chimica organica - lezioni
DESCRIPTION
Lezioni di chimica organicaTRANSCRIPT
1
��� ����������
������� ��������������������������� ��
������������ ���� �������� �������������� �� ���������� �� ����������������������� ����� �����
������ ��������� � � �� �� ���� �� ����� ��� ����� � ����� ���� ������ � ��� ������ � ���� ��������������
��������� ������ ������� �� ������ �������������� ���� �� ����� � �������� ������ �����������������
������ �� ������� ����� ��������� �������� ������ � � � � ���!�"�#���������� ���������$������������% �&�
���� ���� ��� '�����(� �� �� �� ������� ��� %����� � ������� )�)� *� �+,-� �(�� .� ����� ��� ������� ����
������������������������ ������������������� ���������� ����������� ���������� ���� ������ ��� ���
������������ ����������'��� �������� �� ��� �������������������������������� �� ������������� ���
��� ������� �� ����������� ���� � �� ������� �� �� � �� ��� � � � ��� ��������� �� ��������� ���
����� ������ � ��� �/������� �� ���������� �������� ������ ����������� �������������� ������ ������������ �
���� ���� ����� ��� ��� � σ�� 0��� �� �� �� ���� ��1� ��������� ����������� ��� ��/�� �� � ������ ���� 0 �� � � ��
������������������� ������ ����������2����������� ����$������� ������������ ����������� ��� ��� ��������
���������� ���� ���������������� ��� �� ������ ����� � ��
�
������������������������������������� ����!��
3,3� /&+� � 4,4� &��
3"3� #��� � 3,5� 66+�
3≡3� 7/)� � 3,3� //+�
3,8� 6�+� � 5,5� �&&�
3,9� /#+� � 3,3� 6/�
3"9� )6+� � 3,4� #+�
3,0� /+#� � 9,9� �-)�
3"0� #�&� � 4�,4�� �7+�
0"9� #+7� � 4�,9� /)+�
�
:����������� �����������1�� ����� ���3�� ���� ���������� �������� � ���;�� ����%����������������;� ���(�
������� � ���� �� 4�� �� ��� ������ �� ��� ����� � � � � ������� ��� �������� ��������$�� ���� ���� � ����� �����
� �������� �� �� ������ �� <���� � �� � ��� � ���� ��� �� �� ������� ��� ����� � �� ��� ������� � � ����
����� �� ��������� ���� �� ������ ���� ������� ���������$� � �� �� �� � ����� ��� ��� �=� ��� ��������� �� �����
������������� ���������� ����� �������� ���������� �� � ������ ��� %���� ���� ����� � ��� �� �������� � �������
������ ��� 5 (�� 3 ��� ����� � 3� �� ������� � ��� � ������ ��� ����� �� 4��� ��� � ��� ��� ���������� �� ���
����� ���������� �������� ������� ���������$��� ������������������������ �� ���������� ���������� ����
� ���������� �������� ���� ��9>��1�����=������������3�� �����������������������$��������������������
��������������3,3����� �� � ���������� �������������� �� ��������������������������� � ����������
������ ������������/�� � ����� ������� � ������σ� �� � ������ ������ �� � �������������������������������
������������ �� ���� ���������������������� ���
�
2
��"� ���#�������������� ������� ��������
. ����� ���������������� �� ������1��� ������������� ������������������ � �������#�������������� ���
����������� ��������������������� ������ ������� ������1������������� ����� �� �� �������� � �����������
����� �������������������� ��������������������� � � ������������� ����� ������������������������ �������
��� ������������� ����������� ������������ ����������������������� ����������������
2��� ����� �� ����������� �� �� � �����������%��������� ����� �����������(��������������������������
0�����������3��� ���������� ���/��� � ����������� � ��������������� ������ � ������� �� ��������
�� ������������������%5���������(�� ����� ������� � ������σ� ������������ �����������&6�?�� �������������
�� ��������� �� ��
�
� �
<���� � ��� � ��� ���������� � ���� ��� ���� ������������ ��� ���� ��� ������������� ����� ������ ��� �� /&++@3��
����������������� ������ � ������� ���������++@3������������� ����������������������� ���������������������
���������� ���������� ��������$���������������������� �������������� ����������� ����������� ���
��� �� ���� � � ��� ���� � � ���������� ���� ������� ��� ���� �������� ��� ���� �� �� ����� ���� � ��� ��
�������$� ��� ���������� � �� ���� �� �������� ����� �� ��� ��� 3��:���� �� � ���� ���� ������ �� �� �������$� ����
���������������������������������;���� ���������������� ������������ ���������������� ����� ��������� ���+��
�����������A ����
�
�
�
���$�����"��%��$��$������������#�����
���$�������&�%��$��$���������������
3
0��� ���#����� ������ %5������ �� (�� 3� �� ���������� � �� � �� �� ���� � ������� ������� ������� �� �������
�������������������� ������ ������������� ����������� ������������ ���������� ���������� ������ �������
�������� <������ ������� �� ���� ������ ��� ������ � ���� � � ���� � � � � ��� ����������� ������� � � ����
�� ��������� ������� ������� � ����� �� �� ���$� ���� ����� % ������� ������(� �� ������ ������� ������ ���$�
%����������(����� ����2�������������������������� ������������ ������������������������$������������������
��������� �����$����� ���� �� � ����������������� �� ��� ����� ������������%∆8@��"�+(��<����������������
���������������������������������������������� ��������� �����$��������� ��� � ���������������������
������ ����4����1���������� ����������������3,3��������� �������������� �������� �� ��������� ��������������
������ ��� ������ ������������������������� ��� ���������� � ���;�� ��������;� ����%��6 �?(�������� ��������
������������������������������������� � ��������������� � ���������� �������2 �� ���� �����������������������
��� ��� ����������������� ��������������� ������ ���������5��������������������������������������������
���/�6+�?��� � ������ ��������������������������������� ����������������������������������������������
�������������������� � �� ���������� � � ��������� ��������� ������������ ��������� ��� ����� � �� ������ � � �
����������������� ��� ������� >� ���������������������������������A ������ �� ����+�&������A������
������������������������������ � ����������� ������������������������� ���������� ���� ����������������
����������������� ��� ������������ �� ���� ���� ���� ��� ������� �������� � ��� � %/)&+@3(�� �� �����
���������������� ���� � ��������2������������ �� ���������������������������������� ���� � ����� ���
������ �������������������������������� ����� ���������������� ��������$����������������� �����$�
���� �� ���������������� ���� ������������ ���������� �����������������
�������� ������� � ���� � �� ���� ��� ��� �� � ��� ������� � ������ %�-#+(� �� �� �$ ��������#$���������
� ������������� � ����������������������������� �������� ��� �� ���� ��� �������������� �� ����������� ������
��� �� �� � � ����������� � �����������������&������#� ��������%���5��������/� �� ��������3#+����� � ����
��� ��� ������� ��� ��� �� ��� ��� �� (�� �� � ���������� ��� ��� � ����������� � ������� �B�C��������
5����� ������ ��� ���� �� �� �� ������� ���� ���������� �������� ���� ��� ��� ���� � ���� �� 3#+�� 2�� ������
������������������ ���� ������������ ���������� ������� � �����������3#+���3)+��������� ����������� �� �
�����������#�����&��������������������������� �� � ������������D��CE���F�� � ���;�������>�������������
� ������ � ��������&�������������������������������������� ������ ��������� � ��� �������������&����������
���� ���;��� ������������������� �����
�
�
�
�
�
�
�
�
�
���$�����'������$ ��������#$���������()�� � � ���$�����*��%��$��$������$�������$����
�
4
<������ � ���� ��� ��� �� � �� ������ ��������� ��� ����� ��� � � ������ � ��� �� ��� ��������� %�����$��� ���
��� �� �� 5������ ��6(�� ��������� ��� ���� � ��� ��� � ������� � ��1� ��� � ����� ��� ��� ����� �� �� ��� �� �� ���� ����
��������$������� ���1��������������������������������������������������������������.������ �������
��� ����� ������ � � �� ������� %���� ��� ����� ��� � �� � � ��������� � � �� ����� ��� �������$� �� �����
��������� ��� (������� ����� ����%� �� � �������� ����� ��� ��� ��������� �����������������(����������
%�������� ��������������������������������(��G����������������� �������� ���;������� ����������� �����#�����
��� ������������������������������� ��� ������ �� �����������$���������������4�������������������������� �� �
%"�� ��������� �� � �� ������� ���� ������ ������� ����� � �� �� ���� ������ ��� ������ ��� ������ (�
�� � �� ��������������� ������ ������� �����'.0�%� ���� ������(��������� � �� �� � ����������� �������
��������� �� � � �� ������ ���� ������� ������ ���� �� � �� ��� �������� �� ������������ �� ��������������
�������� ��� �������� ��� ������ � ��� � �� �+++@, &++@3� %�� �� ���� ���� �� �����$� ����������(�� ��� � ���
������������������ ����������������� ���- H����3������������ �#,�+�µ��%&�� �����;�� �������������� (��
����� ������� ��������������������� �� ������ ��� ������� ��� ����������� �������� ������� �������.�
�� ������ ���������������������������������������������������� �������������������� ����� �������������� �
�������� ��������������� �� ��
�
��'����������$�������� ���������
��������������� �� ������ ������������������� �� �� ���������� �������� � ���������������� �������� �� �
� ���������� ����������������� ����������
�� � ������� �������������� � ���� �������� ���� ����� ����� ��� ��� � ������� ����������� �������������
� � � ��������� ��� ��������� ��������� ��������� ���� ��� ������ �� ������ � � � ������� ��������
��������� 3� ���� ��;� �������� ������ ��� ������� ���� ��� ������ � ��� � ���� ��� ������� � ������� � ��������
����� � �� �� ���������� ������ ����� � ����������������� ��������������������������� ��������� ���������
����� ��� %������ � � � �� ����������� ������ � � ������ ����� ������ ������ � ������� ���������(� �� � �������
����������� ����������������������� ���� ���� �����%����� ���������3�������� ���� ������� ������ (���������
�������� ������������������ �� � ������� � ���������������%���� ���$��(��������3�������� ���;������ �
��� ������� ���������� ��������� ������ � �� ��� ��� ��<���� �� ���������� �������� ���������� � �����
���� � �� �� �� ������ �� ���� � �� ��� �� � ��� ����� ������ � ������ � ���� � �� �� � ������ � ���� � ���
������� ���� I6�� ��������� � 39 �� <������ ������ �� ���� ������ ������ ������ �� ������ ���������� ���� ��������
��������� ��� �� ��� %"� ��� ��� ���� � � ��� � �������(�� �� ������� � ����������� � ����� ���� �� �������� ���
������������� ������� �� ���������� �� �� ��� ��� ��� ������ ��������������������������� ����J��
���������������� %���� �� ���"����������� � ��������� ��������(�������� � ������������������� ����� � ��
�� ����������� ������� �������� �� ���������������� ��������� ����������� �������� �������� �D� �������
��������� ������ �����F��������� ������� �������� ����� � �� ����� ������� �����������;���� ������� �
���������� ������ �������������� ����������������� ����� ��������������� � ������������ ���������
������������� ���� ������� %�� ���� �� �� �����(� ������ �� ������ ��� � � ��� �������� ��� ��� ��� ����� ����
����������.���� �=��������� ���������� � ���;����� ����������������������������
5
2��39 ������������� ������������������������������������������������ ���������������������� ������ ���
�������������������� ������%����� ������ ,����� ������������ ������3�39/(������ �������������� �� ��
������ ������������: ������
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
���$�����+����� � ������� ���������
�
�� ������� #������� � � � ��� ���� � ��� �� �������������� ��� ����� ��� �� ���� ���� ��� �������� �� ���� � ��� ���
���� � ��� � ��������� ��� ������������ �������>� ��� ���������������� ��� ������� �� -+,-&H���� ��� �� �� ��
�������������������)&���-+H������������%#&,)&H(����� ����� ���������� ������ ������� �� �������6&�
��#&H��<���� ���������;����� �������������������� ��� ������ ����� � �����������;�������� ��������� �
��������� ����������� ������� ���� ��������� � ������� ��� �������������� ������ ���� ������������������
���� /&&++� CK� C�,�� �� ��� � ��� ��������� ��� /�+++� CK� C�,��� �������� ���� ��� �� �� ��� � ��� ��� � ��
���������������#+++�CK�C�,���G����� � ��� ��������� ����� ��� ��� � ����� ���������� ������������ �� ����
�+++@3��� ������ ����� � �������>��������� �� � ����������� ���� �������� �����%��� ��������� ��������
� �������� ����� ��� ��� ��� ������� ��39��39 ����� ������8 4���(������ ���������� ������ �� �� ����
��� �������� ��� � � �������� � ���������������������������� ��������� ���� ������������������� ���
������ ����� ���� � ���� �� �� ���� ��� ������ ��� � �������� �� ���� ���� �� ���� �������� ������ ������
��������� ��� ������� ��� ��� ��������������������� ���������� ���3�I�8 9�"�39�I�8 ��.�������������
������ 39� I� 8 � ��� ��1� ������ ��������� �� ������ �������� ��� �� ����� ��� ��� �� �������� ��� �������
��������� � �������������5�����,L� ������������������ � ���J���������������� �� �� ������������ �������
���������� ��������������������� � �������������� � �� ������� ����� ���� ������������������ ����
������������ ���������� ���� �� �� ���� ��� ����� ����� ������� ���������� ������������ ����� � ��� �������
���������� ������� �������������������� �������� � � ����������������������������� �������� �������
� ������� ����������������;� �������� ��� �� ���� �� ��� ���� � ��� �� ��� ����� ����� � ��� ��� ������� �
��������������������� >���������� �� ���6+@3������������� �� ���#+@��C�� �������� �� ����++@3����� � �����
� � ��� ������ ���� � +@� �� �&+@� �� �=� ����� ��� � ��� ����� ��� � ���� ��������� ���� �������� .���� ��� �������
����� ������ � ��������� �� � ����������� ����� ���� ������������������������C��������� ������������������
�������������������������� �� �������� ���������
3��� ����3 ��� ��������3*8E
3�������� ����� ���� ������� ��
9 ��� �����
������� ��
39
������� ��� �����
������ ����� ���� ������� ��
��� ������� ���������������
� ����� ������3�39/
����� ��������� ����
� � ��������→ 3#8� 9#�→ ��� ������
����� ��� ������������� ������� �������
%��������� ���(
����� �� ���
������
������ �������� ���
6
2�� �������� �������� ��� ���� � �� � �� �� ���������� ������������� ���������� �� �� ������� � ��� ������������
��� ���� ��������',�����������������������-� ��.�6/����������� ���� ��������� ��������������� ����/� �
*��+-��M��� ��������������� ��������������������������������� �������������������������������������� �� ��
���������������������� ����� ��������� ����+++������������� ��������L����������������������������� � ���
������� ��� ��� ������ ��� � ���� � ������� �� �������� ������� � ����� ��� � ������ ��� �� ��� ���������� ��
�������� � ���� � ������� ������ ��� ���� � ����� ���� � �������� ����� ������ ��� ���������� ��� �� �� 2��
����� ��������������������� � ����������������� ����������� ��� �� ���������������������� ���� ����
�� ���� ���� ���� �� ����� �� ���� � ��� ������� ��� � �� � ��$� ����������� ������ �� �� ��� ���������� � ��
���������� ���;������������ ���������� ����
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
���$�����(���������������������������������������������##����������������������
�
���������$���������� ������������������� ��� ������� � ��NO� ������� �������������������������� ��������
������ ������� ���������$�������� ���� ��� ������� �������� �����'�������� �� ��� ���������������������
���������������� �P����� P��0�� ++�������� � � �������������-+�������������/��'����� �� ����� �
������ ������ � �� ������� �������$� %���(� ��� � ������� � ��������� ��������� � � �� ��� � � � ���
����������������������3 ��������������� ������� �D����������$F������������������������������� ������
�������� � ����������� ������ ����39��������� �� �������� � ��������������������������� ���� ��� ��
�
������������� ����������������������
�����
�����
��������������������� �������������
��������������������� �������������
�������������������������� ����
����
!���
����
����
���������������� ����
������������������
���������������� ��������������
��� �����������
7
"�� �������/������������
�
"����� ���0����$��$���������� ���$���
�� ������ 3,3� � �� �� � ����� ���� ����� ���� ���� ����� �� ������ 3,8� �� ������ � � � ����� ��� � ��� ��
������������������� ���������$�∆χ���+�6������;�������������� �� ���� ������������ ���������������6������ ���
������������� � ����3�� � ��������������������σ� ���� ���8>�386��������� ������� � ����������������
����������� ������3��� ���������� ���/��� ������ ������� ���� ������� ��������� �� ��� ����;����� �� ��������
� �� %,6(��<�������� ����� � �� �� ���� ���� ����� ����� ��� ���������� ��� ��� ������� ����$� ���� ������� ��
�� ����� �� ��������������� ���� ��������� ������8��4�� ������������������������� ����;�������� �������
���� ���$���� � �� �� � ������� ��������� � � ��� ��� �� � �� ��� ��� �� .�������� � �� �������������� ��
����� � ��� �� ��� ��� 3�� �� ������� � �� � � �� �� ��� ������ �� ������ � ������ ������� ������� ��;�
�������������� �����$��������% ��������� ������ ��� ������� ���� ����L����� ��(������� � ������������$�
����� �������2 �� ����������������� ��� �������������� ���������������
2��� �������������������� �������� ������� ���������� ����3���8�������� ���������������� �����12"��3�
"4�� ��� �������������� � ��� � ������������������������� �!����������� �������������� ���������������
��� ������������������ ������ ��������� �� ��������������������6���������� �������� ���������������
�� ���� ���������;� ������ ���� � ������� ��� ������� ����� ���������� � ������ � � � ������� � ��������
������������� ��2����������� ������������������� �������������
�
��������"��������������� ���� �������������
��56���7��%��6��6��� ��56��� �5/� �������28�4�
386� 386� ����� � ,��#6@�
38/,38/� 3 8#� ���� � ,�7-@�
38/,38 ,38/� 3/87� �� ��� � ,�6 @�
38/,38 ,38 ,38/� 368�+� ����� � ,�+�&�@�
38/,38 ,38 ,38 ,38/� 3&8� � ������ � I�/#@�
38/,38 ,38 ,38 ,38 ,38/� 3#8�6� ���� � I�#-@�
38/,38 ,38 ,38 ,38 ,38 ,38/� 3)8�#� ����� � I�-7@�
38/,38 ,38 ,38 ,38 ,38 ,38 ,38/� 378�7� ���� � I�� #@�
38/,38 ,38 ,38 ,38 ,38 ,38 ,38 ,38/� 3-8 +� � ��� � I��&�@�
38/,38 ,38 ,38 ,38 ,38 ,38 ,38 ,38 ,38/� 3�+8 � ���� � I��7/@�
�
'��� �������� ��� � ���� �������� ���� ����� � ������ ������ �� � ������� ������ � ���� ��� ��;� ������������ ���
������ ������������ ���� �� ����38/,38 ,38 ,38 ,38 ,38 ,38 ,38 ,38 ,38/���� ������������������ �����
38/,%38 (7,38/�� <���� � ������ ���� ���� �� ���� ������� ,38/� %�������������(�� ��� � � � �� � ������� ,38 ,� ���
������ ��� %������� ��������(�� <������ ������� � � �� ��� ��1� ����� ����������� ��� � � � �� ��� ��;�
������� �� �=>� � ������ � � ���� � �� ������ ���� ��� �� ��� ��� 3�� ��
� ����������� ������� �������� ������ ��������������
8
2��������� ��� �� ��������� ���� ������ ��� �� ��� ����� � ������� ���� � ��� ��� � �� ��� ������� � � ���� � �
������������������������ �������2 �� ��������� ��� ����������������$�����������������������������
������� �����
9���� ���� ����� �������� ��� � � � ����� ��� ����� ����������� ���� ����� ��� �� � � ��;� ������ ���� ������ ���
�������� � ������ ��������'������������ ��� ��������� ����������� � �� ��� ����� ������������ ��� ������
����������9��$������������������������������ ������ � ������� �� ����������������������������� �����
����� �� ������������ �� � ��� ������ � �� ����� � ��� �� ��� ��� ��� �� �� �� �� ������� �&��� ������� ,�� �� %���
������ �����386���������� ������������ �Q38/���������� ���������������� ��������� ������������������
������ �������(�����5������ � ���������� >�
scrivendola così, la molecola si potrebbechiamare 2-propil-eptano, perchè èuna catena a 7 atomi = eptano,sul cui secondo C = numero 2si innesta una catena a 3 atomi,
come il propano = propil
MA
