ch12 aldehyde-ketone - kasetsart university
TRANSCRIPT
1
1
สารประกอบคารบอนล(Carbonyl compounds)
โครงการจดตงภาควชาเคม
คณะศลปศาสตรและวทยาศาสตร
มหาวทยาลยเกษตรศาสตร วทยาเขตกาแพงแสน
01403221-59
2
สารประกอบคารบอนล(Carbonyl compounds)
01403221-59
วชาเคม-สารประกอบแอลดไฮด:https://www.youtube.com/watch?v=TtCWzOVPGsM
วชาเคม-สารประกอบคโตน:https://www.youtube.com/watch?v=YgKGSspvoew
2
สารประกอบคารบอนล
: สารประกอบทมหมคารบอนล -C- เปนหมฟงกชนllO
โครงสรางของหมคารบอนล
C - O C - Osp2
sp22p 2p
-bond
side-side overlap carbon-oxygen bond
4
โมเลกลมลกษณะแบนราบ มมมพนธะเทากบ 120o และ
ออกซเจนมคา EN สงกวาคารบอน จงทาใหมขวสง
C = O C O+..:.. C = O
δ+ δ-
C = O120o
σ-bondσ-bond
-bond
3
5
ปฏกรยาทสาคญคอ Nucleophilic Addition
(ปฏกรยาการเพม Nu-)
Nu- ถกเตมท carbonyl carbon ทาให e- ท
bond ระหวาง C-O เลอนไปอยทออกซเจน
( Nu- = OH- , CN- , X-)
Nu- + C = O..: ..
Nu-- C -O:..-
สารประกอบคารบอนล ม 2 กลม
6
1. อลดไฮดและคโตน
2. กรดอนทรย และอนพนธ
4
7
อลดไฮดและคโตน(Aldehydes and Ketones)
: สารประกอบทม -C- เปนหมฟงกชนllO
R-C-HllO
R-C-R'llO
Aldehydes Ketones
R , R เปน aliphatic หรอ aromatic
8
สมบตและปฏกรยาของ Aldehyde และ Ketone
คลายกนแต
1. Aldehyde ถกออกซไดซไดงาย สวน Ketone
ถกออกซไดซยาก (เพม O หรอ ลด H)
2. Aldehyde เกดปฏกรยา Nucleophilic addition
ไดไวกวา (เกะกะนอยกวา)
5
9
การเรยกชออลดไฮด
ชอสามญ
- จากชอกรดอนทรยใหตดอกษรทาย (-ic acid) แลว
เตมคาวา –aldehyde (ยงไมไดเรยนเรองกรดอนทรย)
- และ aldehyde ทมกงกาน ใหบอกตาแหนงดวย
อกษรกรก
- C - C - C - C - C - H llO
δ γ β α
10
ชอสามญ นยมใชเรยกอลดไฮดตวงายๆ
HCHO Formaldehyde
CH3CHO Acetaldehyde
CH3CH2CHO Propionaldehyde
CH3CH2CH2CHO Butyraldehyde
CH3CHCHO iso-ButyraldehydelCH3
(ไมเรยก -methyl propionaldehyde)
6
11
lCH3CH2CHCHO
CH3
C-HllO
benzaldehyde
CH2=CH-C-HllO
α- methylbutyraldehyde
acrolein
12
ชอ IUPAC
ดดแปลงมาจากชอของ alkane หรอ hydrocarbon อน
โดยตดอกษร –e ใน alkane ออกแลวเตม –al แทน
การบอกตาแหนงหมแทนทใหใชตวเลข
C – C – C – C – CHO 5 4 3 2 1
CH4 methane H-C-H methanalllO
CH3CH3 ethane CH3-C-H ethanalllO
7
13
CH3CHCH2CHO 3-methylbutanallCH3
CH3CHCH2CHC-HlCH3
lCH2CH3
llO
Cl-CH2CH2CH2CH2C-HllO
CH3CH2C-H
Oll
………………...
