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c. Orgaoische Chetaie.

Doppelsdze Yon Cyanqueclrsilber.

Es ist b c h n t , dafs tlas Cyanqnecltsilber in hobem Grade die Eigcnsclinft bcsikt niit andcrn Salzen , sowohl Sancrstoff- salzen als ll~tloltlsalzrn *) Doppelvcrbiiidungen einaugehen. C u s l c r +*) hat nielirere noch nicht bekannte Doppclsalze dar- geslellt und analysirt. Sie wiirdcn durcli Auflosen von 2 Aeq. Cy;inquccksilbrr nntl 1 hi. des anderen Salzes, in Wasser uiitl Vrttltinsl~w tier Liisung erliallcn. Es sind (iiefs folgende :

2 IIg Cy + Na .1 + 4 aq. 2 Hg Cy + Bn J + 4 aq. 2 Hg Cy + Sr .I + 6 aq. 2 Hg Cy + Ca Rr + .5 aq.

tIp Cy + N a O , A + 7 aq. Letzleres Salz Itonrile spiiter niclit wiecler dargestellt

wcrilen.

Biuret. Zersetzungsproduct des Harnstoffs. -

P e l o u z c ftincl, tlitfs durch Erhitzen auf 140° der salpeter- saiirc Harnsloff ein aus 2 Vol. Kohlcnsdure und 1 Vol. Stick- oxydul gemengles Gas entwickclc , wiihrcnd der Ruckstand aus Harnsloff, gemengt rnit salpetcrsauretii Aminoniak beskhc. Bei hiihercr 'l'cmpcraliir geht die Zcrsetzung wciler, es entweicht ltohlensaurcs Ainrnoniak, Slickoxydul iind M'asser , ohne dafs

*) Vergl. diese Ann. LXIV, 302 ; LXVI, 269 ; LXV, 209, 210. "'3 Archiv der Phai*ai. LVI, 1.

21 *

324 Bitwet. Zersetzuvgsprodttct des Earnstoffs.

Cyanurslurc auffrilt. Als Riickstand fand P e l o u z e eine kleine Menge ciner Siiure, als dercn walirscheinliche Forniel er C, H3 N, 0, aufslcllt.

W i e d em a n n *) hat neuerdings in dieser Bezichung einige Versuche angcstellt und folgendes gefunden :

Erhitzt man salpctersauren llarnstoff auf 1520 C., so enl- wickelt er vie1 Iiohlensiiure und Stickstoff, wlhrend kohlen- saurcs Ainnioniak sublimirt. Ilierbei sleigert sich die Tenrpc- ratur von selbst auf 200° C. Der Riickstand entlrBlt vie1 sal- pelersaures Aniiuoniak untl cine kleine Menge ('I2,, tles Salzes) der von P e 1 o u z e gefundenen Siiure, wclche indessen , sowohl durch die Analyse als durch ihre Reactionen sicli init der Cyanurslure identiscli crwies.

W. stellte untcr andcreni nus der hierbei crhallenen Slure, sowie aus dcr, atis Harnstoff bereilcten Cyanursiiurc, durcli Fillen in tler Wiirme mit ciiier ainrnoniaknlisclicn I<upfeel.oxydliisuag ein iieues Salz clicser Siiurc dar, das beini Erkallen sich i n Form braliner, gliinzender Bliitter abselzt. Die Zusamnienselznng dcsselben ist :

berechnet gefundeii

C, 20,37 20,29 20,OO ,, H, 2,83 3,18 3,18 ,, N, 31,69 32,03 ,, v

0, 22,64 ,> n n CuO 22,41 22,08 23,38 22,47

-- 100,oo.

Nitnnit man die Pllere Forinel der Cyanursaure C,N,O,+3 HO, so ist die Forniel des Salzes C, N, 0, + CuO + N H, 0 + HO ; nacli der neueren Forniel yon W iililer nitifs sic dagegen : C, H N, 0, + CuO + N H4 0 geschrieben werden.

") Inaugul.aldissertntioii, Berol. 1847 ; Journ. f i r pract. Chem. XLIII, 271. Pogg. Ann. LXSIV, 67.

Biuret. 2el.setztzii~gs~~rodzict des Hamstoffs. 325

W. vcrsuclile durch Zerselzung des salpetersauren Harn- sloffs bci verschiedenen Tciripcraluren cine von Cyanursiure \ crschiedene Siure zii erhalten, doch ohne Erfolg.