il modo giusto di scriverla è questo,equivalente all'altro, in cui peròviene messa in evidenza la catenapiù lunga possibile, che è di 9 C,con una ramificazione di un solo C(metile) sul quarto atomo: 4-metilnonano(N.B. 6-metilnonano è sbagliato,perché vanno usati i numeri piùbassi possibili) �
���$���"�"�&������ ���$������$������ ���$�������#� ����
�4������������������������ ����������������� �������� �������� ������������� �������������������������
���������� ����������������������� ���� ������� ������σ� ������� �� ������� ���� ��������������������
��� ������� ����� ������� ������������������ ����������������� ��� ����������� ����� ��� ������������� �
����� >������������������������������������������ ��#������������ ������ ���� ������������������������
���� ��� ������ ��������������� ���������������������������������������
�
:$��������� ��������0������������������������ �/�/,������� ���� ������ ,����,6,�� ������� ���������� ���
���� ����� ������������������� �� ���� �������
�
.���������������� ������ ��������� �� ������������� ����� ������������������ ����� �� � ��������
�������� ��������������� ��������� �� ���������� ����� ������������������ ��������� �� ���������6�
�� ��� ��� 3� ��� � �� � � ������ ��� ���� � ��� �������>� �� � ���,����� �� ��� �� �� ����� � �������� �� �� ,
������ ��� �� � �� ����� � %5���� �/(��N���������������� � ������ � � �����368�+����������������� ���
� � � ������ ��� ��������� ��������� :��� �� ����� � � � ��������� ���� ��� ��;������ 3 �� 7� �� ��� ��� 3� ���
� �� � �� �������7����������� ������ ���+������� � �)&��� �� +������� � �/##/�-���
9
�
�
���$���"�'�&����$���������������$�����
�
.������$��������� ������ ������3�� ������������������������ � ���L���;�������������� �������������������
� �� � � ����� � ���� ��� 2 �� �� ��;� ����� ��� ����� ����������� ��� ����� ������ ���� ������� �� �����
���� ������������������������������������������������������ ������������������������ ���������� �����
�
�
:$��������� ��������>�������������� ������� ����������������������� ������ ����������� �����3#8� ��
�
"�"�&�� ���0�������;��<�
J�� ����� ��� ������ � ������� � ������������##����� ��� � ��� ���� � �� ��� ������� �������� ���� � � ������
���������$� %������ �������� "� � � ������� ��� ����� � ������(>� ��������� ��� � �� �� ��� ������ �� ���� ���� �����
����������������������� �� �� ������� �� ������������ ��������������������������� ��������� ���� � ���;�
�������������������������������� ���$������>� ����� � ��������������� ��� ����� ������ � ��9 �
� ����� �� ��� �� ������ ��� �� ������� 39 � �� ������ 2�� ����� ��� �� �� ������� %�������� � ��(�� ���
���� ��������� � ����� � � ���� �=� ��� � ������ ����� � ���� ������� ������ � �� �������� ���� � ���
����������� ������ �������������N��� � ��������� ���� ����������� ����� ���� � ��������;��� ���� �� ������
��� � �� ������ ����� �� �������� ���� �������� � � ��� ����� ���� ������ ��� �� � ������ � ��� �� >� ����
����� ��� ����� ������ ���� ������������� � ��������� ��������������� ������3��� ������ ��� � �� ��
39 �� <���� � �� ��� � ������ �� � � �� �� ���� ���� �� ��� �� ��� ��� 3� � � � ��;� � ��� � ����������� ���
� ����$���� ��������������2������� ������ ��� � � ���������� � ������ ���������������������� ��� �>�
������� �������������������3�������� ����� �� ������������ �� ���� ����� ���������8�������� ������� ����
����� � �� �,����� ������� ���3� ����� ����������������������������� ��� ������ ���� ������� ����:�� �
� �� ��� ������� ���������� � � � ���� ���� �� � � � ����� ���� � � �� �������$� ���� ������ � ���� � � ����� %���
����� � �� � � � ������ � � ����� ��� ������ ��� ������ (� �� �� ����� � �� ���� �� ��� � ��� ��������� '��� ����
�������� ��� ��� � ���� ������� ����������� ��� ��� ��� ���������� ���� ������� � � ���������� ��� ���
��������� ������������������� ������������ ��������� ����������� ��� ������ �%������������������ ������
9 � �������� ��� ������� � � ���� ��� ��1� ���������� ��� �������� � �� ��� ���� ����� ��� ��������� �� �����
������������ �������� �������� ����������������������� ���� �������� (��.���������� ���� ����������
���3 ����� �� ������ ����� ����� �� � � ����������������������������������������� � �� ��������� ��
����� �� ������������ �Q38/������� �������������� ������������ �Q38 ,����� ������������� �������
����� �Q38,�% �����3������������� ����� ����������� (��������������������� �����������$����������
3,8�������3�������� ����������������;�� ��������� ��� ����� �������� ������� ����;�� ������������������ ��
������� ������� ����8��������� �����;������������ �������� ���
�
"�'�&�� ���� ����
10
���� � �� ���� � ���� ������������������ �������������3�8 ��������������;� ��������� ����������� � ���
��;� �������� � � � �� � ������ � �� �� � ���� �� 2�� � � �������$� ������� ��� ���� � ��� �� 3� ������ ��� ����� ���
�������������� ���� ���� ���� ����������� ��������� ����������R��+-@����������������� ������3�� � �
��������������/��.������;��� �� ���;����������� �=������� � ��������� ������������ � ���;���������� �������
������������� ������������������������������ ����������������� �� ���� ������������������� ������ ������
[�7+,%/#+M�(]�@�%5������ �6(�
"�����������������
���������� �# $�
��� #�� �� ��� % �#�
�
�
A��������� ������ ���������������������� ���������� ���������������������� � ���� ����� � �����+7@��
�� � ���� � ������ ��� ������ ������ ��� ��� �� ��� ������ ������������ ��� �+-�&@� � � �������� � ����
�� ����� ���� ������������1� ��� ����$������������������ � ���� ����������� ������� ����;���������������
���������D�������F����������������3�� � ��������������������������%5������ �&(>�
H
HH
H
H
H H
H
HH
H
H
H
H HH
H
HH
H
HH
H
H
�
���$���"�+�&�7$�� ��#����������=�������>��?$�;�������
���$������� ������� � ���������
�
2���������������� ��������������� ����� ���� � ������������ ��������������� ���������������������� � � �
��������������������� �������8������������ ����� �� � ��� ��������������������� ���� ��>���������������
� �� ��� ������ ������������ ���� � ��� � � �� ���� �� �� ����� ����� ������ ��� ������ ���� � ������� � ����
� � ��� 9���� �� � � ��� 3� � ���� ���� ��� ������ ��� ��� �� � ������� �� �� � ����� ������ L���� ����� � ����
�� ����� �������������������� �� ��� ��� �������������� � ��� ��������������� �����;� ������� ������ ���8����
������ ���� � ������� �������� � ����� ����� �� ����������:�� ���� � ��� ������ �� ����� �� ��� ������� ������
� ���� � �������� ��� �������������������8��������������� ��������� �� ���������������� ���������������
�� ������������ ���������������� ������� ������� ������������� �� ��� ������������������ ���������� �� ����
������� ������� ������ � ��%��� ����������� �����6���� ���������(��
������������� ������� �������������������
��������������������������������������������
�
&�� �� ������������ �������� ������ ������ � '������ ��(�
�������� �������� ����������� ��� ������������ �
���� �� ����� ������� ��� ������ � ������ )������ ��
'���������)���������������������������*�
11
H
ClHH
Cl
H H
H
HH
H
H
Cl
H H
H
H
HH
H
ClH
H
H
�
���$���"�(�&����$��������������@�-"!�� ���� � ��������
�
2����������������� � �� ���5���� �#��� ����,�� ,�� � � ���� �� �������� ������3���� �� ��� ����������
� �� ������� ������ � ��������������� ���������������� ������ ������2���� ����� � �����������,�� ,
�� � � ���� ��� ����������� ������3������������������������� ���������� �� �����
2�����������$������������� �������� �����������;�������������� ��������������������������*�
11
���� ����������������������
�
������������� ����������������������������
����������� ������������������ ���������������������������������������������������������������������
��������������������������� ������������������������������������������ππππ!�
����������������ππππ��������������
"�������������������������������#�������������$����������� ��������������������%��&�������������������'�
��������������(������� ���������������������)� ���������)������������������$�������������������*�������
�#�� +,-�./����#0��0�,+��12��� � � � �3�� 40-�./����#02�0�++-�1��
�*���������π�� �������������������%���������������������������������������������������������������������������� ���
�������� �������������������������������2�������(�������������������������������� �������������������%�������������&�
������ ���������$�������(�����(���������������σ��5����������� ������������ ���������������!������������������
(������ �����������(���������������������������������������5�������������������������������������������
����������������
�����������������������������(����&�����������$�����������������������������������������#�������������6���
��)� ������ ���������7� ������� ��� ���������� ������ ������� ���� 8"�9:� ������ ��� ��������� ����%����� ���� �������
����������������������+#���#��3��#���#���#��+�&����+#���������������������������������%�������(����)�
��������������������������������!����3��#��3����&��������������������)��������������������
�����������'� ����(�����������������%��������������������������������������������2��������'�����������������������
������(��������������(����������������������������������������������� ����������������������������!��*������
��������4;<��� �*0#��������4+�,<���=���� ��������������������������������������������*��������������������������
���(�����������������$�������������������������������������������������������������� ������������������������
������������������������������������(���������(������������������ ������������*�����������������������%�������
������������ ������ ������� ���������� �������� ��� ��� �������� ��� >���� +��� ����� �������������� �� ���� ��������
���������������?#�����#+#���������
�
�
�
�
�
�
�*���������(��������������������!��������������������������������������������������������������������������
���������&��������������������������������� ���&����� �*��������@��5����������������%���� ������������ �����
H H
HH
H H
HH..
HH
������67� ����6@7�
��������� ��������������������������������������
A����� �(������� ������ 6�� �� ���� �������� ���������
�������7� �*�������� ���� ��� ���� ������� ��)� ����(�� ���
����� �������� ���� ������� ������� �� ���� 6�� @�� ���
@��������� �������7� $������ ���� ��� ���� ������� ��)�
����(���������������������
12
�����������������������������������������$������������������������������������������������������'������*���)�
���������� �*��������@!��������������*0��#�����������������#��3��#��� �*������������(��B�����4-#40<����������'�
����������������������������(��B�����?C#?;<����������'������������
�����������������&������������������������������������$����������*&�������'�������������!�%����������� ����������
���� ���������� �*���� ����*������ ������������� �������� ��� ������� π�� �������� ������������ �������� ��� ������� σ�
����������������� �������������������������%����������������8���$����������%������������������������������
������ �� !"���!"�� ��#������ ���� �������������(�� ����(�� �� �(����(�� ��%������ ����(D� �������� �%%���������
�������� ����� �(�� ���� ���� �������� �*���� ����*������ �������� ���� ��������� �(������ ���� �������� �� ���������� ���
���������%��������
�
�
�
�
�
�*��������%�������� �����������������@��������������(��������� ���������������(�����������������������������
��������λ�E�+--�����������������������������������π��
�
�����������������������
�������(������������������������������������� ������� ������%��'�&�������������������������������������������
���� �$%&&'� �%�(�'���� 6��� ������� ������7� ������� ��� ��������'� ����(�� %������� �������������
���*���������������� ����(����������������������������������������'���� ������������������(��������� ��������� ���
>����+�?��
H
H
R
HH
���������� !���"#��"
H
H
R
HH
A B
A B
�$%� ���!�&�����!�!'�
H
H
R
H�
H
H
R
H�
� �����(���
� ����(���
� ��������(���
)������((�(���
��*�
������� �(���
�������������$�����#��)���������!"����
=������������(������������π�&���)�������������������σ���������������%�������������������'����������������
������������������������������������������������������������*�������������F�������������� ������������������
σ��5��������������������������**�(�'����*'&&�'����������������&������������������������������
H
H
D
D
�������������+, ��������������������-����������������������������������������� . �/0�����+����������������6����������(�����7���+�,1�/0�����+�������������
H
H
CH3
CH3
HH
13
�%����������(�����(����� ������������������������������� �%���%�����*���������������������������������'����
������������������(��������'��������������������������)���������������
���������� �����������������'�������������&!��
A B
H
H H
H H
H H
H B
A
+
�
�������� ��� ��� ������� σ� �� ��� ��� ������� π� �� ���������� ��� ���� ������� σ�� ��� ��������� ���'� ������ ��)�
������������$��������)��������&���� ��������#G��������������%����������������%������������������������B�������
+�0����%���������∆�<������������%�����������������������������
�
2�-�������+���$�� ������������ ���������33�����������
$�(�'�� ��4� ∆∆∆∆5�6/07���8� &$'*'22'�
�������������� ��� #�0+C� ������
������������� ���� #�0H0� 0��#�������������
������������ ��:� #�?,�4� ��������
����������������� �G�� #�C;�,� �����������
�
�*��������������&�����������������������������(��������������������������������������������������������������
������������ �����8����8��� ��� ���� ������������ ��� ������������������ ����������� �� ������� ��������*� ��������)�
������$����������� ������������ ����� �� ������� ��� ������ �(�� ����������� ���������� ��������*� �*������� ��� ���
������������������������������������������������ ������������(������������������������������������#����I+��
�*������������� &� ��� ��)� ������������ ����� �(�� ��� ������� σ� ���� �� ���� ������ ��� �������� &� ������� ����������
��������������� %������� �� �������� ���� �������σ� ��������5���� ������������ ��� ����������� ����� �� ������ ���
����������������������#����I0��
�������������� ����������������������� ����������������������*�����������������%���� ������������������������
����*�����!�����������������������������������������������������������%��������������%�������������������
��������������*���������������������������� ��%%����������������������������(������������������������������������
������ ��� ������� ��� ��*���� ����� �������9����� �%%���� ������������ ����*����������� ��� ����� ������%�� ��� ������
����*�����������������������������%����������������������������������������π2����$��������������������������%�����
��������������������������������������������������������������������%������������������������(����������)�
��������������%����������6���!��-�!�������3�:����-���72���$�������J�%��������������������������������%������
�����������������������������������������������>���+�,������������������������������9����������������(��K����
���� ���������L�� $������ ���� ������� ���� �������� ������� �� ���������� ������%��� �(�� %����� ��������� ��� ����� ��� �����
������'���������������
�
�
14
H Br
H�
�
Br HH
�
�
�
�
���������;������� ������������9�������4������33����������
�
�����>������+�,�� ��� ������ �����������%�����������������������������!� �������������������� �������π�%�������
��������������������������������������������������������������� ��������#G����(��%������*���������G������
$�������%���������������G��#������*����������(��(���������*������������������������������������������������
�������J���(����������*�������G��#����������������� �������������������%���������σ��#G���
�*��������������������� ����������������%���������������������&�������������
�
�
�
�
�������� ∆∆∆∆&+,�-� ∆∆∆∆&+,�-�
��� #�;�� J�++�
G�� #�+H� #��;�
�� J��0� #�0--�
�
��� ����� $��� ����������� ��� ������ ��� ���� &� � �%���%���� ����(D� ��� �������� ����������� ����������� ����*�����
��������������������#����&�������������2����������������&���%����������������������������������������� �����
�(�������������#��&�����������������������������G�����%�����&������������������������������������$����������
�������������������������������������6���������������������7�������������������������$����������������������(D�
����%�����������"������������������������������ �������������������%������$����������������������������������
�����������6����������������������)��������7��
�������� �� ����������� ��� ����������� ������� �� ������������ ����� ����������� ������ ��������� ��� �����������������
����*����������������������������������������������6���������#�����!�7��
��� �������� �������'� ������%�� ������ ���(���� ����%����� ��� ���������� ���������� ��� ������� �������� ������
3��� �����������!�������������������������%������(D������������#�����$����������������&������%���������������
�������� ���� � ������� ∆�����
�������������� ��������� ∆�� ����
�������� ���� � ������� ∆�����
�������������� ��������� ∆�� ����
������� ���� � ������� ∆�����
�������������� ��������� ∆�� ����
2�-������� �I�����3���!���#�����
����3����������������� �����
����!���!������33���������,����
/07�����
15
�� ������������������������������������%���������������$����*������������������������������������������������������
���������������������������������������>����+�4��������
�
�
�
�
�
�
�������<����8��������9����������������� ��!"����33�����������������!����������!�=�-8������������������
����!�����"�����������-������3�3���������9�������,�!"�����!��-��������9���������-����������!��� ����
������������������������,���������>�����������#�����������������?�����������������ππππ���>�������3�������
�
5������ ����������������)� ��������������������������������������������������������������(�������� ��������
��������������������������������������*����������� �������������� ��������������������������$��%���������$������
�����������������������������������������%���������'��������������������������!������������&����F��
�*����������� ����*������������ ��������� ������ ���(���� ��� ������ ��� ��������� ��������� ���� �*������� ���� �������� ���
��������� ������(���������(����������������������������������������*�������������� ����������(����������������
���$������ �������������������*������������������������������������������������������������������(������������
���������������� ���������*�����������������!������������������������������������������������������ ��������������
��������������������������������������������&���(��������������>����+�C��
�
�
�
�
�
�
�������.��������!����� ������3��!���������!���!��3�����#��������������������������������������!�=����
����!���� ����������� ��� �!!�33��� !��� ���� ���� ���� ���������� �3������ ��� ' � 9�������� ���
3����������!���=� >������ ����!��������3�@�����33���������������� !������ ����������������!�,� �����
!"������������'�������������A�3�:�9����������������������B��9������������!���������������3�����
�����3��!�������������� ��������3��3������!�������
�
��������%������� ����������������������������������������������$������������������������������������������������
�������������������������������������������������*��������������������%�������������������������������������������
�������� ��������� ����������� ��������� �������������� ���������� ����� ��� %�������� � 6>���� +�H�7�� ������� ���
������%�������������������������������������������������������G�B�6G��M�������M���NM�B��������>����+�H�7��
B�����$�������������������� ������������������������������������������%�!�������� �����������������������������
����������������������������������������������� ��������������������%��������������������������%���������������
6�������������������������7���������%������'�����������������&�����������������������������������������
H2C
H
H
HCH
2
H
H
H�
�H
2C
H
H
HCH
2
H
H
H�
� H
H HH
H OO