………………...
propanal
14
CH3CH=CHCH3 CH3CH=CHC-H
2-butene 2-butenal
llO
ในกรณท CHO group ตอกบโครงสรางทเปนวง
อานชอกลมวงนน แลวลงทาย “carbaldehyde”
C-HllO
cyclohexanecarbaldehyde
CH2C-HllO
phenylethanal
8
15
ชอสามญ (carbonyl carbon ไมถกนบ) ใหเรยกชอหมทมาตอแตละดานกบหมคารบอนลนาหนา
การเรยกชอคโตน
โดยเรยงตามตวอกษร แลวลงทายดวยคาวา -ketone
dimethyl ketone(acetone)
OCH3-C-CH3
ethyl methyl ketone
CH3CH2CCH3
O
isopropyl methyl ketone
CH3-C-CHCH3
O CH3
benzyl methyl ketone
OCH2CCH3
16
ถาหมคารบอนล ตอกบวงเบนซนใหเรยกชอ phenone
-C-O
O
CH3
Cacetophenone
(methyl phenyl ketone)
“……….. phenone”
9
17
ดดแปลงมาจากชอของ alkane หรอ hydrocarbon
อนแตตด –e ทง เตม –one และบอกตาแหนง -C-
ดวยตวเลขทนอยทสด
O
ชอ IUPAC (carbonyl carbon ถกนบ)
การเรยกชอคโตน
18
CH3CH2CCH32-butanone
O การเรยกชอคโตน
CH3CCH2CH2CH32-pentanone
O
CH3CCH2CHCH34-methyl-2-pentanone
CH3
O
CH2=CHCH2CCH34-penten-2-one
O
diphenylmethanoneO-C-
10
19
1.จงเรยกชอสารตอไปนแบบ IUPAC
1.1 CH3CH2CCH(CH3)2O
1.2 -CH2CH2CHO
1.3 CH3CH=CHCH2CH2CHO
2. จงเขยนโครงสรางสารตอไปน
2.1 3-methylbutanal2.2 phenylacetaldehyde2.3 4-chloro-2-pentanone
แบบฝกหด
20
สมบตทางกายภาพ
การละลายนา อลดไฮดและคโตนทม MW. ตาๆ
ละลายนาไดด
เพราะ carbonyl oxygen เกด H-bond กบนาได
จดเดอด เมอ MW. เพมขน จดเดอดสงขน
C=O: H-O
H-bondH
11
21
สมบตของอลดไฮด (ถาจาเหตผลไมไดดคลปอกรอบ)
สารประกอบ m.p.(°C) b.p.(°C) solubility in water
HCHO
CH3CHO
CH3CH2CHO
CH3(CH2)2CHO
-92
-125
-81
-99
-21
49
21
76
very soluble
very soluble
soluble
∞
22
CH3
CO
สมบตของคโตน (ถาจาเหตผลไมไดดคลปอกรอบ)
21 202 soluble
สารประกอบ m.p.(°C) b.p.(°C) solubility in water
CH3COCH3
CH3COCH2CH3
-95
-86
56.1
79.6 very soluble
∞
12
23
เปรยบเทยบกบแอลกอฮอลและไฮโดรคารบอนอนๆ
การละลายนา อตราการละลายนาตากวา alcohol
แตสงกวา hydrocarbon (ผลของสภาพขว)จดเดอด ม b.p.สงกวา hydrocarbon อนทม M.W. ใกลเคยงกน
แตตากวา alcohol (ผลของสภาพขว)
โครงสราง ชอ M.W. b.p. (°c) solubility
CH3CH2CH2CH3
CH3CH2CHO
CH3COCH3
CH3CH2CH2OH
butane
propanal
acetone
propanol
56
58
60
58
-0.5
49
5697
insoluble
soluble
∞
soluble
24
แบบฝกหด
สารในแตละขอตอไปน สารใดม b.p. สงกวากน
1. pentanal กบ 1-pentanol
2. acetophenone กบ 2-phenylethanol
1. pentanal กบ 1-pentanol
สภาพขวแบบพนธะไฮโดรเจน ตองม H ตอกบ O โดยตรงเทานน
13
25
การเตรยมอลดไฮด
1. Oxidation of primary alcohols (ลด H)
R-CH2OH R-C-HllO
[O]
1o alcohol aldehyde
Oxidizing agent ทใชคอ
Pyridinium chlorochromate ( PCC ) ใน CH2Cl2[ C5H5NH+CrO3Cl- / CH2Cl2 ]
26
การเตรยม Butanal จาก 1-Butanol
CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2-CHOPCCCH2Cl2
CH3CHCH2CH2OHCH3
PCCCH2Cl2
CH3(CH2)5CH2OH PCCCH2Cl2
…………….
