����@ � � ��� ���� �� �������3G�� ����%���@ ���� � ����%�� ��� ��� �� %���� �� ��� ������ � �� ���� #�$@ � � ������ ��� ��� ������������� ��������� ��� � �E9� ���� ��%��� ��� � %��� �� ���� ��� �� � �� ��� ������ ���� #'($ � � ��� ����� ���� #�($ ������ #��� ������EC3E$3 G�� �� �� ��� ���@ �� ���� ��� ��� ���� ����� ��� '( � � �( ����������� #����&$@ � ������� �� � � � ��3 .� �� M :@ ����& � ����� �� �� � ���������� ��� � #������ EC3H#�$$3 .� �� M C3H@ ����& ����� ���� �� �� ������ � �� ����@� � � ����� ������� �� 938C ��� � ����� � � #������ EC3H#�$$3 .� �� M E9@ ����&���� �� ����� ��� #������ EC3H#�$$3 ������������@ ���� ��� �� � #� 939BHE �I8@ ���� $ ����& � 938C@ �� ���� � #� 93HKB �I8$ ����&�E3 '%�����@ �� �� ���� ��� ��� �� ������� ���� ��� ���� � ������ EC3H3 ����@ ��� � ����� � ������ � �� ���@��� ������ �� ��� ������� ���� � �����3 ���� �@ �� � ��%� %���� �� �@ ��� 0..���� � � ����� � ��� ������ �� %���� � �����3 G�� ������ ����%��� � ��������� ��� ��� ������������ ������ � � ��� ��� 0.. ���� ���� ���� �� ���� ����� �� ��� � ������������ ������� � � ���*�� � ���� ������ � �����3G�� ����� ��� � %��� ���� ������� � ��� ��� ����������� ��������� �� ���O�

�� ��3 �EE@E8�@ �� ������� ���� ����& [ �#�$E,83 5������@ ����& � �������� �� ��� ����

��� �� %����@ ���� �������� � ���� �� �3 .� �� M :@ � �� � � %��� ����@ ��������� � �� ��� ��� �� ����� �� ������� � � ��%��� ��� �� �� �#�$E,8 �� ����&3 .���ME9@ � � ���� �� E #�������� �� ������ $@ � ����& [ �3 � ������ F@ � ���� �������& %���� �&������� ���� ������ EC3H#�$ � � �� ���� �� � ��� ��� �������� ����� �� �� M E93 G�� ���� #M 93F8C$ � ���� �� ��� �&������ %���� �� E3 .��� M C3H@ � � ����� 93C �8E@88�@ ���� �&���� ���� ��� ���� � ����& � ������%�������@ �������� �� ���� �� �� M E93

-%�

&���� ��"� ��� ����2 �11 /0 )�� 6+7 �1 � 0� ���/ /0 ���1/����/ �/ �� 1��� �� 6��7 ��$ 6�7 . @ ,B 6�7 . @ ("CB � �6�7 . @ !+" =�� 1�3�/�1 ��.��1� � ��00��� � ��0�� �� 1����1/0 )�� � ���� 1 3D'"

Page 22: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

�� � �!��� �� ������"#�� ��� ��$%���$��� ����& ���' ' (�� ������� )�'��$ ������'

!("("& �)������� �� � �� ��� ��� ������� �����

6������@ � ������ ���� ��� ��������������� �� ����� � �� � ������� � ���� ��� �� � ��� ������ � �� ��� ��� ������� � ��� �( �� '( ������ �K�3 � ��� ������� � ����� @ � ��� ���� � ��� ����� �� ��� �&������ ����� ������� � ������� ������ ���������3 �� �� ����� � � �� ����� � %������� � ��� ���� ��� �������� � �� %���� � � ��������� �����@ � ��� �� ��� ����� ��������� �� �� M C3H� � 0.. ��� + M M :3H ���3