OO H OOH
����
�
��
��
� �
�
H OO
OO H OOH
����
�
��
��
� �
�
16
�
�
�
�
�
�
�������1��8�C���������6�αααα���!�9�����8=�-8�42=�!8�#����������6�!������!��-�!�8�
�
���>����+�H���&������������������%���������2����(*�����&����������������������������������������� �����������
������������������������� �������������%�������������&�����������������������������$����=�����(�����*��������
���������������������� ������������������������������$��������������������&�������������%�����������������
������������������������������������������%������� ������������������%�����������������������������
=�����(�� �������������������%��������������������F�����������������������������*���������������������������
������������������������������������������������������������������������������������������(��������������
����������������������������������������
�
������*�������������#��)�
5��������� ���'����� �������� 6��������� �������������� ������7�%����� �%%�����������(�� ���� ������� ���������� ���
��������������������������������� ����������������������!�����������������������!�������������������������������
$������ ��� ���� �*&� ������������������� ��������� ������������ ��+� ��� �� ���������� ������!� ���$����������� �� ����
������������������������������������%�����������������������������*��������*������������������������������
�������������%�����6>����+�;7�
�
�
�
�
�
����� ��D� �� ��� !������ ��� �������� ����� ���� ������ A� !��!�� ��� ��33��� ���� !������ ���
�������� ������������������33�����������
�
����������������������%��������������������������������������������������������������������������������������
$����� �� $������� ���������� π� ��� ���%���� ������ ��������� �������������� ������� �� �������� ��� $������� ��������� ��
������������������� ������������������������������������������%�����6>������+�0-��7�
�
�
�
�
�
�
OH
O
OH
O
OH
OH
OH
OH
O
����∆�� ��� �� �������� ��
������∆�� ��� �� ������� ��
����∆�� ��� �� �������� ��
������∆�� ��� �� ������� ��
�� � �
��!"�#
��"��# ����� ��+E� �8� ��� �������� !"���)� ��������
���������!��� � ���������-��������=�-8�
����"� �� ��� ������� ���� -����������
%������������3��!��������������!����A�
������!��!��+,;��F�
17
O������������%������������������$�����������������������&��������(�����������������#������������������������
�� ������� �� $������ ��� ��� �������� ������� σ� ����(D� ��� ����������������� ����������� �� $������ ��� ���������
���������������������������6�����������������P�07��
5������ �����(�������������������������������������%��'����$�������������������������������������������������
�G��6���������������������7���������������������������� �������������������%��������������6>������+�007��
�
�
�
�
�������++���������������+��������4����+��������-���������3���������1EG����������+, ������
EG����������+,�,�!��A������������������!��-����������������������������
�
��������������&�����������$��������'�%����!��������������������J������*��������'����������������������
�������� �������������������������������������� ���������%��������������� 6>������+�0�7�����$��������������
����G��#�����Q�������������������������������������������������(��������������'�������%���������������J�����������
���������������$��%��������
�
�
�
�
�������+ ������������������������������������� ��3������!��-�!������������������
��������� ������������9�������4�����-����������
�
������������$��������������(�����������������������(������������������2�����������������*����������0�?���������
&����������������� �����������������������
�
H����������!��������?�����%���������������������+#�����#��?#���������������������������������� �����������������
��������������������������!�$�������������������������R2������������������������������������������R�����%����
���������������������������������������������������G���
�
��������!"���?�!������
8�������������������������$������(��������������������!"����� ��������������������������������� �����������
��������������������������������������������������&��*�!�����������������������������������������%�������������
������� ����� �(�� ��� ������������� ��� $������ ��������� &� �������� �� $������ ��� ������� �� ���(����� ��� ���� ���
���������� I����� �*���������� ��� ������ �%�%�� ����������� ����� ��������� ��� ��������� ���� ��������� %����
��������� �� ��� �������%�� ���� ��������� ���� ��$��� ���� �������� ��� �������� ������ :���� &� ������ �����������
������������ ����*�������� ���%�������� ���� ���������� ��)� ���������� �� ������ ��� ����������� �� �������������
�� �����������������������π���)�������������������σ�����∆�<���� ���������������������������������������������
�������&��������P�-�������������������$��������������������������������������Q��������������������� �������
Br
H Br H+ HBr (1 mol) +
HH
++
18
�������������������������������&�������5����������� �����(�������*���������������������)���*�������������������������
����������������������������������������������������������������������������������$����������������%�������
$��������)�����������$����������%��������������������������*������������������������*����������&��������%��������
����������������������������������%���������������������:��������������������������&� �����������������������
������ ������ ����������������� ��� ���� ������������ &������� ���������� �� $������ ������ ������ ����������� ������
$�������������������������
=��� �������� �(�� ���� ������ ������� ���� ������ ��� �� ����� ������������ ����� &� ���������� �%���� ���(�� ��
!�!����!"�����������(���*����������0�-<����%��������$���������������������&�������������������� �������������
������� ��� ���� ������ ������������ ����������� ��� ��������� ��� $����(�� ���������� ��� ��������� ��%����
!�!����!"���� �������� ������� ��������������������������������������������(�� �*�������������������������������
�������������������(�����������������(���������������������������������������������%�����
�
19
������������
�
������ �����������������������������������
�
�������������������������� ��� ������������������������������������������������������������������ ���������
������������� � �������� �������� ���������������� ����������������������������� ����������� ��������
��� ���� �� �� �� ���� ������ ������ �� � � � ����������� �� � ������ �������� �� ����� ���������� ��� ���������
� ������ � ������ ���� ������ ��������������������� � �� ������������������������������������ �� �
� ��������������������� ��� ������������������ �� ���� ����������������������������������������������
� ������ ���������!"#$!"%��&� ��������������� ������ ��� ������������� ����������������� ��� �� ��
����������� ���� ��� �� �� ��������� ��� ���������� ��� ���� ����� ��� ��� � ���������� ���� ���� ��� �������� ��'�
����� ��� ���� ����(� ��� ���������� ��� � � ��� � � ������� ���� � ��� ������ π�� ���� ������ � �� �� � ���
������������������ � ��� �� ����������� ����������������� ��������� � ������������������ � ����
�������� )�� � � � ���� ����� ���� � ��� ����*� � � �������� ������ � ������� ���� � � ������ ���� � � � ��
������ � �������� �� � ������ ���� ������� ��� ��������� ��������� ���������������� � �� ���� � ����
�� ������ ��� ������ �������� ��� �&� ���+�� � ���� ���� ������� ������� � �� �������� ��� ��������� ��� � � �
������������������������������ ���������������������� �� � ������������,����� �����*�������������
������ � � ������ ���� ����� ��� ���� �������������� ���� ���� � ����� �� �� ��� ���� � ���� �� ���������
��������������� � � �� � ������������� �� �������� ������� ��- �������� ������������������� � �����
���� � ������ ����� ������������������ � �� ��� ������� ����������������������� �� ���������� �
���� � �����.���/���������� ��� �� � �������.$/$.$/$.$/$.0�� ���� ������.$.$.$.$.$/$/$/$/$.$.$.$
.$.$/$/$/$/0����
1� � ������ �� � � � ����������� ��� ������ ����� ���(� ��� ���� ��� � � �� �����*� � ��� � ����������� ����
���������������������� ��� ��������� ������������� � �� �� ������� ����� ���� ��� ���������������
���� � ������ �������������� ��� ������ �� ��� �� ������� ����������� �� ��������������� ����� �� ������� � � ��
��� ����� � ����������������
2��������������������������� ������������ ���� � ����� ����������������� � �� � ����� � ��������
���������������� ��� ���������� ����+������� ����� ���� ��� ������������������ ������ � � ������������
� ����� ��������� ���� � � ������ � ��� � �� �� �������� ���� ����� � �������������� ������ �� �����
�������������� �������� ���� � ������ �� �� � � ���� � ��� ��������������� 3�� �� ���� ��� ����� � �� � �� ����
��������� ��� ���� �� ����*� � ��������� ��� ��� � � �� ��� � � ��� ��� ������������� �� � ���� � �� �� �
������ ������������ )���� � ���� � �� � ����������� ������� (� ��� �������� �� � ������ � � ���������
��������������� ������������ � ������������� ��������������� ����� �����4�������� ������������������
�� ������ ���� �� ����������� ��� ���������*� ��� ����� �����5� �� ���� � �� �� ���� � � ��� ��������
������������� �� � ���� �� ���� �� ���� ��� ��� � ���� � ���� ������ ��������������� �� � �� ��� � ���
����� ��������������������������*(���������� ��������� � ��������������������1�� �������� ���� � �
�� �������������1�� ����������������������*����� ��� �����*�������������������������� ������ �� � ���
6������ ��������������� ����������������� ������ �����6������� ���������(������� ����������� �� � �
�� ������������ � � �� ���� �� ���� ���������� �� �������� �� 6����� �� � ������� ���� ���� ��� ���� 6���� � �
20
������������������� � �6�������������������������������������������� ������������� �����������������
�������� � �� ������������������������������������ ����� ����� ������ � ���������� �� ���������� �
� � ��������������������� ����������������������.���� �� �����6�������������� �� �� � �� ������
���� � �� ��� ����������������������������� ������������ ������������������������� ���������������������
� ������ �������������������������� �������������
1������������ ������������� �������������������� �������� ���������� ������� ���������� ����������� �����
��� ���� ��
�
��!����������������������������������
2��� �� ������� � ���������� � ������������� ���������� ���� ��� � ������������������� ����� ����
������������'������� �� (������������ ����������������� ����������� � ���������������� ����� ������
������ ���������σ��2������� ������������ �� ���������� ���������� ����������������� ������������ �����
� ��� � ������� 4�'� ��������� � �� �������� � ��� ��� �� ���� ��� � � �������� ,� �� 7%8� ���� �� ���� ���
� �������������������������� �������������!"9��&��� ���������������������������������������� ����������������
���� ����� ��� �� �������� ��� ���� ���������� � ��� ������ � ��� �������� ���� ��� ���� ������ ��������� ���� ������
��������������������� �������� �� �������� �������������������������������������� ������ ���������������
������ � ����������� ���������������������������� �������������������������� ������������� �������
���������� ��������������������������1���������#�!������� ��� ��������������� ������� ���������� ���
������������������������ �������� �� ��� ������������ �� � ����������� ������� ���..���������� ������������
������������ ������ ����������������� ������������� ���������� �������� ���������������������������
H
H
H
H
H
H
H
H
A
H
H
H
H
A
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
A
AH
H
H
H
A
A A A A
A-A 2 A .
+ A . .
. + .
.
+.
. .
�
"�#���������������������������������������������������
�
�� � ���� ���������� ��� ���������� ��� �������� � �������� � �� �� � �����*� ��� ����� ��� ��� ����������� � ���
�������� � �� � ����� ��� ��� ���� � �� �� ����������� �� ��� �� ���������*� �� ����� ��� �� �����*� ������������
21
: ��� ��������� � ��� ����� #�;�� �� �������� ��������� ��� ���� ������� ��� �������� � ������� ��������� ��� ��� � ���
������� ���� � ��� ���� ������� ��*� � ������� �������� � ��� ���� � ������� � � �� ��������� ��� ���� ��'� ��������
����������� ������������������ ����
�
H
H
H
H
A
H
H
H
H
HH
H
H
HH
H
H
A
H
H
H
H
H
A H H
H
H
HH
H
H
A
H
H
H
H
HH
H
H
A
H
H
H
H
H
H
H
H
HH
H
H
A
H
.
+
+
.
.
.
+
strappo d'idrogeno
crescita di ramificazione laterale �
"�#������!��$�����������������������
�
<�� ������� ������������ ���������������� ��� � � ����������� �������������������������� �� ��� �����
���������������������������������� ������������������������ � ����� ��� �������� ���*���������� ����
�������� ����������� �������� ����� ������������ �������������������������������������������� � �� ��������
1�� ����� #�=� � � ������������� ������ � ����� ������� ���� � �� �� �� ��� ��� ���� � ��� ����������� � ���
���������������������� � �����������������
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
"�#������%��&�����������������������������������
�
�
��%��������������������������������
O
O O
O O
O�
�
O
O O
O O
O�
�
��
��������������
������������
CH3
N N
CH3
CH3
CH3
NC CN
CH3CH
3
NC�
�
��������������� ��
�� ����������
������������
�CH
3
O
CH3
CH3
O CH3CH
3
CH3
O
�� ����������� �
�����!�"#��
22
1������������������� � ��������������� ���������:>;?:>;��������'�� ������������������� �������� �� � �
���'���� �������������������*�� ��������('���� ��������������������*����2 2+4-��������� � �� �
������������� ����� 1:1� ���!@==���� �� ���������� ���� �������� ��������� ���,��� �������;""A:���
�������� ������������������ ���� ��2�����������������������'������ � ������ ������������������� ����
�������� )�� ����� ���� �� ������� ��������� ����� � � ������������ � �� � � ��� ���� � ��� ���������� � � �
��������������� ������ �� � ������� ���� �����������������*��2������� ���������������������=�B�!"%�
�&� �� ���� �����*������������ � ����� ���(�6���?�!"%A:������������������� ��� �������4-��� � ���� ���
����� ���������*����������������� ���� ����������������
2�� � ������ ��� ��������� ��� ��� � ���������� ��� ��� C�����$)����� ������ ��� ����� �� ���� �� � ���������� ���
���� ����� ��� ����� � ��� �������� �� � �������� � �� ��� �� �� � � � � ���� � ��� �� � �4� ?� ;$D� ����� 6� ?�
D"A:������������6�:#�������������������������������������� ������� �������������������������������������
�� ��� � ���� � � � � ���� ������� �� >+4-�� �� ���� ���� � ���� ������ �� ������ � =� B� !"D� �&� �� �� ����
���� ���� �� !=%A:�� 4��� ���� � � ��� � �� ��������� �� ��'� ������������ �� ������� ��'� ����� ��� � ����
����������������������E����� ���2+4-������������� ������������� ������*�����������������������
�
�
�
�
�
�
�
�
�
<�������� � ���������������� � �� ������������ ����� ������������ ���������� ��� � � ������ ���
� � ������ ������>������������ ������������������������� �����*�������(�
�
�
�
�
�
�
�
XX X X X X
�
�
"�#������)��� &������ ���� �� ����������� ��������� ��������*� �������������� ��������������� ��� ����������
#���������������������������
1������������������������������������������ ��������(�
"�#����������&�����������������##��������������������
H
H
H
X
����� ���� ����� ������� ��� ������� �� ������
��� ��������� ��� � ���� ������������������
� ����������� �� �� � � ���� �� �� � ������
� ������������������ ��� ���� ����������
� ��� ���� � ���� � � ������� ������ �������
23
�
6���������������� ������������� ������ � ����:����� ������ �����������������:>=������������� ������>�
�������� �� ����#��������������������� ��� ��������������������������������� �������������'������
������������������������������#�D(�
PP ATATTICO: i gruppi CH3 sono disposti a caso
PP SINDIOTATTICO: i gruppi CH3 sono alternati
PP ISOTATTICO: i gruppi CH3 sono tutti dalla stessa parte
"�#������+�������������������������������
1�������������������� ��� ���������� ��� �����*�������������������� ���� ��� ��������� ���� ����������
)��!@D#�����������C��������)����� ������� �������� �) �������������� ������� ������������� ����������
���6�:#��������� ��������������� ���������� ������� ������ �������� ���������������������������� ��� ���
����� ���� ���� ���� �� � � ��� � ���� ������ �� ��'� ���������� � �� ���� ��� ���� ��������� �� �������� ���� �
��������� ���� ��������� ����������44�� ������ ����� ���� ����>+4-������� ��������������� ����� �������
!D"A:������������������������:�'������ ���44����� ���� ����� ��� ����� �������� ����������+�� ��������
�� � � �������� ���������� �� ���� ������� ����������� ��������� ���� ���������� �������������� ��
2 ��� ���������� ��������� ������ ����������� ��������������������������������� ���������� �����������
� �����������5������������ ������� � >+4-��
�
"�#������,���&��������������������##������������� ���������������������
�
1����������������������� ������������� ���������� ����� �������������� ��� �������������� ���
1� � ��������� �� �������� � ���� ���������� � ���� �� �� �� ����� � ������ �������� ���� ����(� �� ��� ���� �
��� ����� ������� � ��� ����� ���� 4:�� ��� ����� �� � ������ ��� ��� �� 3�� ���� � ���������� ��� �� ������ ����
� ������� ������ � ����� ���� �������� �� �� �� � �� � ������ � � ��� ���� �� ������� � ��� ������ � ��
F� ���� ����� G���������� �� ����������������������� ��
24
1�4H:�� �������� � ��������������������������������� ��� � ���� ���������������������������������� �����
���������������������������������#�9����
�
�
�
�
�
�
"�#������-���&���������������./��
�
- �� � ������ �������������������������������������� ��������������������� ������� ���������� � ����
����������������� ����������� ��� ��1������������� � �� �� ����������������� ����������� ���������� ���
����������������� ���� ����������� ������������ ����1����������� ������ ��������������� �������
�
O
O
O
O
�
"�#������0��"����������������1�������������������
�
1�� ������������ ������� � ����������������H��������
H�� � �� �������� ������������������������ � ��� �� ������������������������������������������������(�
4 �� �������� � ��������� � ��� � ���������$�����I�� 1� ������� � ������� �� � ��� �������� ��� � �� ������ �
�� �������� � ���� � ����>��1�6�� ������������ ���� �������� � �� ������������������ ������������
� �� �� ��� ��� �� � � �� � � � ��� ����� ��� ��� ��� � ���� ��������� ��������������� �� �� � �����������
�� ����� ���.��������� �� ���� ���������� ,������������ � ���������������������� ������� ������� ���
���� �� =""A:�� ��� �� �� �����*� ����������� � � � � � ������ ��� ����� � �� � ���� ��� 2 �� �� ���� �� �������
� � ��� ����� ��� �� � � �� ��� �� � � � ����� � � ����������� ���� �� ���� �� ������ ��� �� ����
����� ���������*��� - � � � � ��� � �� ��� � ���� ���� (� ������������ �������������� ������������
�������������������������
1�� ��������������� ���4JJ.���������������������������������������:>;���������� �� ���� ���������� �� �
���� � ���� � ���� ��������� �������� �� � ���� ����� ���������� ��� �������,� �� ������� � �� �� �������� �
����������������������������� ���� ��� �� ��������������4�B���I���
25
H
H
CH3
O
O CH3
CH3
CH3O
O
CH3
CH3O
O
CH3
CH3O
O
"�#�������2�������������������������������&�
1������������� �� � ��� ���� ��������� ���� ������������� �������������� �$:≡)��������������� ���� �����
: ��� � � ���� ����� ����� �������������������� ���� ������������������K� ���.������������������������
������ ��� ���� �� � �������� ������� � ��� � � ���� � ������� �� ���������� �� ������� �*� � � � �� ��� � ���� �
���� ����� �������� �� ���./3������ �������� �����*�������������
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
����������������
1� � � ��� � ��� � ����������� ��'� � �������� ������ ���� ��� ��� � ��� � �����(� �� ������ ���� � ���� ������
������������� ���������� ������������������������������������� � �� ��������� ���#������
In
In In
In .