…………….
14
27
2. Dehydrogenation of alcohols (ลด H)
1o alcohol ทาปฏกรยากบลวดทองแดง
R-CH2OH R-C-H + H2
llO
Cu , 300oC
CH3OH Cu , 300oC
CH3CH2OH Cu , 300oC
…………….
…………….
28
3. Oxidation of methylbenzene (เพม O ลด H)
โทลอนหรออนพนธทาปฏกรยาทมการแทนท H ตรง methyl
group ดวยคลอรน 2 อะตอม แลวไฮโดรไลซตอดวยนาในเบส
Ar – CH3 Ar – CHCl2 ArCHOH2OCl2
heat
เชน
CH3
Cl2heat
H2OCHCl2 CHO
p-bromobenzaldehyde
CH3
p-bromotoluene
Br Cl2
heatH2OCHCl2Br CHOBr
15
29
ปฏกรยานอาจใชตวออกซไดซตวอน
เชน โครมกออกไซดในอะซตกแอนไฮไดรด (CrO3/Ac2O)
CrO3
Ac2O
CH(OAc)2
H2OH2SO4
CHO
NO2
CH3
NO2 NO2
อนพนธของโทลอนควรเปนหม -X , -NO2 ซงไมทา
ปฏกรยากบตวออกซไดซ (หมซงไมม H เปนองคประกอบ)
30
4. Reduction of acid chlorides (เพม H)
hydride ion (H-) ของ reducing agent เชน
lithium-tri-tert-butoxyaluminium hydride, LiAlH(O-t-Bu)3
จะ attack ท carbonyl carbon ของ acid chloride แลวเกด
hydrolysis กลายเปนอลดไฮด
Ar-C-Cl Ar-C-HLiAlH(O-t-Bu)3
llllO O
ll llCH3CH2C-Cl CH3CH2C-H
LiAlH(O-t-Bu)3
OO
R-C-Cl R-C-HllO
LiAlH(O-t-Bu)3llO
16
31
ขนตอนการเกดปฏกรยา ..
R-C-HllO - Al(ot-Bu)3+
H2O R-C-HllO
aldehyde
C = O + LiAl-(ot-Bu)3Cl
R
HR-C-H
Cl
O:- Al(ot-Bu)3Li+
32
การเตรยมคโตน
1. Oxidation of secondary alcohols (ลด H)
R-CH-R' R-C-R'OH
[O] llO
2o alcohol ketone
Oxidizing agent (แรงกวา PPC) ทใช
1. K2Cr2O7 , H+ , ∆2. CrO3 , H+ , ∆3. KMnO4 , H+ , H2O
17
33
เชน
CH3-CH-CH3 CH3-C-CH3
OHllO
K2Cr2O7/H2SO4
∆isopropyl alcohol dimethyl ketone
OHK2Cr2O7/H2SO4
∆
O
CH3CH2CHCH2CH3OH
KMnO4/H2SO4H2O
CH3CHCH2CHCH3CH3
OHCrO3 , H+
∆
…………….
…………….
34
2. Friedel-Crafts acylation
+ R-C-ClllO
AlCl3C-RllO
+ HCl
เชน
CH3
+ CH3CH2C-ClllO
AlCl3
CH3
C-CH2CH3
ll
+ HCl
+ CH3-C-ClAlCl3ll
O
NO2
+ CH3-C-ClllO
AlCl3
O
…………….