!("("&"! ������ ��� �� � :���*�� ������ EC3E9#�$ � ������� � � � �� ���� �� ��� 0.. ������ � �� ��� � ��� �(������3 G�� %����� ����� �� ��� ���� ��������� �� �� �� �� � ���� 93E �� 93DC3 .����� ������� ������ � �� ���� #� X 93E �I8$@ � � ����� ��� � ����� � �3 G��� � ������� ����%��� ��� ��� ���� �� �������� 3 G�� ��� ���� ���� ��� ���� ������� �� ��� ������� ������ ����� �� � � 939H �I83 G�� ���� ��� ��� ���������� � ��� � �� �� �� ���� 938F �� 93BE@ � ���� ������� � ��� ��� ���������������������� %���� �� E,B3 ��� � ����� � ��@ � ������� � � ��� ���� � ��� � [ �

���� �� �� � �����3 G�� ������� � ������� ���� � � ������� ��� �� ��� ���� �� � �� ��� ������������ � �������� �� ��� ��� ��� �� � ��� ��� ������� ����3G�� � ����� � ��� ���� ����� ���� ��� ������ �� ��%� ���� ����� � ������ ������� ������� �� ���� ������ � �� ���3 ��� � ����� � �@ ��� ��� ���� ���� � ��� ��� �� ��� ������ ������� ������ ���� ���������3 . � �� �*�� ��@��� ���� � � ������ ���� 3

-%�

&���� ��"$ �����1 /0 ��� �/ �� 1��� �� �� ��� �/� �������8�� ��� :* � � �* �� �3�1 6��3�57 �1 � 0� ���/ /0 ��0�� �� 1��� /0 )�� �� . @ !+"

Page 23: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

��*� )�'��''���

!("("&"' ;�*���� ��� �; � :���*�� ������ EC3E9#�$ � ������� � � � �� ���� �� � ��� �� �� �� � ���� E3CK Q E9IK ��93E3 � ��%� ���%����� ��� ������ ���� �� ���� �� %���� ��� ���� � � ��� '(������3 0���� ����������� ��� ��������� ���� � ��� ������ ���� �� ����� � ��������� ���� ����� ��� ��� ��� ������ � �� ��� �� [ �IE,B � � ����� � �������� � ����� � �� �K@EE�3 (��� � ����������� �����@ �� ��� ��� ���� ����� ��� '(�� �( ������ #�� ����&$@ � � � ���� �� � �� ��� ���� ������ � �� ���3������� �� ������� �&������ � �� ����� �8E@88�@ � ����%� ���� ��� ���� � �����

��� � ����� �����3 ������������@ �� ����� � ��� ���� � ��� ���� ������ ��� [ �� @ � ����� � ���� �� �� ���� 938H �� 93B:@ � ���� �� ��� �&������ %���� ��IE,B3 5��� � ������ �� ��� ���� � ������ EC3EE ��%��� ���� ������� ���� �� ����� ��� � ����� � �� �� ��� ���3 � ������ ���@ ��� %���� �� ��� �&�� � � �������� ������������ � ��� ������ �� � �����3 G�� � � �� ���� �� ��� ��������� �� �� 0.. � ��� �( ������@ ���� ��� %���� �� � � ������ ��� � ����� � ��#��3 ������ EC3E9#�$$3 G�� ����%��� ��%��� ���� �� � ���� ���� � �� ��� � ������ ��� '( ������ �� ������� ��� � �� �@ ��� ������� ������� ��� ���� ������%��� 0.. �� ���� �3� ����� �� *�� ���� ��� ����%���@ � ���� � � ������ �� ���� � #����$ �� �

������� ������� �A

$� � ��%����$%&

�$%&

E99� #8E$

���� �#��$ � � ��� ��� ��� 0.. ����� �� �%������� �� � ��%� �� � � � !����" ���� #��9$@ �������%���3 � ������ EC3EE � ������� ��� ������ �� ���� �

-%$

&���� ��"�% ��� ����2 �11 �� . @ ("C 0/� )��6� @ ,"C 2-�7 �1 � 0� ���/ /0 ��� ��0�� �� 1��� � � �/ ��1��� �� /0 ��� �E��/�1 1/����/ � ��� 6�7 :* �� �3� � �6�7 �* �� �3�" =�� 1�3�/�1 ��.��1� � ��00��� � �� �����1"

Page 24: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

�� � �!��� �� ������"#�� ��� ��$%���$��� ����& ���' ' (�� ������� )�'��$ ������'