.
..
�
"�#����������������������������������� ��������������������*��
�
+���#������ �������� ������ � ���������������������� � ��� ���� ���������� �������� ����� ����
���������������������� ����� ������ � ��������������� ���� ����������� � ����������� ��� ���
� ���������� ��� �������������� ������:�;���=����������� ���������� ������������� ������� ��
1� � ��� � ������ ���� �� � ���� ��'� ����� ��� � ����,� �� �� ��� �� ��������� ��� �� �����*� ����������� � � �
������������3��������������� � ���������� �������������#����������������������������� � �����������
����� �������������� ����3������������������������������� �������������������������� �������������������
������������ �� �� �����*� �������� #�!;�� ���� ���� ���� ������� �����*� ���� ������� ��� ���� �� �������� � � �
����� ������������������� ��������� ������� � ��������������������
�
N
CNCNCN
"�#����������������������������������
������� ���� ��������� ��� �����
��������� ����� ������������
4�����*� �����5� �� �����
�����������4&67*���������5��
26
�
doppio legame trans : guttaperca doppio legame cis : caucciù�
"�#�������!����������������8���������4!9����� ��������5��
�
1����������������������� ,��������� ���� ���������� ��� � �� �������� �� ��������������� ����������
���������������������� �� ��������������� � ����������� ������ ������������������ ��������
�
SS
S8
�
�
1������ �� � �������������� ��������������� � �� ���������� � ����� ����� ������,��������������������
����� ������������� ��� ����������� ���������� ������������ �������� ���������� �������� � ���� ���� �
�� ������� ���� � ��� ��� ����������� 2�� � ���� ������������ ���� � ���� � ���� ����� ��� ��� �������������
������� �� �� � ������������
�
���������������������������������������������������������#��������������#������������:� �
;���1<<:::������:�<�������<����=�;���
�
��������������� ��������������������
�
����������������������� !�����������"� ���� !������#���
�
������������� ���������������������������������� ����������������������� ������ ����
���� ���������� ��� � ����� ������$��� ��"� ����%�������������������"���%����&�'(�� ����
� �������������������
��������� ������������������������������ ������������σ �#�#)!�������������"��������#�#
�!� ���"�#���������������������������� �� ���� ����$ �*�!������ ���%��������������"���
� ������������������������� ����� ��� &�'��&����������(�����������������������δδδδ�#�
��� ����� ���$�)�������� ���� �����������δ*�+��� �����������(��������������� &
������������������� ��� �������������� ���� �(��
�
��+��������������� ������������!��!������,����-����
,�������������� ���(( ����������(������������(�������)!���������"��������������� � ���
����� ������������� ���-�����������.��� �������������������� ��������� ��(��� ������
����� �������%��������/��� ���������')������������� ����� �����������������������
�������� �� ������� �� ������������ � �� ������� ��� ����� ���� ����� ��%���� / ��� � ��
������0')!1���2�3"�
.�"����������������������������,������
�
������������ � ����������������������� ������������� ������$)4')� ��� ������������ ������
$)4$)5')��������(���������0')�����������������"� ���$��"������.����������� ������
��� ������ ���� ����� ���� ������� �����(���� �%��� �� ��� ��� ����/ �� �� �� �� �� � �� ����
�������-����������� ������ �����������������2 �����$���������� ��� �����%��� ������
����������������������������6�������������������((����� ��������(������������ ���
������%������ ����� �� ������ ����� � ��� ����� � � ��� ����� �������� � � ����%��� & �� ���
����������������������� ��
�� ������� � ������ ����� ����������������� ������� ������������ 0') �� ��������� ����� ��������
���� � ���. ���� ����� �� �� �%����(���� � ������� &� #�� � ������� �� �� ����� ���� ��� ���
������ ������� ������������������������� ����� �������� �������������������� �� ����(+#
����$�����1�������������������������� � ������������������������������� ���1����2�5
OH
HH
CH3
OHH
CH3
OH
CH3
1-butanolo
un alcool primario
2-pentanolo
un alcool secondario
2-metil-2-butanolo
un alcool terziario
OH
OH
OH
OH
OH
HO
OHOH
OH
OHOHGLUCOSIO: uno zucchero a 6 atomi di C. E' solido a causadei numerosi legami idrogeno. Fonde decomponendosi(caramello) perchè per fonderlo occorre una temperaturarelativamente alta, alla quale il composto inizia a subire unalenta combustione.
glicol etilenico(1,2-etandiolo)T.eb. 196°C
glicerina(1,2,3-propantriolo)
.�"������+�����!�/��� !�����$���$����������!�/��� !�����$���������(������� ��������������"��!!����)��
�
7� ����� ���� �(�������� �����%���������������������� �����(������������������
������� �������/�� ������ �������� ������� ��������� ��-���������� �����������������������
������� ��� � ����� !� � ���� ���������" � ��� � ������� !��� � ����� ��( ��� ��������� �"� 7� � ���� �
������� &�������������� ������������������������������ ��������� ��������������������
���� ���������������������������
8������������� �����,�������������&�� �� ����������� ��� &/�� ��� ��������
�0�����������1��������������!�����������������!��!������,����-���
.�� ���� � �� �0�23�4� $�������2"5� '4� ����0�����������6���2"5�77� �4�
$)4') �� ���� �9�: ;�:<3 ������
$)4$)5') � ���� :=�4 ;�:=< ������
$)4>$)5>$)5') 3>�������� <:�5 ;�=;4 ������
$)4>$)!')">$)4 5>�������� =4�9 ;�:=2 ������
$)4!$)5"4>') 3>%� ���� 33:�: ;�=3; :�<
$)4!$)5"2>') 3>������ 32: ;�=3< ;�2<
)'>$)5$)5>') 3�5>� ������ 3<= 3�3;< ������
$4)='4? 3�5�4>� � ����� 5<; 3�5�3 ������
?��������� �� ������� ��1���2�5�
�
��'�������������������%������
8 ��������������������������������������������(������������������� ��� &/
��������� ����� ���������������( �������� &���� � ������������� ��������������
���������������� &����(������������������������ �(( ���1����2�4
H C O H
.�"����'������!�����!���� �$������$�����8�����$�"�����������
�
�������'>)�������&�� ��/��� �� ������� � ������������������������������.�����
���������������������������((%������������(�������������������%%�
@>')*)5'A@'>*)4'*���
7� ��� ��� ������ ��� ��� ���� ���� ���� �������� �� ���� %�� ������ � !����� ���� �" ��� ��
�������������������(�������������� �������������������������������� ������B∼3��
������� � �� ����( �� ���� �� ���� ���� � / �� %�� ��� ��� � �� ')> �� / ���� �� ��� �
������,�������� ����� ���� �������������� �� � �����(���!����������� �"�
,��������������������%����� �%����0�����8����90�������������� �������������')>!$���
/���� ���"�������� �������(��������C������/ ����������������������������������� ����
���������������)*�������(��������������� �
R-O-H + H+ R-O
H
H+
�������(�������������8���������������������!')>"�������� � �� ����� ����������� ���������
�������$�0!1���2�9"������ &������ ���������� ������������������������ �����!"��!!��
�������"�')>������� ������������� &�)5'�� �������������� �������� ��� ����������������
������ ����������)$��)*�����������������������������������)5'��� ����� �������
��� ��� ���� ��� ����� '>$ � ������� �� $ �� ���� * !���0��������"� � ������ �� ���� $�> � �
����������%�� ������������������ ������!1���2�9"��� � �/���� ��� ����'���������
������ � ������ ���� ��(��������>%������ ��������� ���� ������* ����� �$� ���
��������������� ����� ��� &�
�������8�����
��� ���8�����
������$$��������
������$$��������88����������
����$�8�����
������������ ���� �� �������������������� ���� �� ��������
�����������
��
����� �
������������
�����
R O H R O H
HH+
+R-CH
2+ + H
2O
R-CH2
+ + Cl -R-CH2-Cl
.�"������:��������������8���������������%���������,�� ������������������-�����.
+��� ������������ ��(����/ �� ��� ���%%��� ��� �������� ������ ��(������� �� ��� ��� �� ������
������ ���� � ������� ��� ������� � � ��� � �(���� ��� ���� �� ') ����� �� ����� � �� $�� ��
�� ���/�������%�� ���� ��(����/���� %����������������� �����(����������� ��������
���������/���� ������������� �������$���������/�����(������� �������� � �����
����� ��� !����� � � �� ����(����$ / ������� � �2������� �� ��� �� �������� � ��� �� ��� ���
�� ������������01���2�2"�
1 2
34
.�"�����������������8�����������,������ ��������20� ���������4���������������$�����
�
'������ ������ � �������(����/�������%�������/������������������������ ������������������
�����������������D>����������������������������������� ����%������ � �(������� �����
� ����������������')>�
-� �� �����(���� �� ��(���� ���� �� ��� ������� !�������� ������ � �� ����� ��� ���� �����(
�� ���>���� ����� �� ��� ���������� > � ����� �� �������"� ������ �� ���� ��� � �(���� �����') ���
���������������� ���������������$����8����� ���������������������������(�������������
����� ����!����������� �"�1���2���
R O
H CH2
+
R
R O R
H
R O R+ +
+ H
.�"������;�����������$��������!������$����8�����$����������
�
E�� ������������� ���������� ��������� ���������������� �����/ ���������$��<����� ���� ��
�������������� ����������������������������������������8�����������,���!1���2�:"
R O R OR
BrR -+ Br
.�"������=�����������$�������������$��<����� ����2�������8�����������,���4�
�
����%�� ����� ��� ������������� �������� ����������������������������������)*
��� ����(���� ����� � �� ����� � ����������� / � ����� �� ��� � �� ����� � ���� ��(���� ��
$���$����8���� / �������� ������������ �� � ��(���� / ��%����0��� !�� ������ ��� ������� �$������
���������������1���2�="�
.�"������>����������%������������������������������-����
����� ������ � ��� ������ �� ������� � ����� ������� (���� �� ������ ����� � ��� ��� ���(���� ���
�� ������ ������ ��� ������ (���� �� ��� �(� �������� !��� (�������" � ���� �� ������������ !��
�� ��������� ��������/������������������%�����"�
���� �� ����� & �� ��(���� ����� ������ / �������(����� ��� ��� ������� �� ����� ��� � ����
��� ���� ������������(������$�����&��� ��')������ �����������$>)���� � �(������)���
�� ������ ��� ����� ���� #������ ��� ���� / ��������� ���������� ������ ��(���� ������ �������� ��
������� ��� ���� � ������ �� ������� ����� ������� � �� �� �� ����� � ��� !������"� ��� / ���
�����%��� ���������� �� �� ��(�E� ������ �� ��� ����� � � ��� ����� ���� �� ��� & ��� ������ �
��%��������
��:� #���������-��� ������ � �� ��� �� �����' ����� � ����� � ������������ $>'>$�F����G
��� ����� ��������� �������(������������������ ������������������� �� ���� �����������
� ���((��� � ������ ���� %%� �( ���� �� � � ��� �� ���� ������ ���� ������ �� )��� ��
����� �����%����(����%���� ���������� � ������������������ �������� ������ �����
���������
O
etere etilico(dietil etere)
T. eb. 34,5°C
OH
H - H2O
+ H2O
+��� ��� ���� ���� ����� � ����������� ���������� �������������������������� ��� �����������
������%���� ������� ������ �� ������� ������������� ���� ��� �� ������� ����� ��� ��� �� ����� &
��������������������� %���������������
-�������������$����8���������(����������������������������������������� ��������
��������������� ����������)F���)4��������
OCH3-CH2O-H HO-CH2-CH3+ H2O
�
�0�������+����!�� �������������� �������
�� �� ,�� ���� �0�23�4�
���� ��� ��� !$)4"5' >54
��� ��� ��� !$)4$)5"5' 49�2
��������� ��� !$)4$)5$)5"5' <3
8������ ��� �� ����������� ���� ������������ ������ ��� ����������� ������ ������������ ��
OO
����������������
������
�� !"�!#$% ���&�!#'����(�
OO
����������������
������
�� !"�!#$% ���&�!#'����(�
OO O
�����������)�������������*�
��������
�� !!$% ���&�+&'����(�
OO O
�����������)�������������*�
��������
�� !!$% ���&�+&'����(�
O O O
O
7�� � ��� ������� ������������ �� � ����������
!7)1"�7�%��H$� �� � ���������� !7)#"==H$�
��3�9>��������3;3H$�7� ����������� ��� �
�����%������������
����������������� �������σσσσ���������� ������� ��������������
�
������������������
������������������ �������� ������������������������������ ������������������������������ �����
��������� �������������������������������������������������������������������������������������
������������������������� �����!�"������������������������
�
�������������� ���!�"����!��##��$��!%&"%#���!%����'�&��σσσσ����%��&�����%��
���##�� (%�&)���� �%&�� �����*���
���������������� �#$��#%� ����������� ��!�$�
����������� ����� �#$��#��#$� ���� ������������ &�'�(�
���������������� )�#$*$�� ������������� &�%�+�
������������������ �#$�,� ��������� ��'+�
����������������� �#$���� �������� ��%(�
���������������� �#$�-�� ������� &�.�
� �������������� �#$�/� � ����� &�($�
���� �#$�0#� ������� &�.�
�
����������� �������������������������������������������� ����������������� ������������� ���������
������� �����������1� ����� ���� ������� ������ ����������� �� ����� ��������� � �������� �� ��� #� ���
����������������&�������������������������������������2���� �������
�
��+����&&����
0�� ������������ ����� ��������� �� ��� ��� ���� �� ����� ����� ������ ����������� 0�� ����� ������
��������������������� ��������������������� �� ��������� ��������������������������������),���!�"*3�
�
�
�
�
�
�
�
�
,�')�����������!)����&&�������(���!-��"��&����.�#�!%�$����������/�������
�
�������������������������������������������������� ����� ��� ������ � �� ������� ������� � ������
������ ��� ��� ��4� ���� ���� ������� ��� ������� 5�#3� ���� ����� ���� �� ������ ������� )������������
NH
H NH H
N
H
N
H
N
1-propilammina 2-propilammina
ammine primarie
di-(1-propil)ammina etil-1-propilammina
ammine secondarie
trietilammina
un'ammina terziaria
���������*� ��� ������� �� �� ������ �� ������ ��� ��� ���� ��� ������� ��� ������� ��������� ��� �����
��������������� ������������� �������������������������������� ������������������������#����
������ � ���������� �� ��� ���������������6�����������"������$��&�##��&%������ �������������������
������� ��� ���������������� ��������� ������
�
����������+��� �%"������(�#�!-��$������&&����
���##�� �� �%&��#�#��&���!%� ��##��&%������'0&%��� �����*���
�#$� ����������� $"� ��!�$�
�#$�#%� ���������� (.� &�"!�!�
�#$�#%�#%� �������������� .+� &�('�7�
�#$�#%�#%�#%� �� ���������� '$� &�''�7�
�
�
8������
���������
)�#$*$�� ��� ���������� '$� &�((�(�
�#$� ������������ (.� &�'�(�
�#$�#%� ����������� '$� &�.!�$�
�#$�#%�#%� ���������������� "9"� &�""9�
�
8������
���� �����
�#$�#%�#%�#%� ���� ���������� "%+� &�".+�
�#$� ������������� .+� &�%�+�
�#$�#%� ������������ "9"� &�7+�$�
�#$�#%�#%� ����������������� "($� &�"..�
�
8������
���������
�#$�#%�#%�#%� ����� ���������� "7.� &�%"$�
�
�������������������2� ������ ��������������������������������2� ����������� �������������� ������������
������ �����1��������������������� ���������������������������������� ��������� �������������������������
�� �:� ����� �����;� ��� ������ ����������� ����� ��� � ��� �((���%� ��$)���1%� ������%�$%���%���� �����
���������������������������� ���� ����� ���1���������� ���������������� �������������������
�� �� ���� ��� ������ � ��� ������� ���� �� ��� ��� ��� ���� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��������� ����
������� ����#����$2�&&%��%�<��#$&��<%�#%
&��<$�#&������������������������� ������� ��������������
=����� �������� � �������� �����������������)!��%(����� ���� ��� ��� ����������� �� ��������&�
������������������������������������������ ������<�>������������ ���������������������),���!�%*��
�
�
�
,�')�����+������/�%���$����������&&����!%���%$%&����%�
O
N N
+ CH3-I
non reagisce
+I-
ioduro dimetiltrietilammonio
0�� ����� ��4� ��� #���� 3)��������� $4�&&%��%�� ������ ������ ��� �� ������� ?�� ����� ������������ ��
�������������������� �����#�%����1��!���%��!�������������� �����������������������������������)��2� ��
"9����� ����� ��*��
N+ SO
4=
2�
,�')�����5���6�����#�%����1%�!���%��!%7����#%�(��%�$��$%$�!������&�����&&%��%�
�
8������������ �������������������������������%##�$�/�%��������!%�$��#�/�%���)������������������������
������� ����������*���������� ������������������������
�
��5�����%'��)�����!-���!��
��������������� ������ ����������������������������������������������������������������������
������� �� ����� ���������� ����������������� ������ �������� ��� �� ������� �������� ������� ��������� ���
��������������������������������������������������������������������������� ��������������������
����������������������������������������������������������������������
�
����������5��� �%"������(�#�!-��$�'�����%'��)�����!-���!��
� ��� 8�� ��
�� �����*��� $� �����*��� $� �����*��� $�
�#$� ��%(� �� .� �� ($� %�%7�
�%#.� "%�.� �� $7� "�((� '%� "�+$�
��6�� $!�.� 9�7!� !9� "�$"� +9� "�'9�
��-�� '7�.� 9�7+� "9%� "�%7� "$9� "�!%�
�-�� ."� 9�7(� '$� "�%%� "99 � "�!9�
�#%>%� (9� "�$(� ++� %�(+� "79 � $�$$�
�#>$� !"� "�(+� "."� %�7+� �� �� (�9"�
�>(� ''� "�!9� "+9� $�(%� �� �� (�$%�
�
����������9����%&�����$�"%�����$����%'��%&������
��� �� ��� ������� ��������� ������� ���� ������
� ������� ��� ������� � �� ������ ��������� �����
������ �� ����� �������� ��� ��� ��������� ���
����������������� �� ��� ���������� ���� �������
�������!� �����"� ��� ��� ������� ������ ���� �
�������� #$�������%�&'��(���������������� ���
�� ��� ����� ������ ������ ������������ )*���� (�)%�%� ���
!%&"%#�%� µµµµ����
�#$,� "�7%�
�#$��� "�+(�
�#$-�� "�'+�
�#$/� "�!(�
����������� ��� ���� ����� ������ ���� ��� ���� ������������ �������� ���1:� �#$,� ��� �� � @� �� '+A�� �� ��� �����
������������ ������� ������������-�,������ ������$%�.A���
B��� ����� ������� �� �� �� ��������� ���� ���� ����� ������ ��� ��� <�>�� ��� �������� �� ���������
�����������/������1������������������������������������������������������������������������������
������������������������� �������������������� �����2�������������� ����������� �� �����������1�
�������� ���������������>��������������� �� ���������������������/�����������������C����� ������������2�
����������� ��������2������������)�� �����!�.*��
�
����������:����)!��%(����!%&)��������%�%��!�$��!%��)'����
��#�� �!�$%�!%��)'��%� ";��
/�� #/� ��+�.�
-��� #��� ��+�
���� #-�� ��'�
#0�(�� #%0�(� ��.�
#%�� #$�&� ��"�'�
,�� #,� $�%�
�#$����� �#$���#� (�7�
#0�� #%0� '�9�
#��� #%�� ".�'�
#%��� #$�� $.�
�
���� ���&����� $��� ���/%� �� 3)���%� "���%$%� ���$%�%� �$� �##���� #�&"��� "�<� �)!��%(���� $�� 3)����� $���
#�!%�$%�"���%$%�$��"������#�!���:��������� ��������������������������������2����� �������2� �������
������ ����2��������� �����#������������2��� ���������������������� ������� ������ ������������� �����
"�� ����� �������������������������������������������������������������������������������������������D��
������������������� ���������� ������ ������!%&"%#���$�����'���$3�
+,*��-��.�� � +,.�*�
����������� �������������������������������������������� ����� �� ����������������������&�������
��� ����� �� ������������������������������������� ����������������������
����������������
�
������������� ���� ����������������������������������� ��� �����
� ���� � !��� �����"� #� ����������� � ��#$���� ������ ���� ������
����� ����������� ������!� �"���������� ��%�� �������������� �%&� ��� �� ��#� ������ � �
������ �������������� ��#%���� ���������������� �������������#������
��������� �� ���� �� ���� ��� ��������� ��%�� ��� �� ���� ����'� � � ���
��������� �� ��(� ���"� � ��� )� �� �� �������� � ������������ � �
��� ����������������������� ����*������ ��#�� ��������+������������ �� ��
��� ������������� �����������������������������"� ��,�������� �� �
+ 3 H2
�
-�++���#� � � �����������������������.�������!� �"���������� ���#���� � � �������"��� ��#�
���������������� �� ����#�������� ���� ������� ���� �� �/�)��������
��"��� ���#� +��� �������� �#� ������"����������.���"��� ���� �� ����� ��� �������
�0� ����� � ������ � ��#� ��� ���� %� ����� ���� � %� ��� ����� ������ ����������
�� ������� ���)� �������������� �����+���1�����2���� ������ ��� �-� �����!�!�
� �� ���������������� ��� �� ���� �������������#$��3#��������������
�������� ��!�!������� �����������#4$�3���� �����������!0!�����#%%�
3 �5��)������������� ��+���� ����������)��������������������#������ �#���
���������� ���� �� � �6������""���� ��������������+���� �)���� �����
�������#�������������� ��� ��� �������/�
H
H
H
H
H
H H
H
H
H
H
H �
��������� �)�� ����������� ���� �� ��� �4�7 �-��� �,#� �����"� �����������
��������� �����������������)����������������������#�������� ��������������� �
+�������������� ������������ ��������#��� ������/�
�
������������������� ����������� ��� ���������#������������ �������� ���
������ π� ������ � ������ � � ����� � �� � � 8����� �������� ���� � � ��� ���
������� �
�
8�������������+�������"� ��������������+���������� �������������$�9��� ������
���)�����������0����� �� ����������.��� ��� ������������������������� ��� �
8����� � �� ������ ���� �� ����� ��� $� ���� ������ $� ������ *�� � � ������� ���
���������� ����� ���������"� ������������������������������������� �
:��������������������;�����������(����������������������� �/�
�
�
-� ��#����������������������;���������������������������� ����"���/�
��)�����������""�������������������������� �������#�������� ���������������
4���������.������/�
NN
H
O S
< � ����� � �� �������#� �� ��++���� �������� � � "�� �� ��� ������� ��� ��
���������(���������� ����"���#�)���������� ��������!� �"������
�� ����������������� �������=#� ������� ������������������������
�"��#� ���� �� � � ����� � �� �� �� �� � �� ������ �� �� ��"��� � �"����� ���#�
���� ���"��� ���������������� ��� ��� �����������������������������
������� �� ����/�
HH
H
HH
H
.
