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CARBOHIDRATOS

CLASIFICACIÓN

CLASIFICACIÓN

Biomoléculas mas abundantesSakkharon=azúcarHidratos de carbono (C:H:O)Son polihidroxialdehídos o polihidroxicetonasAlgunos cumplen la formula empírica (CH2O)n

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CLASIFICACIÓN

Monosacáridos: Una unidad de polihidroxialdehídoOligosacáridos

Disacaridos formado por dos monosacáridoTerminación “osa”Glucoconjugados: Forman híbridos (Lípidos y Proteínas)

Polisacáridos: centenares o miles de monosacáridos (celulosa, almidón)

Monosacaridos

Sólidos incoloros y cristalinos, solubles en aguaSon aldehídos (aldosa)Cetonas (cetosa)Con uno o más grupos hidroxiloLos monosacáridos de 6 carbonos glucosa y fructosa tienen 5 hidroxilosLos átomos de carbono con hidroxilos son centros quirales.La mayoría son isómeros D

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PROYECCION DE FISHER

ISOMEROS O ENANTIOMEROS

Numero de estereoisómeros2 n

Por ejemplo el gliceraldehidotiene 2 1 =2

MONOSACARIDOSNumero de estereoisómeros2 n

Por ejemplo la aldohexosatiene 2 4 =16

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EPIMEROS

La D-glucosa y sus dos epímeros, los cuales difieren de la D-glucosa en un solo centro quiral

ISOMEROS: ALDOSAS

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ISOMEROS: CETOSAS

FORMACION DE:

HEMIACETALESHEMIACETALES

HEMICETALESHEMICETALES

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FORMAS CÍCLICAS: PIRANOSAS

ESTRUCTURA CICLICA

FORMULAS DE PERSPECTIVA FORMULAS DE PERSPECTIVA DE HAWORTHDE HAWORTH

•PIRANOSA•FURANOSA

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CONFIGURACIONES DE

BOTE

SILLA

FAMILIA DE LA GLUCOSA

DERIVADOS DE HEXOSASDERIVADOS DE HEXOSAS

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FAMILIA DE LA GLUCOSA

MONOSACARIDOS IMPORTANTES

(ácido siálico)XylXilosaNeuNAcAc. N-acetilneuraminicoRibRibosaMurNAcAc. N-acetilmurámicoRhaRamnosa

NurAc. MurámicoManManosaGlcNAcN-AcetilglucosaminaGlcGlucosaGalNAcN-AcetilgalactosaminaGalGalactosa

GlcNGlucosaminaFucFucosaGalNGalactosaminaFruFructosa

GlcUAAc. GlucoronicoAraArabinosaGlcAAc. GlucónicoAbeAbecuosa

AbreviaturaAbreviaturaMonosacMonosacááridoridoAbreviaturaAbreviaturaMonosacMonosacááridorido

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REACCIONES

DISACARIDOS

10

REACCIONES

ENLACE O-glucosidico (covalente)Enlace β(1 4)

Enlace (α 1 2β)

Enlace (α 1 1α)

AZUCAR NO REDUCTORAZUCAR NO REDUCTORCUANDO EL CARBONO ANOMERICO FORMA PARTE DEL ENLACE, YA NO SE PUEDE OXIDAR

AZUCAR REDUCTORAZUCAR REDUCTORCUANDO EL CARBONO ANOMERICO NO FORMA PARTE DEL ENLACE, YA NO SE PUEDE OXIDAR

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SACARIDOS +LIPIDOS

ESFINGOLIPIDOS(SACARIDOS +LIPIDOS)

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LIPOPOLISACARIDO

Ac. 3-desoxi-D-mano-octulosonic

POLISACARIDOS

Denominados glucanos (polímeros de alto peso molecular)

HOMOPOLOLISACARIDOS: un único tipo de unidad monomérica. Estructurales

Almidón, glucogeno, celulosa, quitina (exoesqueletos)HETEROPOLISACÁRIDOS: dos o más tipos diferentes de unidades de monosacáridos

Peptidoglucano (dos unidades de monosacaridosalternados)Ácido hialurónico: cartilago y tendonesProteoglucanos: lubricantes extracelulares

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HOMO Y HETEROPOLISACARIDOS

OTROS POLISACARIDOS

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AMILOPECTINA

CELULOSA

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ROTACIÓN

AMILOSA (ALMIDON)α(1 4) Estabilizan la héliceβ(1 4) No estabilizan la hélice

QUITINA (N-acetilglucosamina

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PEPTIDOGLUCANO

AGAROSA Y GLUCOSAMINOGLICANOS

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GLUCOSAMINOGLICANOS

ESTRUCTURA Y FUNCION

Matriz Extraceluilar de piel y tejido conectivo

Hasta 100,000

GlcA(β1 3)GlcNAc(β1)Hialuronato(glucosaminoglicano)HETERO (Acidicos)

Pared celular de las Algas1000D-Gal(β1 4)3,6Anhidro-L-Gal(α1)

Agarosa (HETERO)

Matriz extracelular de la piel y tejido conectivo, viscosidad y lubricación.

Muy grandeMur2Ac(β1 4)GlcNAc (β1)PeptidoglicanoHETERO (Peptidos)

Adhesivo extracelular en bacteriasMuy grande(α1 6)Glc, con Ramificaciones (α1 3)Glc

Dextran (HOMO)

Rigidez estructural en exoesqueletos de insectos crustaceos

Muy largo(β1 4)GlcNAcQuitina (HOMO)

Rigidez en plantas y pared celular (estructural)

Arriba de 15,000

(β1 4)GlcCelulosa (HOMO)

Almacen de energía en bacterias y células animales

Arriba de 50,000

(α1 4)Glc, con Ramificaciones (α1 6)Glc, 8-12 residuos

Glucogeno(HOMO)

Almacén de energía en plantas50-5000

Arriba de 106

(α1 4)Glc, lineal

(α1 4)Glc, con Ramificaciones (α1 6)Glc, 24-30 residuos

Almidon (HOMO)Amilosa

Amilopectina

FUNCIONTAMAÑOUNIDAD REPETITIVAPOLIMERO

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PROTEOGLICANOS (GLUCOSAMINOGLICANOS)

GLUCOSAMINOGLICANOS) (GAG)

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OTRAS FUNCIONES (GAG)

OTRAS FUNCIONES (GAG)

GLUCOCALIX TEJIDO CONECTIVO

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OTRAS FUNCIONES

ANALISIS DE GLUCIDOSMezcla de glucidos

Mezcla de glucidos

1. Centrifugación diferencial2. Cromatografía de intercambio iónico3. Filtración en Gel

Monosacáridos GlucidoMetilado Oligosacárido

más simples

Composición de la mezclaTipos y

Cantidades de unidades de

monosacáridos

Posición (es) de enlace o enlaces

glucosídicos

Configuración del enlace o enlaces

glucosídicos

HidrólisisCon ácido fuerte

Metilación exhaustiva con CH3 I

Hidrólisis enzimácacon glucosidasas

específicas

Derivatización y cromatografía

líquida o de gases

Hidrólisis ácida libera monosacaridos

metilados en cada –OH, excepto en los enlaces

glucosídicos

Separación de Mezcla

Cada oligosacárido es sometido a metilación y análisis composicional