�� ����& � � �� ���� �� ��� 0.. ������ � �� ��� �� ������� � �� %���� ��� �������� ��� '( ������3(� ����� � ��� ���� �� ���� [ � @ � �� � � �� �� %��� ���� �� IE,B � '( ������ ���

�� M : � � C3H@ � � 9 ��� ��� �� M E9 ����3 .� �� ��@ 0.. ����%� � � ��� ����������������@ � � ��� ������ �� ���� � ��� �� ��� ��� �3 .� �� M E9@ ����� ��������� ��� � ��� ������� ������ � ��� ����%���� � � ���� � �� ��� ������ �3 . � �� ��*�� ��@ ��� ������� ����%��� ������ ������� ���� �� � ��� � ���������������@ ��������� �� �&�� �� �� ���� � � ���� �� � �� ��� ������� ������ � �� ���3

!("(",1������� #������ ��* .�����������

������ EC3E8 ���� � � �������� �� ��� ������ �� ��� ������� ����� � ��������&������ ����� ��� ��� ����������� ��������� 3 G�� ������� � ����� ��� �� ��&����� �@ �� ����� � ���� ����� ��� � ����� � ��������� ��� � ��� ���������� 3G�� ���� �� �� ��� ��&���� �� ��� ��������� �� ��� ������ �� ���O� � � �������� �HIE8�@ ���� � ��� ����� �� ��� ������� � ������ �� ��� ��� ���������������� ����3 G�� ������� �� �� ��� ����� � ���� ���� ��%� ��� ������� ��� ����&����� ��� ��� ���� � ��� �&������ ��� ����%���� 3 G��������@ ��� ������� ��������� *�� ������%��� ��� ������� ������ ��� ��� ������ ���� ��� ��������� ����� ������ ��� ����� ��������� ��� �������� � � *�� ������%�3 G�� � ������������������� � ��� ��� ������%��� ���� ���� �� ��� ��� � ��� �&������ ��� ��������@ ���� ���� ������ ������� ��� � � �� �� �� ��� *��������%��� �������3 � �� �� ����� ��� ���� ��� �� �� ��� %��� ����� �� ������ � ���� ��� ���� ��

�� ��� ������� ����� � ���� ��� ������� � ���� ��� �� �� ������ 3 �����������@ �

-�%

&���� ��"�� -� ��� /0 18���� F+6��3�57 D +-��G%+-�� 0/�)�� 6� @ ,"C 2-�7 �1 � 0� ���/ /0 ��� )�� ��0�� �� 1��� � ��� :* �� �3� �� . �E��� �/ 6�7 ,B 6�7 ("CB � � 6�7 !+"

Page 25: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

��*� )�'��''���

��� �� �� ��� �� ������ � � ���� ����� ��� �� � ��� ������� ������@ ���������������� � � ��� %����� ������� �������3 ������ EC3EB#�$ �� �� � � �� ���� �� ��� ���� �� ���� ��� ������ ��� ���� ������� � ��� �� �� ������ 3 . ��� ������� �� �� ������ �������@ ����� ��� �� %��� ������� � ��� �� � ��� �� �������3����@ ��� �� �� �� � ������ ���� ��� �� ���� �� �� ������� � �� ��� ��� �� � ��� ����� �� ���3 -�����@ � ��� ��� �� �� ������ �������@ ��� ������ � ��� ������� ��� �� ��� ������� ������� ������� � ���� � � �� �� ������� �� �� ��� ���� �� � �� ��� ������������ � �������� 3 ���� �@ ��� �� �� ������ �� ����� � ������� �� ����� �� ��� ����� ���� �� ���� %���� � ��� ��� �� �� ������ ����������� E � �� 93999C �3 G�� � ����� � ����� �� �� ������ #�� �������$ � ��� ����� ������� �� ����� ���� ��� ��� ���� �� ����� � ��� ������� ����� �� ��������� ������������ � �������� 3 G�� � ����� � ����� �� �� ������ ����� � �������� �� ��� ����� �� ������� ���� ����� ������� ��� �� ��� �������� �*����������3 � � ����� ��� ������ �&�3������ EC3EB#�$ �� ��� ��������� �#�$ ���������� �� � 6*3 #ED$ � � �� ����

�� ��� ���� �� ���� ��� ������3 ��� ��� �� �� ��� �&������ � � � ��� �� �� ���������� ���� � ��� �������@ ��� ���� ��������� � �������� E99S3 ���%��@ � ������ � ��� ����� �� ��� �� ������ � �� � ������ EC3EB#�$ ����� � %��� �� ���������� @ ������������ �� �� ���� � � � ��� ����� ���� ����� � �������3 -��� ���� ������ ���� ��� �� �� ������ �� @ ��� ��������� � ������� �� E9S3 G�� �������%� �������� ������ � ��� �������� �� ��� ������� �����@ � ��� �� �� �&�3������ EC3E: �� ��� �%����� ������ � ��� ������� � � �� ���� �� ��� ���

�� �� ���� ��� ������3 G���� � � ����� ��� �� � ��� �%����� ������ � ��� �������

-��

&���� ��"�� =�� ��� �� /0 ��� ./��3�� �1 � 0� ���/ /0 ������2 1��� �/ �� �����/ 0/� . @ , � � � @ +"!+& 3D'" =��.�������/ 1 /0 ��� ���/�� ��� ��.����� �� ��� �� �4 8���� ���1�3�/�1 ��� ��� �5.���3� ��� /�1������/ 1" =�� ���������/ 1�1� � @ !+D, 4 0/� 9 @ (+"

Page 26: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

�� � �!��� �� ������"#�� ��� ��$%���$��� ����& ���' ' (�� ������� )�'��$ ������'-��

&���� ��"�- 6�7 =�� �/ �� �����/ /0 .�/�/ 1� � 6�7 ��� �/��� ��11/�����/ �1 � 0� ���/ /0��� ��1�� �� 0�/3 ��� 1��0��� 0/� 0/�� ��00��� ������1 /0 �1���$ ! 4 61/��� �� �74 +"! 4 6��1����� �74 +"++H( 4 6�/����1��� �� �74 � �

+"+++( 4 6�/���� �� �7" =�� �/���1./ �� �����1 /0 �D! ���$ +"&+, 3 60/� ! 474+"IJ! 3 60/� +"! 474 &"(!+ 3 60/�+"++H( 474 � � !&"J+ 3 60/� +"+++( 47"

&���� ��"�/ =�� ����� � ���� � /0 ��� ./��3�� �1 � 0� ���/ /0 ��� ��1�� �� 0�/3 ��� 1��0���" =�� 1�3�/�1 ��� ��� 1�3� �1 � �� ��� !("!&"

Page 27: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

��*� ������$

�����@ � ��� � � ��� ���������� �� ������� �����3 ��� ��� ������ ��� �� �� ������� ��� ������� � ������ ������� ���@ � ��� ��� �� �� ������ �������@ ��������� � ������� �� � ������ �� C ��� ��� ��� �� �� �� 3

��**�

� ��%� ������ ��� ���� � �� �� �������������� ����������� ���� #0..$ � � �� ����� �� ��� ������� ������ � �� ��� #�$@ ������ �� �� ��� ��� #��$@ � � ��3 � ����� �� ���������� ��� �������� �&�������� �� ��� � ����@ � ������� ��������������0.. � ���� ��������%���� ������� ��� � ������ %������� �� ��� ���� ������ � �� ����3 G�� ���������� � 0.. ��� � ������� %������� �� ������ � �� ���� ������� ��A E$ ������ � � ��������� �� ��� ������ � �� ��� �������� ������ �������������� � �������J 8$ .G40 � ���� �� ����#�������� ��������$ #0�(.$ �� ������ ����� ��� ������J � � B$ �� %���� � ��� 0�(. � �� 0.. �� ��������3 � ��� ������������ ����������� �� ������ ��� �� ����� � �� ��� 0.. � � �� ���� �� �@��@ � � ��3G�� �� ����� � #�$ �� ��� �������������� 0.. ����� � ��� � �� ��%� �

� �� ��� �� ���� �� �� � ��� �� �� ��� ��� #��$ �� ��� ������ 3 (� � ������ � ��� �� �� ������ �� ��� �&��� �� ���@ ��� ������� ����� � � ������ � ������ � � ������� � ��&���� �� � ������ �� �� ��� ��� #����&$@ � � ��� ������� ��������3 >����� �� ��� ����������� ����� �� ��� ��������������� �����@� ��%� ��� ������ ����� ������A ��� ������ ���� #'($@ ��� ����� ���� #�($@� � ��� ������ ���� #-($ ������3 � ��%� ������ �� � ����%� �� ������� � �� ��� �( � � '( ������3 (� ������� � ��� ���� � �� ������� � ��� ������� ��� ������ �� ����� @ � �� ������ ���� ��� �&�� �� �� ��� ������� ���� �� ���� %���� � ���� �� ��� ���� �� ���� �� ������ 3� ��� �( ������@ � � ��� � �� � ����� ��� � ����� � � �� ���� �������

������ � �� ����@ � ������� ����%��� ��� ������� �����3 G�� ���� ��� ��� ���������� �� ��� ���� 938F �� 93BE@ � � ���� ������� � ��� ��� ������������� ���������� %���� �� E,B3 G�� ��� ���� ���� ��� ���� �� ��� ������� ������ ���� � �� ����� �� � � 939H �I83 � ��� ��������� ���� ��� ���� �� � � ��������� � ����� � ��@ � � ��� ����%��� � ���������� �� ��� �� ������� � ���� � ������� ���� ������ �� �� ������ ������ � �� ����3.� �� ��@ ��� ���� � � ��� '( ������3 ����@ ��� �� 0.. ����� � �

��� � �� ���� � ��� ��� � � � � ��3 '�� ���� ��%����� ���� �� ���� �@ � ���������� ���� � �� � [ � @ ��� � �� �� � ���� 938H �� 93B:3 � ����� ��� ���� �������%���� � � �� ���� �� ��� ������@ ���� ������� ���� � ��� '( ������� [ �IE,B3 � ��� ����%�� ���� ��� ������ �� ������� ���� � � ������ ���� ����� � ��3 G�� �&�� � � � ��� � [ � ���� �� �� �������� ��� � ����� ���3 G�� ����%��� � �&����� ������� �� ���� �������� � ��� �( ������@ ���� �� ������ ��� � ����� � ��3 � ���� �� � ������ �� ���� � ���� ��������� ���#����&$ I ��� �,��� @ ���� �#��$ � � ��� ��� ��� 0.. ����� �� �%��������� � ��%� ����& � � � !����" ���� #��9$@ �������%���3 (� ����� � ��� ���� ������ [ � @ � ��� � � �� �� %��� ���� �� IE,B � ��� '( ������ ��� �� M : � � C3H

-�-

Page 28: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

�� � �!��� �� ������"#�� ��� ��$%���$��� ����& ���' ' (�� ������� )�'��$ ������'

� � 9 �� �� M E93 � ����� ������ ���� ��� ����%��� � � �� �*�� �� �� ��� �� ��������� �� ��� �� � ��� ������� �������� ��� ��� �� �� ������ �� ��� ��������� � ��� ������ �3 .� �� ��@ �� ��� ������ ��� ����%����@ � � 0.. ����%�� �� ������� ��� ��������������� � � ���� � ������ ��� ������� � �3 � �� ����@ ������ ��@ ��� ���� ������� ������ � � ��������� ��� � ����� ����� �������� ���� ����� ����� � ��� �������� �� ��� ������ �3 5� �*�� ���@ 0..����%�� ���� � ��� � ���������������@ ��� ������ �� �&�� �� �� ���� � � ���� ��� � �� ��� ������ � �� ���3 � ��� ��� � ���� ��� %���� �� ��� �� �� ��� ��� �� ��� '( �� �( ��� ����

#����&$ ���� � � ��� ������� ������ � �� ��� � � ��� ������ ��3 .� �� M :@����& � � ���� �� � �� �3 . ��� ������ �� � �����@ ����& ��� � �����J ������%��@ ����& ��� � ����� ��� � ����� � �3 G��� ����� ��� � � ���� ������� ���� ��� ����������� ��������� ���� � �� ����& [ �#�$