..
.
. .
<�>?��5<5��<?2�!5<5�
>5<�<?25<5�
@-2-A-<��@-22B�B�
>:2�<B� ?-B>5<5�
�
8����� +�� �C���� ���������� �����"� ���"�����#����� �����������
� �����#���)������ ������������ �"������;�������������������� �D ��
��������������������.#����� �"� �
< � ����� � � ����� �#� ���#� �� �� �� ��������� ��� 4� �����E� ���� !� ���� ��
����� �� ����� �� ��� �� � ��� �������� ���������#� � ��� �������� �� .� <�
��������"��������� �����/�
8����� � �)����� ���������� +�������� �������=#���� ������������
���#� ���� � ���������� ��)����� ����� +������� � � ����������������� ��� ��
������"� ������������������������/�� ������ �������++�����"����� �
2�������� ����������+����������������� �"�#� ���������������������
��(� ����������#� ��� )����� ��� ����������� �� ��� �� ��������
� �� �#� ��(� ��������� ����� </� �� �� ���� ��� )����� ��(� ������ ��� ������
����������)� ��� �"�#�� ������+ ���#������������,#� ����������, �
< � ����� �� �� ������ �� ���������#� ���#� ��+������� � � ���� ������
���� ������)� ��� ��������������� �� ����������������� ������π�/�
�
�
�
�
�
��� ��� ��#� ���� �� ��� �� ������� � � ������ ���� ��� �� ����� ���� ��� �����
���������(� ����������������������� ������ �����������,������ ����
�������#������ ������������+���������+������������ �������� ����������
N :
..
.
. .
.
.
N H.
.
.:
O NH
S
µ��������������������������������
��� ��� �������,� �� ��� ����#� ���� � ����� �� �� ������������ ������� �����
�� �/�
�
�
������)�����������������������#������� ���������������� ���� �� �#�
�� ���� ��� ������� ������� �� ��� ������� ��� �� ������ ��� ���"���� � �� �#� ���
)����� ������ ��� ��������,� ��������� �� �� ���� ������� ��� ��������� ���
����� �8������� ��������+���������+#���������������������������
������ ��� )����� ���������� �� ������"� � ��� �������� ��� ������ � �������
��������� ���� � � 6� �� �� ������� ��(� ��� B#� ��� �� ����� �����������,� � �
����������������� �
�
�����������
-�������������������#�������������� �� �������� � ���"� ��,#� ���� ������ +��� ��
������������� ��� ����� ��������#�����)������� ��������������������������
���������� � @�� )����� ��������� �� "��� ����������� �� ���� ��(� ������ ��� =� �����
� �� ��������������������� ������������������#� �����������������������������
�������������.#�������������������������������/�
�
CH3
**
°°+ �
�
8����#� ��� �����#� �� ��� ���� ���� ����������� �� �� F-�5<-#� ��� ���� ��
����� "��#�)������������/�
ONH
S
µ��0�����#*��A�����#G��A� �#4��A�
N
H
N
H
N
H
N
H
+ +
--
�������� � � ��� � ��,� ����� �� �� �� � �
��� "�#����������?B�:5<5#� �������������.#�
������� ��� H#� ���� ���� B2?BE� � ��������� %� � 4#�
������� ��� I#� ���� ���� J5?�� � �� �������� $#�
�����������9#��� ����������@�2� �
1,2-dimetilbenzene= orto-xilene
1,3-dimetilbenzene= meta-xilene
1,4-dimetilbenzene= para-xilene �
D �� ������ �� "���������#� ����� )� �� ��#� � ��� � �� �� ������ ���� �
�������"����#���������������������� �
N N
H
O S
chinolina indolo benzofurano benzotiofene
�������
�� ������ � �� ������� ��� ���"� ��,� � � ������� ���������#� )����� ��� ��
���������������� ������� �8��������������������������� ���������������
� �� � ���#� ����� ������� ��� ����#� ��� ���������� ��"������ �������� ���
��������������
�
�
�
�
�� ������� ��� ����������� ���� )����� �� ��������E� ��������#� �� � ������ ���
���������������������� �����������������#��������,�������� ���/���+��� ��+�����
������������������������������������� �� �
- � ������� ���������� �� ����������� ��� �� ����� ��� ������ � ��� ������E� )�����
������� ���� ���������� ��� �� ����� ������� ��� ������� ������ �� ������ ��
�������#� �� ����)�� �� ����� ������ ��� ������ ���� �����
�����H
Br
HBr
������
∆����≈� ������������
Br
�����
����������� �
∆����≈���!����������
���������� >��� ������ ����+� ��������� ���� �� ����!��#�����������������
���� �������"��� ������#������������������������������ ������� �! �������
����������������� �K��� ���� ����������� ����� ������ ����� � ---�������� �"�#$�
���#� �
- � ��������� � �� 6B6?-?:L-B<5� 5�5??2B>-��� �2BJ�?-!�� �� )� �� �������� ��
+�����/��� ����+� �������������� ���������9�������� �������� �����������������#��
�� �� ���������� � �������� ��� � ��++��� � ��� ��� �� �� !� � �� �#� ���
�������"������������%E� ������������C�+������#�����������������M� ��#�� �
������� �� ������ ��� ��������� ��� �� ��(� ��������� � ?�� ����;� ��
�������� �� =9� �� �� ������ !#� +���� �� ������ � ��"����������� ���� ����� � - �
���� �����+�� ����)�����������������F��9� ������������=�������6B6?-?:L-B<5�
���=����F �
-����������������������������)��������������#���������#�N��#�����,�
��"��������� �B������>N�%��������� ������������'� �������������������>�
������� ������ �� � N��#� �� ��� �� ������"� #� ������� �� +�������� ��� �� ���� ��
����������9��������� �����������N�#����)������������ ������� �� � �
�
D �� � ���� ��������� �� ����� ���� � ��� N��#� ��� ���� �""������� �������� �
)����� ����'� �� ������ ��� )� � ����� ��� �����#� ����� ������ ������� ����
��++������ ������ ����������������������������� �� ���� �� �����
N��#�����)�������������������� �������+��������� ����(��������������� �
-����������������� ������������������������������ +�����#� � � �� +�����#���(�
+���#��������� �������#������)�������������������������"�����������+����� ��
H
" �
H X
�
��
H X
+
X
� �
Br Br FeBr3
��� =�B�<B�9#� ��� ������ ��)��� +����� �� ��� <B�9#� +���� ���� ������
��� ���� �� �� �� ����� � � ����"�� !.=4�<B� � � �������� �� +������ ��� �� �#�
����� � ����� ��� ����� )�����,� ��� 6B%� ������ ��� �� ���#� �� �� ��� �,� ��
�� +�����/� ��� +����� ������� "��� +����#� !.=4�6B%=#� �� ���� � �������
�� +�����������������+������ �"� ����� ������������ �
!������������������������"� ������������ �� ����������� ��� ��� �
:�� �� ��� ������ �� ������ ������� ��������#� )����� ��;� ���� �������� ��
���������� �
8����� �� � �� ���������� ��� ������ ��,� �� ��������� ������� ��� =� ���
���������� ��� �� ����+� �#� ��� +����� ��������� ��� M� ��#� �� ���� �� ������� ��
� ��� ��������� ���������������������������������)� ��������������5 �
���������� � �����������������F� �+ ���� �� ���"� ��,�� ����"������#�
� ���� ��� �� F� �� ������ �% ��� ��� ���������� �� ���"� ����#� ���� �� ��
������ �������� ��� � ����������� �� ����"� ���� � <���� ��#� �� ����������
�������������������������������� ������������������������������ ����������
�������#������ �� ��������������������������������������)� ���������#��
)����� ������� �� ����������� �� ���#� ����� )����� �� �������� ���
����������� �
D �� ++���� ��������� ������� ���������� ��� �&&��� � ��%'���( #� ����� ��� ��� ���
������������ ������������������� ������(� ��������������!#�������
��� �&&��� � ��� ��� #� ��� ��� ��� )����� �� �����"� � ������� � � +���� � ��
�������� ��� ������� ������� � ��� ������ � D �� ++���� ������� ����
���� ��� ��(� ����� �� �� ++���� �������� � 8����� ����+���� ��� )����� ��
��������(� ��������������!#������;����������������� �"��#������������
������ �� �#������;�������++����������� ����������/�
�
�
�
XE+
X
E
H
X
E
H
X
E
H
+
+ +
NH2
NHNH NH � � �
������������ ��� �++�������������������������������,������������ �
"�� � �� ����������� ����+� �#� ������� � ��������� ����� � ���� � 8�����
++���� ��� ��� ��� � �� �� ������ ���������#� ���� )� �� �� +������#� ��� ��
+� ���� ��� ���������������������� ������������ ���#���������;����� ����
� ��++����������������)� ��������/���)����� ����������������� ���� �� ������ ���
��������������������� �"������������������������ �
�� �� � +� �� ���� �� �� � �� ��� ������#� ��� ����� ��� �� �����������
����+� �� ���������� ��� �� ����� ��� �� ���� �� ��"��� +������ �����#� �� )����
��������� ��� �������������"����"� ����(��"� �� ������� �+�����#�
������������'� � ���������� ��������� �������� ��� ������������ �� ������
��������� ��+�����������#�����)��������������"� ��������������
��� �� ������ � 6� ����)�� � � ��������� ��� ������ ��� �� �����#� �������
���������� ��� ����� +������������������� ������������� ����+� �#�����'�
�� ��� ��(� ��������� ��� �++���� ������� � ��� ���� �� ������ ��� ���
�������9���������� ������ �� �#������++������������� ��������������
�� ��� +��� � @�� ����� �� +���� ��������,� � � �� �� ������� � ����
O�������P� � � ������� �������� ����+������ �� �� ������ ����� !��������
��� ����������� ��� �� ���������������"����� �
?����� �� ���������� �� ���� ������� ������ �� ����� ��� �������)�����������
��������� ����������������� ������� ������(� ������������!<#�<B�#�
6B%=#�!0B��� ������������������������������� �- �����������#���������#���
������������������++�������������������++����������/�
8��� ��� ������� ���� ��+������ � � ����,� � ����� ��� �������� ��� =<B%#� ��
�����,������������#��� ���������������� �� �/�
ON
+ O ON
+ O
+
ON
+ OON
+ O
+
+
OH CH3
H Cl NO2
1000 24,5 1 0,033 0,0000001 �
�
�
-� ������ ��� ��(� ��� �� ��������#� � �� ++���� ��� ���"���E� �� ������ �� ����������
��������������������� � �������������#� �++�������,� ��++������#� ������++����
�������� � ���� ���� ���� ��� �� � ���#� ��� ��� �����,� )����� ����� ��� ���� �� ���
����������""����������� ��� �
!��� ��,� ������#� � �� ������ �� ���������� ���� �� �������� ���� ������������
�������� � � "�� ����� �� ����������� ����+� �#� ���� )� �� ��� � �� �� 4�
����������������+�������������������'� �� ���� ��������� �
�
���� �� �������� � �������� ������
������#������ �+�����#������������� ��������������=<B�� ��������������
�� ������ ��� ��� ������� ��� ����� �������� �� ������� � �� ����� � �+������
������������������������������"� ����������������#�����)� �����������
�������� ���� �� ������ ��� ���������#� ��� +����� ���� ��������� �� ����� %��
%��� �� /�
�
�
�
8����� �� �� ���� ����� ��� �� ���� � �� ������ ����#� ��� ��� ������� +���
������ ���� ��� �� � � � ���� ��� ���� ���� ��������� ��� �"� �� � ��� ������� ��������
���)�� ��������� �+����E�+���)��������������+ ��"����������������#����<�9�N>$� �
-� �� �� ��� �������� ���������� ���� �� ��� ��(� ���"� �� ��� )� �� � �+������ �� ������ � ��
���������� � � ������������ ��� �� �� ���������#� � ��� ��� � �����"� ��,�
� ���� ������!.=49#����������� ��� +������ �� ������ �"��E� �����������������#�
�+����#������ ��� ���������������� ������������� ����"��� � �
�
�
��������������������������++���������������������������
��������������++��������������������#����������������++�����������
������������#������1����������++�������������
������������#������1����������++�����������
NH2 HNO2
HCl aq 5°C
N N
Cl -
�
�
�
�
�
- � ������������ �� �� �� �� ������� ����/� �+����� ��;� ���� ����������� ���
)�� �)�� �� �+� �� � �� � ��� ���������� ���� � �� ������ � � ���� ���
�� �#�������������+������ ���� �� ��<��#����"� ��������������� �
� � ���� ������ ��;� ����� ��� ��� � ���� F�#� ��� ��;� ���� ���� + ����� ��
�����#���++��� ���������������� �� ����� ���������#�>���������������������#��
-�������������#���� �� ������������� ��
-��� ������������#�������� ����+� ���"� �#�������������� ���������������������
�� �� ������ ��� ������� +������ �����������#� ���� �B=#� �<2�#�
������� �������������E� ������������������ �������������� ��� ������ �
+� �#������;����������������E� ������������;������������� ��=�
�������� ��
-������� ��� ��� � �� �� ���������� � � �� � ��� ������� � -� ��������� ���C� �������
������� ������� ������� � ��� ������� ��� ������ π#� ��� ��������������
���� ��� ���������� � �� �������,� ��� �����"����� ��� ��� ��� �������
������ �������� �� ������� ����"� � 8����� ����+���� ��� )����� ���������
������������� ��� � � ��(� ���������� � ����� ��� �� ������ ��� ������#� �� � � ������
�� ��� ���� �������������������� �+�������������������������������� ����
������,�� ���� �� �#������ ����������������������������������#����
�� ��� � ��� �� �����"� � ���� ��� ���� � � �� ��� ��� �� �� �"� ��,� � �� ��������,#� ��
��������������� ������������������������������������ �
�
N N :+
O
NR2
OH
N NAr
OH N NAr
R2N
H
N NAr
R2N N N
Ar
ArN2+
ArN2+ +
�
�
�
�
�
�
-��� ��������������������������%���������6B%=������������ �����������������
�������� �� �������� �� ��#��������� ������ �"� �� ����)���� ������������ ��
������� �<=$9� � �� +�"��� � �� ��� � ����� �� ��� ��� ��(� � �� ���� � @�� +�"��
�������� ����� �� ����� ��� ����� �� ������ �������� ��� ����� � �������� �
������������� �"� ������)��#������ ����� �
�
J� ������ )�������������� ������������ ���������� ����=�����'��������� ���
����������)� ��� ��������������������������� ������� �
N
N
N
O2N
OH
C2H
5 ! - A������2����
N N OH N N N
$��������+� ���"�����������
$�+� ����<#<����� +� ������������
������������ ����������������������� � ������� ���� �� �������� ����������������������
R R'
O
�
��� � ��������������������� ��� ��� ����� ��� �� � ��� �� ��� ��� �������
������������ �� �!���� ���������"#�
���������� �� ��� �� �� ��� ���� ����� ��������� ��� $� ���� �����
������������#� ���� � �� ������ ������!� ��% ���!� ��� �� & � ����� ��� ���� ����� '� (!�
������������ �������� ��� ������&����� � �)�"�& ������������� �����*�(#�����
� �������&����!��� ���!������& ������������� �����'�$!���������������� �����
����� ��#�
�
���� �����
+������ �������� ��������� ���*�����
O
H H
O
CH3-CHO
�
��� %���� � ��� � �������� ��� ��� $,������� � ��!� �)�� � ��� -��� �)���
��� ������.� �� � ����� ������#� ��� ���� ����������� � �����!� "�"�!� ��� ���� �)�����
������/���������� ������!�����&� �0��1��2��2�#�
+��� �� �&����� ��� ��3�� ��� ��� ��� ��)����� � � ��� � �� �����%�� ��� � �� ��� �� � ���
����� ��� �!� ������ � ��� ��� ��� ���� ���� � ����� �� ���� � ��� ���� ������
� ������#�� ��������� ��������&�������*���#�
O
O
O
O
�
��� %���� ������� ��� ������������������ � �����!� �����������)��������4���!�
����������������� ������+��+��������������&����5����6,��� ����-�����,
������&����.5����$,��� ��������������&����5��) ���%����#�
�)��� ��&����→���"�4�����)���"��→� ��2��2��
�
�����������������
�� ������ � ��������� ��� � � ������� ��� � �� � ������� � ��� ��� %���� ����
���� ��� �� ��� ���� �)������!� ��� �&�!� ��&�� ��� ����� � ��� ��� �� ������!�
�����������������7������������� ������������������) �/� #�
�
�
�
�
+��� ��%���!� ��� ���� ���� ��� ����)�� ��� �� ��� (!89� 2!� /����� ����)������
������������(!6:�2#������������%�� ��&�� � � 4��������������� �;���� �� ����� �� �
-��� /� ��� �� ������ ��� ��� �� ������.#� � � %� ������� -"�"�!� � � ��7�
����� � ������ ������.!� ���� ��� ���� ��� �� ������� ����&<� ������� "� ��
��� �� ��!� �������� ������ ��� ��!�������� ������������������) �/� �
���� � ����/����� ����������� ��!����������� ��������) �����#�
������� ����� �� ��������
���� ������ � ��
������ ������ � ��
������� �� ����� � � ��
������� � ����� � � ��
����� ������ � ���
�
������������������������� �����
H H
O
�
�
�
��� ������!� �� ���� �� �������� �����)������� ����� ������!� ������� �������7�
% �������� ���� �&����#� � ��� ��� ��) �� � ������ � ������� ������ �����
�� �%� ���������������������� ������ ����������- ���.#�
H H
O
µ� �!�� �
CH3
H
O
µ� �!�� �
CH3
CH3
O
µ� �!�� �
CH3
CH3
O
µ� �!�� �
� ����� ����� �� ��������
���" ������ ��
��#$�"�" �� � � ��� � ��
���"�"�" � � � ��� � ���
����"�" ������ ���
���%"�" ������ ���
�'�,� �� ��������%���
� �����;�,� �� ���������%���
��� ������"�,����� �����
������ �����
H H
O O O
OO. .