…………….
18
35
3. ปฏกรยาระหวาง Grignard reagent กบ nitrile
Grignard reagent (RMgX) ทาปฏกรยากบ nitrile
ซงเมอไฮโดรไลซแลว จะใหคโตน
R-C N + R'MgX R-C-R'1. diethyl ether2. H2O หรอ H3O
+
llO
36
ขนตอนการเกดปฏกรยา
R-C N + R' MgX R-C-R'diethyl ether llN - +MgX
H3O+
R-C-R' + NH4+ + Mg2+ + X -
llO
19
37
เชน
CH3-C N + CH3MgCl CH3-C-CH3diethyl ether ll
N- +MgCl
imine ion
H2O
CH3-C-CH3
llO
acetone
CH3C N + CH3CH2MgCl CH3CCH2CH3diethyl ether
H2O
llO
CH3CH-C N + C6H5MgBr diethyl etherH2OCH3
…………….
38
4. ปฏกรยาระหวาง acid chloride กบ organocopper
compound
acid chloride ทาปฏกรยากบ lithium dialkylcuprate
(R2CuLi) เกด ketone
R2CuLi + R' -C-Cl R' -C-Rether-78oC
llO
llO
20
39
เชน
(CH3CH2)2CuLi + CH3CH2C-Cl CH3CH2CCH2CH3ether-78oC
llO
llO
+ (CH3)2CuLi ether-78oCC-Cl
llO
C-CH3
llO
(CH3CH2CH2)2CuLi + CH3C-Cl ether-78oC
llO
…………….
40
5. Hydration of alkynes
alkyne ทาปฏกรยากบนา โดยมกรด H2SO4 และ
mercuric sulfate เปนตวเรงไดคโตน (ยกเวน acetylene
ให acetaldehyde)
R C C R
C
CR
R
O
H H
H2O
H2SO4
HgSO4
C C
RR
O HH
Enol
(less stable)
Ketone
21
41
ขนตอนการเกดปฏกรยา
พนธะจะแตกออกเมอ alkyne ทาปฏกรยากบนา และ
การเตม H2O ทโมเลกล alkyne ใชกฎ Markovnikov คอ
H-atom เตมเขาตรงคารบอนทม H มากกวา
R-CCH + H2OHgSO4
H2SO4
R-C-CHH
HllO
R-C=CHOH
HR-CCH
OH
H
+
tautomerization
42
ขนตอนการเกดปฏกรยา
CC CC CC HgSO4 H2O
:Hg2+
-H
OH
Hg+
C CH2SO4
keto-enol tautomerization
enol form
OH2
Hg+
+
OH
H
C C
keto formO
H
CCH
22
43
HCCH + H2O H2SO4
HgSO4 HCCH
OHHH3CCH
llO
acetaldehyde
CH3CCHllO
CH3CCH + H2O CH3C=CHOH
HHgSO4
H2SO4
H
H
acetone
ตวอยาง
44
6. Ozonolysis of alkenes
CCR1
R2 R4
R3 + O3ZnH2O
COR1
R2OC
R4
R3+
+ Zn(OH)2R = alkyl, aryl หรอ H
CCH3C HH3C CH3
ZnH2O CO OC H
+
acetone
H3CH3C CH3
acetaldehyde2-methyl-2-butene
+ O3
เชน
23
45
แบบฝกหด
1. CH3CH2CH=CHCH2CH3 + O3ZnH2O
2. + O3 C=O + O=CZnH2O
HH3C CH2CH3
H
1. O3
2. Zn, H2O=C
CH3
CH33.
…………….
…………….
…………….