E,83G�� ��������� �� ��� ��������� ������ �� �� ��������� � ��� ������ � �� �

��3 ����@ ��� ������ � ������� �� ��������� � ��� �&������ ��� ����%���� � �*�� ������%� �� ��@ ������ ��� �� �� ��U������ ���������3 G�� *��������%���� �� � ��� �������� �� ��� ����� ��� � �� � ��� ���� ���%����� ��������� ��� �������� � � �������� ������ ��� � ����� ������3 ��� � ������� � � ��� ��������� ������� ��� ����%��� �� ���� ���� ���������� ��� ��� �&��� ��������� �����@������ ��%����� � � ���� �� ����� ��� � ��� �&������ ��� ����3 G�� �������� � ����� ��� ������ � � ��� �&������ ��� ����%���� ��� ��� ������ ����� �� � ��������� �������� � � ��������%� ���� ��� ���� ��� ��������� � � ��������� ���� ��������� �� ��� ��� ��������������� �����3 G�� � � ������� �� ������%����� ���%� ������� �� ��� ������ �� ������� ��� ����%��� �� � ������� ������������3 ���� �@ ��� �� � ��� ��� �� �� ������ �� ��� ���� ������ ����� � � ��������� ��� �� �� ��� ����� ��3 (� ��� �� � ��� ��� �� �� ������ @ � � �� ����� � � ����� � ��� ����� �� �� ������ �� ����� �� ����� ����� �� ��� ����� � ��� ��� ���� �� � �� � ������3

��3�������*����

G�� ����� �� ������ �� -5 ����� L �%����� ��� �������� �� ��� -���� ������ �� ��� ����� @ >�� � -�3 5G��989F:9B@ G�� 5������ ������ G������������������@ � � G�� B+ -� �G� ���� ������� ����3 G�� ����� �� 0����� ��� ��������� �� ��� -���� �� ���� �� ��� ����� @ >�� � -�3 5G��999EC8K@ ���� ���� ���+5 ��� �������� �� ��� >�� � .�� �� �� ��� 5���� 4�������@ >�� � \ 89B,9E,9CEB3 G�� -6Y.�� �&������ � ��� ������� ��� �� ��� -���� �� �� ������� ;����������@ (������%� -���� �� ;���������@ ���� � �������� �� ��� L3�3 ��������� � �� 6 ����3 G�� ������ ��� � ��3 )����� 6���� �� #-5�L$ � � ��3 �� ��������� #-��G$ ��� ����� ���� �� ���� � ��� ����� �� ��� -6Y.�� �&������ �3

-�/

Page 29: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,

3����' -��

:��������

<�= .3 ������� @ +3 G������@ G3 03 ;����@ ���������� ��"� ����@ '((@ BE3

<�= �3 .��&� ���@ )� ��� � ����@ *+@ FHBJ03�>3 �� >� �@ )� ��� � #0���$ ����@ *,@E::CJ 03�>3 �� >� �@���������� ����@'*@ E9KF3