O2
+������� �������&�����������
�� ���� ��������� ��� ���,�!� ����&���������7���%%�������� ���&��������������
��7��� ����&�#�
� ��� ������ � ��������� ������������ ������!��� ����� ��������&�������&����!���
�)������������������!����� ����� ��% ����&�����/������������)���� �%����
�� ���� ���������� �� ��� �� ��� �������� ������ ����!������ ����� ���� ������
�����%����� ����� �����
�
+��� ��� ������� � � �� ���������7� ������&������ �� �&����!� �� ������� �� �������
������������ ������������ ��� ����!��� �����&<�� �� ��� �'������ ���������7�
%����-�����������&����������� ��&���������������������������.#�
�������� �� ������/������� �%� �����-������� .��������� ���� ��� ����
�� ���� � ������� �� ��� �����%��!� ��� ����� � ���� ��� �� π� �,�5� ���� ��������� π� ���
���� �� ����)�!� �&�� �� ��� � ��=� ����� ��� � ��� � ��� �� #� �� /����� ����� �,�
������� ��� "'� � � ��) �/� � �� � � �� ����� ��� ����� #� >�� �� �� � ��� �� � � � �
����� ��� �� ������ � /���� � ��� � ���� ���� ��&���!� � /��� ��� ��� �� ��� ����
������ �� ����� �����/������������� �%� ����������� ����� �#��
��������%����&�� �� �� ���3����������� ����!�����",��������,!���������3�
������� �� � ���� � ����� � ��� ���� ��������� ����������!� ��� �) �/� � � ���
���#����/����)������ �����%� ����� �����&� ��� ���� �������� ����!� �
����� ��&���� ���� ������� ������������������ �����
O
Nu
O
Nu
OH
:Nu
H2O
�
� � �� ����� �� ��� ���� � �� ��7� % ����� �� � ����� ���� � �� ������ ������!� � ��
���&����� ��� �� � � � ����� ��� #� �)�������� ��� �� ����� � ��� ���� �;� ����
��)�� ��� ��#�����������!��������� ����!��)�"��� ��������� � ������ � �� �
�� ��������������� ��� ������ ����� ���� ���#�
�
CH3
H
OHOMe
CH3
H
OMeOMe
CH3
H
OH2
OMe
CH3OH
H+
�
-��� ������ ����� �� ��� 1�� �� �����.#� �� �� � � /���� � �� � � �� ����� ���
��� � ����������� ������!��&����� � �� �%� ���� � ��
CH3
H
O
CH3
H
OH OHH2O / H3O+
�
������� ��� ���� ��������� ?���� ��@!� ���� ��� �����"� ����� ������ � ����!�
��� �� ���� �&�� � � %� � ��� � � ��� ��� ����� � �������!� �&�� & � � ��
�/� � �� ����� ��� �� ���#� � � %� � ��� � � �� ��� ����� ��� �� ����� ����
� ������!� ����3� ��������� ��� ��� ����� ��������� ��� ��)�/�������!� �� ���� ������
� ��� � ����� ��#� A��� �� ��� ��� �� ���� ��� ��� ��� ����� �� ���� �������� ��� %� �
�� ����# ����&������ ��� ������� �� �� �� ��% ��� �������3������������ ���
��� ��������� ���������� �����) �/� ��&�����%� �� �� ������� �����
��� ���� ������� ����� ������� #� � � �� ����� �� ��� ������ �� � ��� ������ ��� � ����
������ ��� ������ ��������� -���������� ��� ��.!� � ���� ��� ������� �� ��� ��7�
������� �� ∆"B� -CD� �,(.� ��� ,E9!F� ���� "�"�!� ,86!8� ���� �"6�"�� �� ,G9� ����
�) ������ � %� ���������� ��� �������� ��� ��� � �;� ���� �������� � �������� �
CH3
H
O
CH3
CH3
O
CH3
H
OHO
CH3
CH3
CH3
OHO CH
3
CH3
H
OMeOMe
CH3
CH3
OMeOMe
+ CH3OH+ CH
3OH
Me = CH3
������ ����&���!� �&�� ��� ������ � � ���� ���� � �������� �� � ��������"� �&��
� ������!���/� �������������� ���%� ���� ��)����������� ������ ����� #�
H�� ���� ������������%����&����3����� ��� ����� ������������ ��������� �) ���
����) �� � � � ��� ��) �� 5� ��� ��3� ��=� %� ��� ��)�11���!� ���� � ��&��
������������#�
�
��� ��� ���!� ��� /����� � �� � ����� � %� � � ��)������ ������ ������� ���
�/� � ��%� ��� ��� ����� ��� �!� ��=� �&�� �� ������� ��� ��� �� ���� ��� ��
�� �%� ����������� �����#�
����� ������&������� ���!�� �������� ��� ������� ��� ��
�
����������� ��& �� ����������;������������������ ��#�
H� � � ����� ��� � ���;� ��� �� ����� ���� ������ � ��������� ��� ���� ���
� ����� �� �����!� /� ��� �� � ��� �� �� ���� ��� �� "!� ��� ���� ���
�/���������&� ������������ �����������
>���� �� ��������/��������%� ������������� ����!����/� ����)����� ��"���� ��
������ ��σ� ������� �� ���� �� �����!�����) ���� ��)������� ������#�� ������ �
��������� ���/���������� �� �������� ���� ��� ����������� ������� �
�� �������� ��� ������&��� �-������ �� �� �/��������������������� ���� �����
�����������!� ������� ���������������� ������ ��� ��� ���� �� � %� � ��� ��������
�%%���� ���������/��������%� ���!��� ���� ������� �� � �I����� ������ ��� ��.#�
�� ������ � � %� � �&����� � �� ��������� ��� ����� /� ����;� ����&<� �� ��7�
�� ����� -��� �� ��� �� �����7� %���.5� ��)���� ���� ����������� � �������� � �� ��
R H
O
R H
OHNH
2
R H
NHNH3 + H2O
R R'
O
R R'
OHNH
X
R R'
NX
X NH2
+ H2O
O
H
OH
0�����!� �&�� ������� ����� � ����#� >�� ��% ���� � � %� ������ ���� ��� �� ���
����� � �������� -��,�� �� ��� ���� ��� ���� ��� ������ �"� �� ������!� ����
������ ����� ��� �� �������&�� % �� ������� �������� ��� �.������ �� �����
���� �%� ��&����� !�/� �������������� ��% �� ��������������� � � ����
� ��� ������ �� �� ������� ������ ������ ����� � ��� ���/�����������% ��� #�
OH O
HH
CH2
OH O
�
>�� � � � ����� � �&������� � �� ��� �/�������� �&���� �&�� �������� �����
���� ���������� ��"!����/�����"� ����������-& ��� ����� � �����;�����3�
����� ��� �� �� � � � ��� �� �� �� � %���.� �) ����� �����4���&�� ��� ������ � �� ���
��������� ���� �!��������� �� ��� ������3����� ����������������������/�� �������
�
>���� �� ������3������� �������2��4�4�!��&������� ����������� ��������������%�� �
��3���������) �� �������������������� ����!�� ������� �������������� ����#�
���� ����� ��!��) �� ���������J'������������������������7��� ���������-J'���� �
� �� �� ���� ��� ��7� % �������.� �������� ��) �� ��� ���� � ����� � ������� ���� �#�
>����� /������ � � �� ��� ��;� ���� ������ � ��������� ���� � � � ���������;� ���
�� ��������%������� �%� ������ !� ��������������) �������� �#����&����!�
�������!� ���������������� ��� ���� ��������� �� ������ �� � ������� ���
�� �� �� �� �% ������
�
∆"B���,�FK!8�CD��,(�
∆"B���'�8E!:�CD��,(�
OO O
O OH O O
Br
base Br2+ Br-
� �� � ������ ��� ���� ������� �%� ������������� �����) �������� �!��&�����
�� ������ �����������������) ��������������%�� � �� ��&���!�% ����� � �� ��
�������������) ������
� � ������� ��� �� ����� �&�� ��� ���� � � � ����� � �&������� � �� � �
���2��>�L����� ��2�����!� ��� ���� ���� ������ ���� ����� � �������� ��
������� �%� �����)������ ���������������&������
�
�
������ ���!��� ������������������ �������&��������"'�%� ����) �����
��� �!� ��� /� ��� �� �� � ��� �� ����� � ����) ��� � ���� � %� ��� ��� �� �
��� ���,�#� ��� � ������� ���� � ���� � �&�� �� ��� � ����� �� ��� � ������!�
������ /����� �&�� �������� �) �� ��� �� ��� � �"#� ��� � %���!� �)�������&����� ��3�
� �������� �������� �/� �%� �������������� ������������������ � � ��
� �������-���� ������ ���������� �� .#������� ��&������� �������%�� ��&��%� �
�������������� ��������������������� �����6!� ���������������������������
����� ����� ���� ��������#�
���&�� �� %����� & ��� /����� ���� ��� �� ��� ��;5� ���� /����� ��� ��7� ����� ������
����� ��% ����!�� ���&���) ����������� �������� ������ ���������� �� ��
�
�
�
O
Br-Br
R
O O
R
O
R
ROH
R
O
O
R
R
OH-
O O O O
�
�
�
1������ ���� ����� ��% ����� & ��� �����;� ��%������ � /���� � ����) �/� !� ��� �M � ����
%���� �� ��� ���� � (:#� ��� %�� �!� ��� ��� %���!� �� %�������� ��� �� ���� � �
�����������������%�� � � ��� #�
�����!���%������� ������������&����!� ��� ����� �%� ������ ��
�
���%��������=� ��� ���&��� ����� ����� � �� ��� �������������������������
� � ������������-/������� ������� ���� �� �� ��� ����������%�� �.#�>����������&��
� �%� ������ ����� ������ �� �������� ������ � ��)�/�������!� ���/���� ��&��
�� �����%� ������������� ���� ����� ��������5� �� ���&���� �����!�/�����!�
��� �������%� !�%��� ��� ����������� ������-���� ��������)�/������������������
��� �������� �� .#���%������3�� ��� ��&�������� �������� ��������
OO
O
OH
OH
OH
�
� � �� ����� �� ���� ����� � �� � �� � ������ ����� ����� !� �� ���� �&�� ���
� ������� �&�� �������� �) �� ��� �� /����� ����) ������!� ������ ��� � ������� ���� �
%� ������ �����%���� �� �%������� � �� �%� ������ � � ��� #��
� ��� ������� �%������%� ���������%� ��������������������������� ������� �������
�������&����=� ��� %� ��������� �!�����&<� ��� %����& �6��������� �� ��� �!���
/����������������������������!���������� ����#��
�
�
�
�
�
O OH
Br
BrBr
�
�
�
�
�
>���� �� ������ ������ ��&� � ���M���4�!��� � ������ ����� ��� � ��������
����%��!���������!��� ��������� �� ����&���������������#�
������%�� ����3� �� �� ����������� ���� �������� ��� ������ ��
O
OH
HOOC
OH
CHO
N
N
OH
+ CO2
+ CHCl3
+ Ar-N2+
�
>�������&�!� �� �� ���������%���-��� �������� ��������������� ��%�� �.����
�������������������,%�����&�!������������!��;��) ������#�
OH Cl
Cl
HOH Cl
OH
H OH OH
OH
HOH
CHO
�
�� ��%����� � ��� ���� �� ��� �/�������� ���N� ��� � � %� � ���� � � ���� �
�"�����#�>���� �� ������������� ������#�
�
�
�
�
�
�� ������� !� �)�/�������� �� � (!$,��%���� -��,����&����.� �� �)��,�����&����5� �
����� !� �)�/�������� �� � � � ,����&����� �� � � ,�����&����#� ������ �&����� ���
���� �� ��������� �������
,��"�
O
O
OH
OH ox
red
O
O
OH
OH
ox
red
� � �����
� ��� �
�
����������� ������
������ �����
O
O
O
O �
�
�
� ��� ��������N������3���&� ���� �������������
�
��������� ������ ��� ��
�
� �� �� ���� ��� �B� ���� �� ��� ������ ��� �� ��������� -��7� ��� ��� ������ ��� ���
��������!���7��� ������ �%� ������ .#�
�!���� � �"�#$%� �!���� � �"�#$%�
(!G,�����&����� :!899� (!$,� %��&����� :!F8�
(!$,������&����� :!EK� (!G,� %��&����� :!GE�
$,�",(!G,������&����� :!F9� 9!(:,���� �&����� :!(6�
�
�������� ����N��� ����������&����,����&������������%%������� ��� ���%����� �
������� � ������� ����� ��� ��� ��)��������������������#�
�)� ��&�� �� � � ��� ���� � �������� ����� ��� ���� ��� �&������!� �� � � ����� � ���
��� ���� �&�� �������� /� ��� ������ ��� �� ���� ������ ��!� � �� �&�� ���� ����� �
����) ��� �&����� ��� ����� ���������� ������� ����������� ��� �� � �� ���;� ��
�� ��� ��;#�
(!G,� %��&����� 9!(:, ��� �&�����
OH
OH
O
O
+ 2 H+ + 2 e
E = E°- log0,059n
[idrochinone][chinone]
= E° + 0,0295 log[idrochinone]
[chinone]
O
O
O
OAl
O
O
O
OCa2+
�� ��� �������� �� �������� ����� ������������������ �����% ������
&%�� �% �����;��������������� �������������������������� ���%���������������� �/� �
'%� >��& ���� ������� ��������� �� ���� ����&������O�� � ��&������������
������� ����� ��#� +����3� ��� ����������� ��� �� ����� �������� ��� �������
������ �&�� ������ ���� � �� ������� �� ����� ������� %��� �� �����
��%� ���#��
�
�
�
�
�
�
�
� ��� ��
+��� %�����!� ��� ����� ���� ���� � ���&�#� � �������� � /������ ��% ���&�� ���
���� ���&�!� � ����������&<� ���������������) ��!����/����������)�������
���� %����!���3�������������� ���� �) ����!�� ��� ���� ��� ���������� %������
���� �� ������ �� ��� ���� �� ����� ���� � ��������������������� � ��
�
�
�
�
�
����4����
O
O
OH
OH
A� ������� ��� �
NH2
NH2
+NH
2
+NH
2
+
�
���������� ���������� ��� �������) ����� ����� ������������������%�� � � ��� #�
�)����3� ����&�!��� �� ���������� ��� ������&�� ������� ���� � � ���� ���������
������� ���!� ��� � ��� ��������� �) �� � ����� � ��%�� � � �� �) ��� �����
����) ����������3���7� �����#��
� ����� ���� �������������������� �� � �� ��� ������ ���������������������
� ����!��&������� ��������� ���/� ���� � ������ �/������������������
�
�
�
�
�
� �M����� �����;�����) ����� �& ���� ������� G!$� N�(:,(:������� �� ���� ����������� ���
���� ��% ���&���������)���������(:,G�*�(:,F#��
��� ���� � ���&����� ���� ��������� ���� ��) ���������!�"��$!������ �
�� ��������� ����(���(��� !�%� ���)���������������*�
�
�
�
�
���&����� ���� ��% ���&����� ����� ���/���� ������ ��� ����!� ����������
��������� � ��� ����� �$� �� ��� � ��� ����� ������ ���� ��� ������� � ���
�� � ����� � ��� ������#� ��� ������!� �� ���!� ��� ��� ���� �� ��=� ����&<� ���
� ����� �&�� ������������� � �� � ������ � ��� ��� ��� �� ��� �� ����� �� /������ ���
������� �� ������ � � ��� � %����� �� ��������� �������� ��� ������ �� �� �
�� ��������������+�������� ��� ��&�� ��� ������ #� ������ � �� �������
�) �� ��!�����������,���'!��������������������) ����������) �� ��������%�����
�
NH
H
..