Wir4 der zerselzte salpetcrsaure Harnstoff langere Zeit bei 150° crhalten , so blcibt in1 Riickstande nur salpetersaures A mmoniak.

Die Fliissigkeit, aus welcher die Cyanursaure durch Bleioxyd abgeschieden war, rothelc sicli auf Zusalz von Ihpferoxyd- liisung und einiger Tropfcn Kali. Ihrcli Fillen rnit Schwefel- ivasserstoff uritl A b t l a ~ ~ ~ p h ~ erscheincn klcine weifse Kryslalle, welchc die erwiihntc Rcaction ni i t Kupfcrosyd uiid Kali zci- gen untl einc neue Verbindung darstellen, wclche W. Biuret ncnnt.

Auch aus freieni Harnstoff lakt sicli durch langere Zeit forlgesetztes Erhilzen ini Oelbadc bei 150 - 1700 Biurct er- hillten.

Es cntweichcn Iiicrbei Aiinnoniak , kohlensaures Aininoniak und Wasser; sodann sclzt sicli hic von L i c b i g und W ijhler 2 cfundcne new Verbindonp ilb. Die RIilsSe wird tilit Wasscr ausgezogen, wobci dicsc Substanz ziti iicl\bleibl ; ails der Losung wiril iitit essigsnnrent Bleiosyil die Cyanurshure niedcrge- schlagen , dils gclliiste Bleioxyd niit Sch~~~efelwasserstoB ent- fernt, wornuf bcitn Abilanq~fen hiirnige Krystallc von Biuret anschiefscn , . welche uian durch Umkrystallisiren ganz farblos erhalt.

Die so dargeslelllc Substanz wird von kaltem Wasser leicht gcliist , leichter noch von hcifseni ; ails Alkohol krystallisirt sic wasserfrei in langcn Blaltclicn. Das aus Wasser kry- stallisirte Biuret vcrliert an lrockner Luft und bei 100° 15 pC. Wasser. Die Ziisatnmenselzung des lrocknen Biurets ist :

hereehnct gefittiden -- C, 23,30 23,19 23,19 23,16 23,30 23,37 23,42 IIs 4,65 4,9? 4,85 4,93 5,lS 4,85 4,75 N, 40,117 40,59 40,58 ,. % 10

0, 31,08 * ,, n n n n

100,oo. Das krysfallisirlc besilzt die Forinel : C4 H5 N, 0, +2 aq, Concentrirlc Schwcfclsiiitre I i i F t tlas Biiirct in der Hiiltc

ol~nc Zcrsc~ziing. Salpelcrsiiiirc liist cs cbcnfalls itnd zersetzt cs bciin S i e h niclit ; raitchende Salpcl~r~siiurc zcrsliirt es.

Die wiisserige Liisung dcssclbcii w i d wedcr von essig- saurern Bleiolryd , noch von salpctcrsaurcni Silbcroxyd - Am- tnoniak gcfiillt. Aiicli Gerb- iind Gallussiiurc riillcn cs niclit. Ue11erlinupt sclteiiit es wcdcr niit Sliiren noch mil Besen Vcr- bindungen cinzugelien.

Uas Biurct zcigi niir einc charactcrisiischc Kcaclion : ni i t Kiipferoxydlijsung untl eincni Ucbcrschuk von k i l i vcrsclzt giebt es cine eigcnlhiiinliche rollie Farl)c. Bciin Abdainpfcn der Mischung ziir Trocknc enlstelicn lilcitic ro!lic Ih-yslalle, wclclic indesscn niclit rcin erhalten t~crtlen koilnlcn. Die Etilsteliung des Biurets B U S Harnstoff crfolgt unler Auslrilt ~on.4innioniak : C, H, N4 0, - N H, = C, H, NJ 0,. iSach B e r z e l i u s besleht der Harnsloff aus Urenoxytl - Ainirionialr (C, H NO,) + N H, ; das Biurcl Ilkst sich als zweifaclr Urenosytl- Animoniak belrachlen 2 (C, N HO,) + N H, ; defshalb wurtle der Name gewiihlt. Das Biuret liefse sich fe~ncr als cyaniir- saiirer Harnstoff betrachlcn. Das Biiiret entliiilt jedocli , wic die Reactionen zeigcn, keine Cyanurdurc.

W. slellle endlicli durch Ziisatriiacnbri~ige~i von Cyaniir- saure und Harnstoff cyanursaurcn Harnstoff dar, der in zer- brechlichen Nadcln anschofs. Die Zusarnnicnselzung war dic- selbe, wie die des Biurets.