<-= �3G3 +�� ��@ ��"�� ����@ -.'@ F9C3</= �3 ��������@ +3 .3 5���� � �@ ���� /������ � ����@ 01@ EKC3

<�= 03 0� ��@���������� ����@ -2@ 8FE83<5= 63 (3 2���� �@ G3 +3 (������ @ '3 =3 (����%@���������� ����@ -+@ E:FE3

<�= 63 (3 2���� �@ '3 =3 (����%@ )� /��� ��� �����@ '(,@ CFC83

<�= 43 ���O�@ P3 +3 �3 +3 ������U� @>3 P3 �����@���������� ����@ -,@ B9HD3

<$= 43 ���O�@ �3 .3 +3 ;��������@ >3 P3 �����@63 (3 2���� �@���������� ����@ -,@ B8:F3

<�%= >3 P3 �����@ �� ��� �� @ ��� � /��� ����@'((@ FBK3

<��= 43 ���O�@ �3 .3 +3 ;��������@ >3 P3 �����@���������� ����@ -,@ B9HD3

<��= 43 ���O�@ �3 .3 +3 ;��������@ >3 P3 �����@���������� ����@ -+@ EK8K3

<�-= <�3=3 ;�������@ �3 .3 +3 ;��������@>3 P3 �����@ 63 (3 2���� �@ G3 +3 (������ @���������� ����@ -+@ BCK83N.1EX

<�/= G3 3 )����@ 03 .3 ������@ )3 �3 P�� � @+3 G������@ �3 53 ������@���������� ����@ *'@ :8FD3

<��= <3 +��@ 03 .����@ ;3 .�%���@ ��� � 3�� 4�������@ ,.@ 8HKB3

<�5= 03 >�� �� @ 03J �� ��3@ ��� � 3�� 4��� ����@+'@ BHD83N.18X

<��= +3 (������@ P3 4]��@���������� ����@*-@ 8B9F3

<��= +3 (������@ P3 4]��@ 4�����" ���@ '1@EF:B3

<�$= +3 (������@ P3 4]��@���������� ��@*.@ :FF3

<�%= )3 )�������@ G3 )� �����@ -3 ������@+3 -��@ 4�����" ���@ +@ 89HD3

<��= 63 03 )3 5�����@ .3 (3 ���%��@ >3 P3 �����@+3 .3 5��� ������@ 4�����" ����@ '.@DEEK3

<��= 63 03 )3 5�����@ .3 (3 ���%��@ >3 P3 �����@+3 .3 5��� ������@ 4�����" ���@ '1@HB8:3

<�-= G3 63 0�����@ P3 Y��@ G3 .��� ����@ )3 +���U������@ ��"�� ����@ -,-@ HKK3

<�/= =3 5��� @ G3 0� �����@ )3 +���U�����@���� ������ ��"� ���@ -1@ BBD3

<��= G3 �@ )3 6���� ��@ P3 >� ���@ )� ��� /������� ��@ '-2@ FBF:3

<�5= )3 +���U�����@ 03 P3 +�����@ -3 ������@(3 ��������� @ .3 >���� @ (3 (3 ;������@G3 +3 �����%� @ >3 )���������@ G3 =���� �@�3 ������ @ G3 0�����@���������� ����@ *-@ HDEK3

<��= )3 .3 ��%�@ )3 +���U�����@�������5��� ���@ **@ :9BF3

<��= )3 6���� ��@ 3 63 ������@ P3 >� ���@ )� /��5��"� %����� ��"� ��@ -.2@ B9K3

<�$= +3 )3 5��������@ >3 +3 �������@ ��"�����@ -.1@ ECBF3

<-%= +3 ����� @ 63 63 +�������J +3 +�-������@ +3 +���@ �3@ +��������@ �3 >3 (� ���@P3 ;3 �������@ 03 +� ��@ 63 ��� �@G3 03 4����@ 53 P3 �����@���������� ����@ *-@ E:8:3

<-�= ;3 +��%����%^@ P3 �� �����@ �66�� ������ ��"�����@ 2'@ EF8F3

<-�= G�� � ��� %���� ��� ����#������� ��������$����A P3 (�� ����@ 63 �3 ��������@63 .3 >����� #6�3$A ����� �������#@ ����@ -� <���@ ����3

<--= P3 (�� ����@ 63 �3 ��������@ 63 .3 >�����#6�3$A ����� �������#@ ����@ -� <���@����3

<-/= G3 �@ )3 6���� ��@ 03 =����@ =3 _���@P3 >� ���@���������� ��@ *1@ 8::H3

<-�= P3 ��`��@ �78��� �6��� ��6�@ ���� ����=�����@ (���� @ ���3

<-5= +3 53 �����@ 03 (������@ +3 .3 5���� � �@�3 ��������@ <3 >�����@ �3 . ����� @ 7�� ��� �)� � ����@ *@ BKC3

<-�= �3 ��������@ /�� 96"�� /����"� %����� ��"�����@ '@ :EK3

<-�= G3 +�0���� @ .3 )��� �@ �3 ��������@ )3 0���@4�����" ����@ '2@ EDK3

<-$= +3 .3 5���� � �@ �3 ��������@���� ��� � ��@'((@ 8FFBJ �3 �� �@ �3 ��������@ )� /��� ��� ���@ ''0@ E9CB3

</%= �3 ��������@ �"�6�� "��� )� ����@ ,-@ CFC3

Page 30: Behavior of Surface-Anchored Poly(acrylic acid) Brushes with

�������� �� � ���� ���� � � ����� ���� ���� ������� !" # �$%���%���� ����%&�'%��!("&�)" *���� ("("'++,