46
ปฏกรยาของอลดไฮดและคโตน
1. ปฏกรยาท carbonyl group
2. ปฏกรยาทคารบอนตาแหนง α กบ carbonyl group
C=Oδ+ δ-
ปฏกรยาท carbonyl group ของอลดไฮด และคโตน
เกดปฏกรยา Nucleophilic addition
24
47
Nucleophilic addition
aldehyde
+ Nu HllO
RCHO
RCHNu
OH
RCHNu
+ Nu HllO
RCRO
RCR
Nu
OH
RCR
Nu
ketone
48
1. ปฏกรยากบแอลกอฮอล
ปฏกรยาของอลดไฮดและคโตน
+ ROHHll
ORCH
OH
RCOR
Hhemiacetal
+ ROHHll
ORCR
OH
RCOR
R
hemiketalNu = OR
25
49
ถาม alcohol มากเกนพอปฏกรยาจะเกดตอไปใหสาร
acetal และ ketal
+ 2ROHHll
ORCH
OR
RCOR
Hacetal
+ 2ROHHll
ORCR
OR
RCOR
R
ketal
50
เชน
acetaldehyde
Ethyl methyl ketone + ethanol HCl
+ C2H5OHHClll
OCH3CH
+ CH3CH2CH2OH C-HOH
OCH2CH2CH3
llO
CHHCl
แบบฝกหด
+ 2C2H5OHHClll
OCH3CCH3
OHCH3CH
OC2H5
…………….
…………….
26
51
2. ปฏกรยากบไซยาไนด
อลดไฮดหรอคโตน ทาปฏกรยากบ HCN
เกดสารประกอบ cyanohydrin NCCOH
llO
RCH
OH
RCH
CN
+ HCN-
llO
RCROH
RCR
CN
+ HCN-
52
เชน
+ HCN
llOCH
acetone cyanohydrin
+ HCNllO
CH3CCH3
OH
CH3CCH3
CN
…………….
27
53
3. ปฏกรยากบ bisulfite (ทาไมธาต S attack C)
อลดไฮด หรอคโตนทมหมแทนทไมใหญหรอไมเกะกะ
เกนไปจะทาปฏกรยากบ NaHSO3 เกดตะกอนสขาว
llO
RCH
ONa
RCH
SO3H
+ NaHSO3
OH
RCH
SO3Naเชน
ตะกอนขาว
+ NaHSO3
llO
CH3 CH2CHOH
CH3CH2 CH
SO3NallO
CH3CCH3 + NaHSO3
- +
54
4. ปฏกรยากบ Grignard reagent
aldehyde
ketone+Grignard reagent alcohol
ใชเตรยมทง 1o , 2o , 3o alcohol
llO
RCH
OMgX
RCHR
OH
RCH
R+ RMgX
formaldehyde1o alcohol
+ RMgXllO
HCHOMgX
H CH
R
OH
H CH
R
H3O+
H3O+
- +
- +
28
55
เชน
H3O+ll
OCH3 CH2CH
OHCH3CH2 CH
CH2CH3
+ CH3CH2MgBr
formaldehyde
+ CH3CH2MgBrllO
HCHH3O
+
HCHCH3CH2
OMgBr- +
HCHCH3CH2
OH
H3O+ll
OCH3CH2CH2CCH3 CH3CH2CH2 CH
OH
CH3
+ CH3MgBr
56
llO
CH3CCH3 + CH3CH2CHCH3
MgIH3O
+
H3O+
สาร A
สาร A =สาร B =สาร C =
?
แบบฝกหด
llO
CH3CH2CHCH3(CH2)2CH2Br Mg
etherสาร B
สาร C
29
57
5. ปฏกรยากบอนพนธแอมโมเนย (ตด O ตอ N)
aldehyde หรอ ketone ทาปฏกรยากบอนพนธ ของ
แอมโมเนย แลวกาจดนาออก ทาใหเกดสาร
ประกอบตางๆ, N=C
-H+
-H2O
C
N-G
..CONH2-G+
:.. -C=O + NH2G:
.. ..
..COHNH-G
..
58
เชน
R
HC=O + NH2OH
RCOHNH-OH
H
CN-OH
HR
R
HC=NOHหรอ
RCO
NH2-OH+
H
-
-H2O
30
59
อนพนธของ NH3 ชอ สารทเกด
NH2-OH hydroxylamine..
C=N-OH oxime
NH2-NH2 hydrazine..
NH2-NH..
phenylhydrazineC=N-NH2 hydrazone
phenylhydrazone
ชอ
C=N-NH
NH2-NHCNH2
.. =Osemicarbazide C=N-NHCNH2
=O
semicarbazoneR-NH2 amine C=N-R imine
Ar-NH2
..
C=N-Ar
60
เชน
C=O + NH2-CH3 C=N-CH3
CH3
H
CH3
H-H2O
methylamine acetaldimine
C=O + NH2-NHH5C6
H3CC=N-NH
H3C
H5C6-H2O
acetophenone phenylhydrazine acetophenone phenylhydrazone
31
61
C=O + NH2-NH2
CH3CH2
CH3 -H2O
NH2-NH-C-NH2
=
C-H +
=O O-H2O
semicarbazide
แบบฝกหด
…………….
…………….
(ตด O ตอ N ไดผลตภณฑหลายแบบ แบบไหนมากสด?)
62
6. Reduction (เพม H)
อลดไฮดหรอคโตน ถกรดวซดวย reducing agent เชน
lithium aluminium hydride, LiAlH4 หรอ catalytic
reduction ให alcohol
C=O +LiAlH4, H
+
H2 / Pt, Ni
COH
alcohol
32
63
R-C-H R-CH2OH (= R-CH-OH)
=O LiAlH4 , H+
H1o alcohol
R-C-R' R-CH-OHLiAlH4 , H+
R'
2o alcohol
=O
64
ขนตอนการเกดปฏกรยา
เชน
CH3-C-CH3 + LiAlH4 CH3CHCH3
=OH+
OH
2-propanol
C=O + LiAlH3 H-C-O- H-C-OHR
HH
H+R
H
R
H
CH3CH2C-CH3H2/Pt
=O
…………….
33
65
C-CH3 + LiAlH4H+
=O
+ H2Ni
=O
…………….
…………….
66
6.1 Clemmensen reduction
รเอเจนตทใช คอ amalgamated zinc (ZnHg + HCl)
6.2 Wolff-Kishner
รเอเจนตทใช คอ hydrazine (NH2-NH2 ใน KOH)
C-CH2CH3
=OZnHg/HCl
CH2CH2CH3
นอกจากน carbonyl group ของอลดไฮดและคโตน ยงถกรดวซ
เปน methylene group (-CH2-) ไดโดย (เพม H ลด O)
CH3CH2CH CH3CH2CH2
NH2-NH2
KOH
H=O
34
67
7. Oxidationอลดไฮดถกออกซไดสไดงาย แตคโตนถกออกซไดสไดยาก
ปฏกรยานใชบอกความแตกตางระหวางอลดไฮดและคโตน
7.1 Tollen’s reagentaldehyde ถกออกซไดส ไดผลตภณฑเปน carboxylate ion และได
Ag ซงจะเกาะขางหลอด ลกษณะเหมอนกระจก (silver mirror)
R-C-H + 2Ag(NH3)2OH 2Ag + R-C-ONH4 + H2O + 3NH3
O O- +
silver ammonium hydroxide
R-C-R' + 2Ag(NH3)2OH
=O
68
7.2 Na2Cr2O7 และ H2SO4
3R-C-H + Na2Cr2O7 + 4H2SO4 3R-C-OH +4H2O +Cr2(SO4)3+Na2SO4
O O
R-C-R' + Na2Cr2O7 + 4H2SO4
O
7.3 Fehling’s reagent
R-C-H + 2Cu2++ 5OH- R-C-O- + 3H2O + Cu2O
= =O O
ตะกอนสแดงอฐcopper tartrate complex
ปฏกรยานใชทดสอบเฉพาะ aliphatic aldehydes
35
69
8. Canizzaro reaction
อลดไฮดทไมม α-hydrogen ทาปฏกรยากบเบสแกเขมขนให carboxylate ion และ alcohol ทสมนยกน
2H-C-H CH3OH + HCOONa50% NaOH
=O
2NO2 C-HO= 50% NaOH NO2 CH2OH +
NO2COONa
70
การเกดปฏกรยา
1. H-C-H + OH- H-C-HO-
OH
O
+H+
H-C-O-
=O
carboxylate ion
H-CHOH
Halcohol
2. H-C-H + H-C-H H-C-OH + H-C-H
=OO- O-
HOH
O
-H+
36
71
ปฏกรยาท α-carbon กบ carbonyl group1. Keto-enol equilibrium
ในสารประกอบ carbonyl ทม α-H พบวา α-H นม
สภาพกรดสง เพราะ H-atom หลดเปน H+ และประจ
ท carbon สามารถ delocalize ทาใหเกด resonance
structure ทเรยกวา enolate anion
CC C=C C=CH=O O OH
-H+
+H+ -H+
+H+
keto-form enolate ion enol-form
keto-enol tautomerism
72
CH3-C-H CH2-C-H H2C=C-H
=O O---H+
+H+
=O
-H+ +H+
เชน
OHH2C=CH
CH3-C-CH3-H+
+H+ CH2-C-CH3 H2C=C-CH3
=O-
+H+-H+
H2C=C-CH3
OH
=O O-
37
73
2. Halogenation
อลดไฮดหรอคโตนทม α-hydrogen จะทาปฏกรยากบ
ฮาโลเจนในสารละลายกรด-ดาง โดยฮาโลเจนจะ
แทนทไฮโดรเจน เกดเปน α-haloaldehyde หรอ
α-haloketone
CC + X2 CC + HX
=H =O OXacid
or base
X2 = Cl2, Br2, I2
74
เชน
C-CH3+ Cl2
=O
HClC-CH2Cl
=O
+ HCl
= =O O
Cl2
HCl
Cl
+ HCl
cyclohexanone 2-chlorocyclohexanone
38
75
อลดไฮดหรอคโตน ทมหม acetyl (CH3-C-) ใน
โมเลกลทาปฏกรยากบ X2 ในสารละลายเบส ใหกรด
อนทรยและ haloform เรยกวา haloform test
=O
เชน I2 ใน KI และ NaOH เรยกวา iodoform test
R-C-CH3 + I2 / KI CHI3 + R-C-O-NaOHO= =
1. R-C-CH3 + 3I2 + 3NaOH R-C-CI3 + 3I - + 3H2OO O==
O
2. R-C-CI3 + NaOH R-C-O- + CHI3
=O =O
ตะกอนสเหลอง
76
3. Aldol condensation
อลดไฮดหรอคโตนทม α-hydrogen
ทาปฏกรยากบเบสแกเขมขนให β-hydroxy aldehyde/ketone
เรยกวา aldol ซง aldol จะสญเสยนาไดงายเกด alkene ท
เรยกวา α,β-unsaturated aldehyde / ketone
39
77
, -unsaturated ketone or aldehyde
2 RCCH2R
O
OH
RCCHR
O
RCCH2R
Aldol product
H+ or OH-
+ H2ORCCR
O
RCCH2R
Aldol condensation
H+or OH-
78
ตวอยาง
-H2O , ∆
2CH3-C-H CH3CH-CH2C-H50% NaOH
3-hydroxybutanal (aldol)
=O OH =O
2-butenal
=OCH3CH=CH-C-H
=O
40
79
CH2CH
H
O+ OH CH2CH
O
CH3CHO
CH2CHO
CH3CHO
H2OCH2CH
O
CH3CHOH
- H2O CH CHO
CH3CHα,β-unsaturated aldehyde
การเกดปฏกรยา
80
ตวอยาง ketone ทเกดปฏกรยา aldol condensation
2CH3-C-CH3 CH3-C-CH2C-CH350% NaOH
=O OH
CH34-hydroxy-4-methyl-2-pentanone
∆
CH3-C=CH-C-CH3 + H2O
=OCH3
4-methyl-3-penten-2-one
=O