NH2 HNO2
HCl aq 5°C
N N
Cl -
+
N N
OH OH
OH
OH
N N
OHN N
+
+
+ +
H +
�
��� ����� �&�� ��� ������� -��� �(���������,� /����� ��� %���� � ��� �&� � -.
�������� ����(�/ �( � .� �� ��� ��������� �����0� �)���� �� � ���� ��� ����
����� �������� ���� % ��� �&�� ��%�� ��� ��� %����� ���;� ���� ���� �������;� ���� �
���� ��������������� ������������������;#�
��������������
�
�������������������� ���� ����������������������������� �����
�
�
��� ���������������� ������������������������������������� ���������
�� ��������������������������
���������� ����� ������������������� ������
���������������� ����!��"�#$%&'(��"�������
��� ����������������������� ���������)���������������� ��!���� ��������� ���� ��
����������������*�+����!��
CH3
O
Cl
,����� �������������������������������������������������� �����������!����
��� �������� ��������������������������������������
�
����#-��"��.���"( #,,������
��� ���������� �� ���������������������� ��� �����������������������
������*�+������
HC
O
OH
�
��� /� �� �)���� ��� ���� ����� �������!�� �)���� ������� ����� ������!��
�)���� ��������� �� �)���� ������������������� ����� �� � 0� ������� �� �� ����
���������� �� �����1� � ��� � ���*���� �� ����� ���������� ���� ���� ��
� ����**�������������)����������������������� ����������������������
��������� ���/�����2������������������ �������������������� �����3!��
,�����������������������������������) ��������������/������� ����
��������� ������������� ��� ����� ���� ��������� ����������4�������
���������� ���������� ���������������������� ������������������������
R
O
X
O
Br
O
Cl
CH3
O
OH
O
OH
O
OH
����/�����/�������������������)������ ������������������.�������� ����
��� ������� ������� ����� � ���� �� ����� ���� �������� ���� ����� ��� ��
�����!�������� �������������/����������������!���
5������������������ �� ����������������� �� �������*�������������������
����&#-��/������������������������� ����������������*�+�����6���� ���
�����������������������������������7����� ������������������������
�� ����� ����� �� ����� �� /������� ������� ���*����� ����898���������� ��
����������� ����������� ��������������� ����� ��� �)������ �� ������� ����
����������������������� �������������������� �������������������4�
������������/��� ������/���������������1���-�##!9��
�
����#(��%,5%(��
$���������������������������1�������������*����/�� ������������������
��������� ��� ����������������������� �������������������)����������� ��
������*� +����� ��� ��� ���� ����/�*���� ����� ����� ����� �� ��������
�������������������
CH3
O
O HC
O
O�
���� ����/� ���)�������������� ����� �����������!�����/����������������
O
O
O
O
�
: �� ������� �� ���*���� �� �98����!������� �� �� ����898���������� �� ���*����
�)������������������������ ������������ ����������������)�������������
���� ���-9���������� �������������������������
�
����#�#�-;��"&�.(�.��
��� ��� �������� ������� �� ��� ���� ���������� �� ����������� �� ������ ��
��������� ����������� ��������� �� ����������������� �������*����� ����
�������)�� ����� ����������������������������
CH3
O
OH
CH3
O
O H CH3
O
OCH3
O
+ H2O
�
: ����������������)�� �������/���*��������)�������������
��� ����� ����� ����� �� � ����� ������*� ����� � ����� ������� ���� ���
�������������������� ��!��
����&��"<<�.��
��������������������������������������������������������������*���
� ������� ���� � ����� �� ���� -� ����� ��)*����� ��� ����� ����� �� � �����
����)���� ���������� ��������������� �� �*��=� ���� ������� �� ����
��� ����������������� ��������� �)����������� � ����������������
�������&��
O
N
HNH2
O
�
���/� �� �)��������� �)���������� �����&-9!��� ��&8��������*������
�)������������������&-!��
HC
O
N
O
N
�
�
: ���������� ���������*�������� ��-�� ��)*���!����&�&8�����/���������
������ ���� ����� �����������������&8���8&8���*������������
>����������� ��������������������������������������������**������� ����
���������������)�����
C N
CN
: ���� ����������������*��������"������)������������ ����� �������������
7���� ������ ���������������������������������������������������) ���
��������������������������������������������
�)���� ����������� ����� ��� �� � �� �� ��� ��������� ����������� ������
-##�8�##-�� ���� �� ��������� ������ ��������� ����� ��� ��������
������ ���� �������� �� ������ � � �� ���� �)���� ���������� �� ����
�������� �� � ������� �� �)���� � �����4� �� � � ������ �� �����������
�����������=��������� ��������2��������
O
O
O
OH
OH
O
O �
: � �)���� � ������ �� �)������ � ������ ����� /� �� � ������� ��
����������������������������)����/�����������)������/�����
O
O
O
OH
OH
O
O �
�)�������*�����������������������/����������������������������������
�)3�98������������ �)3�;8����������� ���/����!� �� �)3�?8����������� �����
����/��������������������*�����������*���������������!��
�
� �� ������������
,���� � ��� �������� ������ ������ � ��� �
���� ������ ����� �� ������� ������ ����
�� �� ������� �� ��� ���1� ��� ���� ��
�������������������������������������
5� �� �����*���� ������ �� �������
����������� ����� ������� ���� �� /�����
�����1�� �� ��������� �� ��������� ������
����������������������
�
�� �� �� ���� !�"�
#-� ���������� 33@�
��� ���� ����������� 23�
&-9� �������� 993�
#�-;� �������������� 2A�
#�#�-;� ����������� 3?B�
,���������������������������� ����������� �� ���������� ��5�%���������
����������������*���������������������������������������)���������������
�)�������� /���� ������ �������� ����� ��-��� �)������ ����� �� ��
�������������������������)��������������� ����������������� ������� 4����
������������������������������������������ �/������ ����������
�� ��� ���1� ������ � ��� ���� ��� ���� ���*��� ���� /������ �����
������������ ��������������� �����������������������*��!��
$����������������������������#����� ����-���� �����������**������������
�����������)#����������-����������� ���� ����/��������������������������!�
����������)����������� ������������*����������**������������*��
O
O O
OO
O
=
�
�)���� ������ �� �� C� �� 3�@� D� 3B82� �� �� 4� �)���� /������ �� ��� ����
�����=� ���� �� �� ������ ���� ������ ��������� ������ �� ��������� ���� ����
������� ,�� �� ������ ����)���� ������ �� ������ ���� ��� �������������
�)���1� �������)������/� ����������E;�##-���/������
��� ���� ���� ����� ������������ ������� �� � ���� �� ����� ���������
����)*��������*�������������**����
�
�
�
�
��� � �� /��� ��� �� �����*� ����**��� �� ���������� �� � ���� ����***����
��������� ����� ���� �� ������*����� ���� ��� �)����� ����� ��
������������������������������������������������ ��C�≈� 32!�� ���� ��
����***��������)������� �������
�
����������
�� ������1� ����� ��� ��������� ��
������**�������/� ��������
����1�
N
O
R
H
N+
O
R
H
H O
O
H
����� *����� ����/��
����� *������α�
5 ����������������� �������������� *����� ����/��� ����������/����������
�������������� ��������������� ��������������� ������� �)��*����������
�����������������������0���� ������� �)����*�����
�
�
�
�
��/���� �� ����� ���� �� � ����/��� ��� �� ���� �� ���� ���� ������� �� �������
���/������� �������������9����;��� ��������� ����� ����������������� ���
����������������� � ����������������4�� ������ *������������������
��������*���������������� ����,���������� ����� ������������������������
��� �� *���� �*��4� ��� ����� ��� ���� �)������ �� � ����� ������� �)#-�� �� �� ��
����� *�����"������������ �����1���������������������������(����������
����� �� ������� ����!�� ���� ����� ���)���� ����� *����� �� ���� ���
�//����1� �����=� �� ���� �� ���F� �������� �� /���1� �)�������� ���� � ����/��� ��
�����*���������������� �/��*����������=������� ���������/�����
����� ��8�� ������� ���� ��� �//����1� ��� � ��� ������� ��� /�������!� �� ���
��� ���� �� ��� ������� �� � ��� �� �� �� ��� ��*�� ���� /���1� �� ���� ��
�//����1����������
��8�� �8���8�G�E8�G��-;�##8�G�#-8�G�(#8�G�(&-8�
: ����� ��*��� ���������� � ��� �)��������������� /�� � �� ����� �� ��������
����� �� ����� �������� ��� �������� �� �� ������ �� � 0������������ �� ���� ���
��� ��*�� ��������������������1����������)�� �������
"�� �������� �)�� � ����**� � ��� � �������� �� � � �� ���� �� �� �� ���� ���
������� �� #-8�� ���� ����� �� ���� �� ������ ��� �� ��������� �� �� �� ��
���/�����������������������������-���
CH3
O
Cl
CH3
O
OH+ H2O + HCl
�� ���� �� ����� �������� ������������� ������� ����� ��������� �� �����
���) ���1� �� �� ���� ���� �������� ��� ���� (�#H�� �� ������� ���� ��
����� *�����������/���������
�
R
O
OH R
O
XR
O
X OH
:X- OH
CH3
O
Cl
O
+AlCl3
+ HCl
"����� ��� ����� �������� � � ����� ������� ���� ������ ����� �� � 0�
���/������ ������������������� �)������������
CH3
O
OCH
3
O
NH2 N
H
O+ + CH3COOH
�
���� ���������������������������/������ ������������������)���!��� ���
���������� �)����!������*�������������������������� ��������������
�����*����� �� ������� ��� �� � ���� ����������� �)���� � �� ��*���� ��
����*������ ����� ����&-9���������������������������
������/���*������������/������������������� ��������������������� ��
���� �� ����� ���������� /������ ��������������� ��� �� ����������������
���)���� ����������� ����� ��������� ��� /���� �� ���������� �� �����
���������� � �� ���� ��� ������ � �������� ���� �)�� � ������ � ����� �� ������
���������������������� ������-��!��
���������������������� ������ ��� 0� /������ �� /���*������ �����������
�����������)�����������������������*���������!��
CH3
O
O HH
O
OCH
3
O+ H2O
+
T.eb. 118°C T.eb. 118°C T.eb. 125°C T.eb. 100°C�
�
���� ���������� �����������5���������������3BBI����� 0���������� �)�� �
�������������/������������������� �������)�� ������ ���� �����������
����� /������ ���������� ����������� ��� ���� ��*����� �)��������������������
������ /���� �� �� � �� ������� � ����� ����)����� �� � ����� ����)������� ����
���� ������������� ��*����������������� *��������)#-�����)�����������
����)������������)�������
�
���������������/�������������������������*���������������
CH3
O
N HH
CH3
C N + H2O
�
����*��������������//��������������������/�����
����������������������������������������������������������������
�#������/����������������
$�������������������������������������������*���������� *����������
���������������� �������������������!��
�
�
�
�
�� �������*��� ���� ��� �������*���� ������� ������� ��������� /�����
��������������� ������������������������������������������������������
O
O
O
O
O
O
O
O
OO
O
O
OO
O
O
O
O
O
O
CH3CH2O-
�
��� /� ������������ ��������������������)����� ��������� �� �� ������ !��
����*��������)�������������� ��/�������������� �������)��������������
-H� ��� �-;� ������� �� ��#�� �)����� �� ������ ����� �� ��#� ����)����
�������� �� ���� ����!������� �� ��������� ���������� ���*����� ����/���
� ����� ������� �� ������� ��� �������*���� �����!�� #�� ���0� �)������
COOH COOH
Br
PBr3
Br2
+ HBr
���������� ����� ��-H������������������*��������������������� ��
��������� ������ �1� �� �������� ������� �� ����*���� ���� �� ����
�-;�-9#8� ���� �/���*���� ���� ��#�� "����� ����� � ��� �� ����� *����
� ����/��� ���� ������������������ ������������ ������������
�+��-98�##�-9�-;��,���/������ ������������������� ������������� ����#�� ���
������
�
���������������
,�������������������� �� ��������,�� ����������������� 0�����������
�� ������ � ���� �� �������� � ���� � � �� �� ���#-� �� �##-� �� ������� � ���
��������������������*������� �������*����� 0������������)������������
�����������������*�������� ��������!�/������� ����������
OH
OH
OO
O
�
��� � ����� ����� ���)���� ?8������ ������ �?8������ �����!� �� /���� ��
� ������������,�������������������������� �������������2����J����������
��������������!��
�� ��� ������ ��������� ��*���� �� �� ������*���� � �� ��*���� �� � � ��
�������*������������������/�!���������������������)����*������ ��
�������������/���*������ �)����������������!��
NOH
N
O
HNOCl
Cl2luce ossima
trasposizione
H+
caprolattame �
�
�)������*���� ������*��������� ����)������*��������������������
�������������&K�����
�
�
�
������ �������
�
E�����������/�������������������3L;?!�/ ���&K����� ��������������� 0�
���������������� ������������������������ ����� ��������� ��
������
NH
O
*
O
NH
O
n
OHNH
2
O
NH
NH
O
NH
O
��� /� �� �� ����������� �� �������*���� ����)���� J8������������
�����������)�������������������������� ���$����%�� ������������� �
��1� ������� �� � ���� ����� ��� ��������� ��� ��������� �� �� ��������
�������������)������ �)����������F���/������� ������������
%)�������������� ����� �����������������
OHOH
O
O
NH2
NH2
NH2N
H
OH
O
O
NH
NH
NH
O
O
*n
+
�
: � �)���� ����� ��������!� �������� ���� �)3�J8�������� � ���� ��
�$����%#%���� ���������������������� �������������������� �������J�
���������,��������� ���������������������� ����**��������&K���8
J�3B� ����!�� �� �� ��� ����� ����� ������ ������ �� �������� ������ ��� ����� ����
��������������7���� ����������������*����/���������������������������
&K������ ���������� ��������� �&K���� ����� ��� ������������������� /������
������ /���� ������ ���������� "����� ��� ��������� ���� &K���� ����� ��� ������
�������������������� �� ���������
�
�
�
�
�
�
�
�������� ����� �� ����� ����� ��1� ��������� �� �� ���� /�����
����*������������!� �� �� �� ������ &��� ���� ���� C����� �� ����� *����
� ��)������ ������� �� ������ ���*��� ��� �3�?!�� ���� �� &���D� �� ���� �3�;!�� � ���
C����� �� ���������� ���� ���� �� /����� ������� � 2BBI�� � � �� �� ������ �����
�������� ��������� �� ���� ����*��� �� ������� /���� ��� ����� ������
�����������<��������C�������&���D������ ��������������������/���
������� ���������������������������������������������� �������**������
��������
: ����� ����� /���� ����� ������� ���������� �� ����� ������ / � �����
��)��*���� ����� ��� �� �� �� /���� �� ���� ��� ��������� ����� �������� ��� � �
��1������ ������������αααα� ��������
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
NH
NH
O O
*
nKevlar
NH
O
*
n
NH
O
Nomex
HNH3
+
COO-
R
(���-���������) �������������!�
�-;����������������
���������������
� ����� �� ��������� ���
�-;,8�-9�-9���������
7��-9�� /�������
-#�-9�� �����
-,�-9� ������
-9&��-9!?���������
-##�8��-9!9������� ������
-##�8�-9� �����������
NH
N
CH2
�����
���6��
����������� �� ��� ����� /������ �� ���� 9B��������� 3;���� � �� ����� � �
��������� ����������/� �*����,���������������
$�� ������� ����������� ����� ����� �������� �� �� �� ���� ���� ���� ��
�� ���� ������ ��� �-� � � � ������� � �� ��� ������� �� ���� ��������
����������� �� �-� �� ���� ��� ���1� �� �� � ����)�������� �� �����
��������������������������,����C������� ����������������������������C��
������ ������������� ����������������������� ���-�M�A��
$�� ������� ���� ����� ������ ��� �������� ����� � ��� ������**�� �� ��
�� ����(�����������������4� ����� ��*������������� ���� �� ������!�
����� ������� �������� �� � ��������� ��� �� ��� (� �� � ��� ��� �������1� ��
�����*��������8�������������������������������������������*�������
/��*�� �� �������� �� ������� �/��� �� ������� � � ��� ������ � /������ �)����
���� �� ���������!����)������ �������������� �������������� �� �����*�!��
�
�
������������ ���������������*���������������
���������������������������*������*���������������������������/��*������������������������ �(��/�� ��*������)�����
���������������������) ����������������������������� ��������������� ��/�������� ����������������*�!�
���������&���������������������������������1����������������*���������������/�������������� ����*�������������
�����/���*���������� �����������������/���������)�α8����� �)�������������
���������������2�?�N�����������������;�J� ��1������������,��������)�
α8������������������/���������������������������������������������.�
�� ��� ������ � ���� /����� ���� ������� �� ���� &��� � ���� ��� ������
��������/������ �)�α8������
'����������������/���*������������������/��������� �����/����������������
�������������������������������������������������*�8*����������������
�������� /�� ������ ������� �� �� ��� ������� ���� ������ ����� ���� ��������
��������������������
�
: ��� ��� /������ ���������������� ������� ��������������������� �������
�����������������������������
"�����/����������������/��������������������������4� ����������������
����������������*����� 0��������/�� ��������� ���������������������
�����������������3�98�������!��
O
O
O
O OHOH
O
O
O
O
OH OHdimetil tereftalato glicol etilenico
210°C
: ������*���������������-;#-���� �������������������������� ����*����
��� � ������������������������!��������� ���� �����������������!��� ����������
���������*������������� ������������������*����/���������
O
O
O
OO
*
n
�
���������������) ��1�������������������������������������/����!����7%5��
,� ���������������������������������/������������������!��
���7%5���������**����� ��5���������� ��������*�������������������� ���
���������!��� ���� A?I��������=� �� ������� ���� / ����� ���� 9J2I���: �����
���������������***��������������������7%5�������������������������������
������7���� ��������������������� ����� ������������������������ ��5��
� ����������7��%����&/��������7%&��
O
O O
O
O
*
n
�
"�������7%&���������������� *������/��������������������1�������������
����������*�� �������������������� �������������������*�����
�
��������� ��� ����������������������������������������������������4���������
�������������������������� ��������������������O���������������)����
����������������������)@28LB�P��
7��� ������ ����� �� �������� ����/���� � ����� ���������� � ��� ����� �����
���������!�������������
�
�
�
O
O
OH
OHOH
Na+
3
O
O
O
O
O
O
��������������������������� ������� ��������������������������������������������������� ������� ������������������������
��������������
�� �������������
����� �� ����� ��� ��� ���� ���������� ���� �� ���� �� ����� ��� ���� �� ����� �� ����� �������
����� ���������������� ����������� ���������� ����������� ������������������ ������
���������� ������ ��� ���� ������� �� �� ���� ����� ��� ������ ��� ����� ��� ����� ��������
��������������� ��� ����������� ��������������������� �������������� ������������������
�����������!��������������������� �� ���������������������������������� �����������������
� ���� !����� ���� ��� � ��� ��� �� ��� ������ "� ����� ���� ��� �� ����� ��� ���� �� �� ����� ����
��������������������������#����������������������� �������������������������������
���� ����� ����� ��� ����� ������ �� � ��������������������� ������������������������������ �
��� ������������� �����������������������
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�� ����!����������������������
�
��� ������������ ��� ����� ���� ���� ����� ���� �� ��� ������ �� ��������� ��� ������ ��� �� ������� $��
��� ���������� ������ ��������� �� ����� ��%�� &����� �� ����� �� �� �� ��� ���������� �� ���
� �������� ������������������� ������ ��� ����������� ��� ���������� ��������� � ����� �� �� ��
����� ����� ���� ����� ���� ��� ����� ���� ����������� ��� �������� ����� ���������� ��� ������
���������� ����������������� �� ����������������������'� ������ �������������������������
�� ��� �� � ���� �������� ���� ������ � �� ����� ��� ���� ��� ��������� � ������ ����� �� ���
������������� ��������������������������������������(��� �� ��������� ��������������
������ �� ��������������� ������!������ ������������ ��������������������������
�������������������� ������ ������������� �������������� �� ��������������� ��$����
)%*�
�
�
�
�
�
�
�
(�������� �������������������� ������������������������*�
�
�
�
�
�
�������� �������������� �� ��������������� ���� ���������� ���������*�
�
�
�
�
�
(����������������� �������������� �������� ����������������������������� ���������������
���� ��������������� �� ��������������� �*�
�
�
�
�
�
�
+���������������������� ������������������������� ��������� ����������,����������!��� ��
����� �� ����� ���� ��� � � �� ��� "� �������� �� �� ��� ������� ������ �� ����� � � �� ��
��������������������������� ������������������������ ������������������
"� �������� ����������� �� ������������ ���������������������������������������
��� ��������� ��-�������������������������������� ������������������������!�����������
��� ������� ������ ��� .� ��� �� ����� �� �� �� ��� ���������� ����������� ��� �����
�������� �� $�� ��� ������� ���� ���� ��� !������� ���� ��%� ��� �������� ���� ��� ��������
�������������� ��� ���������� ���� � � ��� ������� ��� �� ���������������� ����������� �� �����
�������������������� ������������������������ ������������������
�
�
�
�
�
�� ���"���#�������������������
C
Cl
Cl H
H
Cl Cl�� ��� $ � � ���� ��������
���� ������� ���� ���
%���������
Cl
CH3
CH3
Cl
CH3
Cl
CH3
Cl
C
H
F
OH
COOH
���� ����� ����� � ���� ��������� �
������� ���������� ������������
���� ����� ����� � ���� ��������� �
������� ���������� ������������
�������,��� �� �������� ����� ������� ��� ���������� ��!�������������*�������������� ������
���� ������ ����� ����������� ��������� �������������������������������������#������$���
���� χειροσ� /� ���%� ���� ����� ������ ��� �� ���� ����� ����*� �� � ���� �� ���� �� �����
��� ��������� ��������� �������-����� ��������� �� �����!����������� ���������� ���������
������� ���� ��� ������ ����� ��� ��� ������� ��� ���� ���� ��� ��������� ����� ������� ��� ��������� ��
� ��� ������� �� ���� �� ��� ��������� ����������� ������ ���� �� ����� ������ � ���� � �� ���
�������� �� !������ �������� ��� ���� ��� #����� ����� ����� ��� ���� � ���� ����
����������������������������������������%�������� &αααα'(�/�α�0�����
�/�������������������$��%'� � � ��/�������� ���������������������$���1,%���
"� ���������������������������� ������������2������������ �������� ����� $3� ������ ��
������������������������3������������� ���456,�7%��8� ����������� ������� �����������
��������#������������� �� �������������������� ���������� ������� ������ ����� ����������
������� ����� �� ��� ������ �� #�� �� � ������� ��� ����� �������� �� ��� �������� �� ������
�����������������#����� ��������������������������������� ����� ���!����������� ����
���������� ������������� ������������ ��������������������������������������� ��� ������� ���
��� �!���������
!��)����*�������������� ����������� ��� ���� �����������������������������������
�������� ������ �������������� �������� �� ��������� ��
��� � ����������������������� ��������� ��
��� ����� !"#$������ ������ ��������%�������������������� ����� ������������ ��
�������� ������������ �������%�������������
�
+����������������%�%������#������
��� � ���� � ������ ���� ��� � ������ �� ��� � !������ ��� �������� ��� ���� ������ ��� �������� ��
������ ���9�������� ������������������������������������ ��������������� ����:����������� ��
��������� ���������������������� ������������� ������������� ���� ������������
�������� ���� ���� ��������� �� ����$���� ������������������� ��������������������
����� ��� � ������ �� �������� �� ���;� ��%�� ���� ��� ����� �� ���������� ���� ����� ��<� ��������
���� ��� �� ���� �� ��� ��� �� �� ������ ������ ��� ��<� ���� �� ��<� ��������� ��� ���������� ���
������� ���$=�/� �����%������� ���$#�/�������� %�������������>��
H
F
CH3
OH
FH
OHH
CH3
OH
�
�
�
�
�
�
�
�� ���,�-�����������%������)�����%���������.��������
?��������������������������� �� ����������<� ��������<������������:�@�A�@���@�3����� ����� ��
����������������������� ��������������� ����=��
�
!��)�����&���� ������������� ������ ��� ���������'
�
?������������������ ��������������� ��������������� ������������������������ ���<�
�������� ���� ��� ��� ����� �� 3� �� "�� �� ���� �� �� � ��������� ������� ���� ������� ���������
�����!���� ��� ���������������� ���������%%��������������������������=���#����#��
���������������������� ������ ������������������������������ ����������������� ����������
�� �� �������������� ���� ��B���������������� ������������������������� ������������������
������ ������#'��������������� ������ ���������������������������������� ���������������
� ����
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�� ���/� ��������������������������������������� ���������%%�����0
������1���������������%���������������������������������
"��� ��� ��������!��������� �� ����� ���������������������� ����������� ���������������
����������������������������������<��������!��������������������������%�#�����
D
A
B
C
D
A
B
C
H
Cl
OH
H
OH
COOH
H
NH2
$=%1 $1%1α1����������
CαD3/�1 4E±)F �)GF�
COOH
H
NH2
$#%1 $H%1α1����������
CαD3/�H� 4E±)F �)GF�
��� ���� ��� ������ � ��������� �� �������� ����� �� ����� �� ��� ������ ��� �� �� !������ �� ������
������� �������������������� ��� ���������������E��
�
�
�
�
�
�
�� ���2�3���������������4��%����������������� �����������������������
��������%�%��������5�(�#������������������������-��� �������������
4��%�������%�6%�#������7����������%������������ ����
8� �� ��� � ������ ������������������ ��������� ��!���������������%��%%����������������
������������� ��� ��� �������������������������������� �������)����������%���%�
���������������������������
!�������8�#����#��
3��� �������� �� ������ ������������� �� �������������'� ���� �������� ���� ����� ��� �������
� �� ����� ��������$��������� ����������������������������������� ��������������� ���������2��
���������� �� ����������%������������������ �������������������;��������������������������
�������� ���������������������������������������� �� ������������������������������� ��
I������J����������������3����������������������������������������.4�������
�%��� �� ����� �#������� ���;�� ���� �������� �� � ���� ���� �� ����������� ��� ��� ���������
��� ��� $���� ����%� �� �� ���� ���� ���� �� ��������� ���� ��� ������ ��� ���� :���� �������
������������������ ������������������������������������������ ������������������ ��
#�� ��� �� ����� �� ��� ��������������� ��� ������� ��� !���� ��� �� ����� ����������������
������ ������������������ �������������K*�
�
�
�
�
�
�
�� ���9��������:5��$;������*��-����%������"�����������.�%����������
���� �������� �� ������������������ �������������� ������������������������������
�������� ����� �������������� ����� ��� ������� ���� ��������������������� �� ��������
����� ���
B
D
CA
B
D
A CA
B
C
D
CH3
H
H
CH3
H
HBr
H
+ HBr
(��%������%�����
����������������� ����<���������������� ������������ �����?������������������������
������������������������5*�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�� ���<�=���%��������$;�����;";)����)�����
3���������������������������� ����� ������������������ ������������(�����������������
������������������� ����������� ����� �� �������������$������2��������������������� ��������
���� �����������������������%��#����������!��������� ��� ��� �������� ��������������������
��������������������������������� ����
�������������� ����� ��� ������� �������������� �������������������������������� ���� ��
)��9�� ���� ���� �� ����� ��� ���� �� ��� ��� ������� �� ���� �� ���� ������� ����������� !��� �
����������������� ��� �������������������������� ��������� �������������������� ��$����6%�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
CH3
CH3
Br
H
H
Cl CH3
CH3
Br
H
H
Cl
)#��,= )=��,#
CH3
CH3
Br
Cl
H
HCH
3
CH3
Br
Cl
H
H
)=��,= )#��,#
�� ���� ����� �� ���� �� �� �����
�������� �� � � �� ��� ���� ����
������)�� �� �� ������ ���� �����
������� ������ �� � � �� ��� ���;�
�� ������������� ������ �� ���
"�� ��������� ���� ��� � ����� ���
��� � ���� �� �������� ����� ��� ��
����� �� ���� �� ������ ��� !������
���� ����� ���� ����� ����
�������� ��� �� ����� %�%�����
�����%��������������������
)=��,# )#��,=
CH3
CH3
Cl
H
H
Cl CH3
CH3
Cl
H
H
Cl
)=��,# )#��,=
CH3
CH3
Cl
H
H
Cl CH3
CH3
Cl
H
H
ClCH3
CH3
Cl
H
H
Cl CH3
CH3
Cl
H
H
Cl �� ��� > � �? ����� ����0
��#�����0 ��� ���%���� �������8
������* �� ��� ���� ��� %��������
%��� �������#���� �����%������
����������%���������
CH3
CH3
Cl
H
H
Cl CH3
ClH
CH3
ClH
CH3
CH3
Cl
H
H
Cl CH3
ClH
CH3
ClH
�� ��� > � )? 3������������ $�0 "� .
������� ������%�������� ����������� ��
���%���� �� �� ����� �� %��������
������������������������*������8.
%��������������������8�
)#��,#)=��,=
CH3
CH3
Cl
Cl
H
HCH
3
CH3
Cl
Cl
H
H
)#��,#)=��,=
CH3
CH3
Cl
Cl
H
HCH
3
CH3
Cl
Cl
H
H
�� ��� > � �? 3������ ������ ��
����������� ��%�����%�� ������ ��
������@%���� ���4������8?*�����
�������� %�������� 4�� ��� %���
� �����
�����������
�� ���������� ����� �� ����� �� ����� �� ��� �� �� ��� ��� �� �� ������ ��� ���� ����
��� �� ���� ��� ��� ���� �� � � � ���� �� �� ���� ���������� �� ����� �� ��������� ��
��������� �� ������� ���� �� ����� �� �� ��� ��������� �� ����� !�� ���� ��� ��� �� ����� ��
���������������� "������#�������������������� "�������#������ ��������� ��� ��� ����
���� ��������� !�� ����$�������������������� �� %�������� �� ������� ���� ���� ��������
������� �����%%��� �� �� ����� ��&� ��������� ��������������� " ��� �� � �� �� ��
����������������#�����������������������������������'�"������������������(#���
�������������������������������������������%������ ��������
�� ������������������������������� �������� �������������������������������)����
��&��� ����������������������������������������������������� ����%��������������
������������������������������������������ ������������$�����������������*�
�+,�,,�++����,�������,��-�+,�-��
���� ��&� �� ������ ��� ������������ �� ��� $������������ ���� ��� ��� ���������
��� ����������������������� ��������*�
�
�
�
�
�
�
�
.������������/ "�# $������������������������������ ������������������� ��0
"�# $������������ �� �� ����� �1������ ���� ! " # $������������ ��� ������� ���
�������� �� ���������� 2 " # $������������ 2�� ������ ��������� ������ ���
�����$���%�������������� ��� ��$��� �3 � ��� �������� ���%���������� �����������%%���� ���
������������������������������������ ���������������$���%������������������
��� ������ �������� ���� ����� 0 $����������� ���1�� �� �� �� ��� ������ ���
�����������$������������������������������������������������0��
�
�
CH2OH
H OH
CHO
CH2OH
OH H
CHO
OHH
CH2OH
CHO
OH H
CH2OH
CHO
�����%����� �� 4������� �������� �����
�����$���%����� �������� ������������
������
�
�
�
�
�
�
�
�
�����%�������������������������������������������������������
�����5� ��� �� ����� ���� �� ������ �� ��� ����� ��6� ������ �� ��� ���� ������ ���
��������������� ������������������������� �'����������������������0��
7���%����������������$������ �����������$���������������0���� ��$�'� ��������
�����%��� ��� �����$���%����� �������� ���� ��� ����%����� ���� ��� ������ �� ���%�����
�����������
8����� ��� ���'� �� ������������ ��� ��������� �� ��� ���� ���$���������� ��
�������������� ���� ��� ������������ ��� ����������������� �� ��������������������
� ��������� !�� ��� ����������� �� �� ����� ������������������� ��������������$����
������ ������ �������� ���� ��� $������ ���� ���� ��� $������ 9���� ���� �� �����
������ �� ��� $������ ����� ����� ����%�� �� �� ���� :� �� �� ��� ��� �������� ������
���������� ��������������������������� �����$�� ������"���������������#��
�
�
�
�
�
�
�
�
�
�
8����� ��� $��� ��������� ����� ��&� ������� ������ ��� �� �������� �� ���� �� ����
"������������#���������������������;�"!"����������#��
H OH
CHO
OH
OH
H
H
H OH
CH2OH
O
CH2OH
OH
OH
H
H
H OH
CH2OH
0 "�# $��������
������������
"�������-��� ���#�
2�� �������� ������ ��� ��
�������� �� ���� ��� ����������
������ ���%�����0��
0 " # ��������
�������������
HO
H
O
O
H
OH
HO
H
O
O
H
OH
O
H
OH
HOCH2-(CH2)n-CH2-CHO
( )n
����
���
����
��������
��������
���� ��� ��
������ ����
����
���
����
��������
��������
���� ��� ��
������ ����
��� �1������� ���� ��� ��� �� �� �� ;� �� �� -�
�� �������������������� ����&���������
���������������������&���������1������
�������"���������������������������#�
<1������������������ � ����������������� ���1�������� ����������##������������������������������
������##������������������$$��������������������������������
�����6� ��� $�������� ������ ��� ��� ��� ����������� "��������������#� ���������������� ���� �����
�������������������� ���������������� �������������������������������������������
�
�
�
�
�
�
�
�
�
.��1������������ ���� ����%��������������� $�������� �������� ��� -)�-� =����1��� ����
��&������������������)-�:�=����1���������������������������;,�>?���������������
����%���������������$�������������������� ��� ���� ��������"������%������������
�1���������������� ��� ��� ��� ���� ����� ��� ��$$���$� ���� ����� �������
1������������
!�� ���� ��� ��� �� ��� ������ β0 $�������*� ��� ��� ����������'� �� ������� �1������
���������������� ��� �� $������ 9���� �� ���������������� ������� �������%�����
������������ ����� ���� ����� �� ����� ������������ ����&� ������� "���������������#��
���� ������ ����� ��� $�������� �� ��� ��&� �� ���� ��� ������������� ��������� �� ���
��������������������������������������������������������������
���$���������$��� ��������� ��� ��� �������������� ������ �� ���������� ���� ���
������ �%�����@������A������������������������������������������������'��������
������� ����������������������������������������������9��,���������������B��������
��� $��������� ��� �������%�� ��� ��� ������ �%����� ��� �������� �� ������� ���
�����������������"������,;�CD3 ��#��
��� "�# ����������� �� ��� �� ���� %��������� ��� ��� ���� �+,�,,�++� �� ���� ��������
$������ ������������ �������� �����%%������ ��� ���$���� �����'� �$����� �� 0 "�#
$������������0 " # ��������������%%����������������������� ���������$��������%�����
����������������%%�����"�#���" #��
O
H
OHOH
OHOHH
H
H
H
OHH OH
CHO
OH
OH
H
H
H OH
CH2OH
O
H
OHOH
OHHH
H
H
OH
OH
� ������
�����������
� ������
������������ �����
�
�
�
�
���0 "�# $����������������������1������������� �������1������������$������ ���������
�������������������� ��������0 " # ����������
���������������������������������������
������ �������������������������������
�����6�� ������������������������������������������
������������������������� ������ ����������� ����������
��$��������������������������������1�����������������������������������5��1��$����
�����%������� �$$���������������������
�
&������������
��� $�������� ����������������� ��������������� ����,� ���,���� ����� ������� "���
���%�����������������$��������5����1�������������� �����������$�������#*�
-���,���-��,�������→�����-�+,�-���-��,�
2�� ������ ������ ���� ��� ����%%���� ��� ����� �� �� �� ��������� ���� ��������� ��
��������� ���������� ��������� ��������� ���%�������� ���������� �� ����������
�����%��������� �� ������ ��$������ ��� ������������ ��� $�������� �� ��� ��� ����������
��������������1� ��������������������� 1�������1� ��������� �����$����$�������
���� �����%�� ���� ������ �$��� ��$���� �� ��$����� ���� ���� ������ ����$���� ����
��� ����$������������1���������������*������������������ �$�%%������$����������
�
�
O
CH2OH
HOH
OH
HOH2C
O
O
H
OHOH
OH
H
H
H
H
OH
����������������������
O
CH2OH
HOH
OH
HOH2C
OH
�
<1������������$����������'������������������������������� �����B���1� ������
����������$���������������$���������������������������������� ���������� ��
�� ��� ���� � 21� ��� �� ��� ����'� ���� ������� �� ��� ������������*� +E )E=�
� ��������������� ����������������������������������������)EEE� ��� ��������������
����� � ����������� �� ������� "��$� �� α "+→� -#� ������ �$��� ,E� ������#� ����
�� �����%��������$���,E ,;����'��������������
2F� ��������� ����������� �������� �$��� ��� ����� <F� ������ � ���$������� �����
� �����$$�� ����� ����� 2F� ��� �� ����$��������� ������ ���� ����� �� F� ��� ��
��F���������������$�������F� �����$$�������������������
2��������������������������������$������������������� ���������������'����������
����������� ������������������������+GE?��1��������������1����*�
�
�
2��������������������� �����������������'����β "+→�:# 0 $���������������
<1� ������� ���� ��$���� ����������� ��� ������� ���������� �������� ,EEE +:EEE����'�
��� ��������<H�������������� ��� ���� ������ ��$� �� ���$�������� ���� ����� �����
�����������
�������'(���������������������IG=�� ���������������������1GE=��
2�� ���� �������������������������� ���$��%%�������������� ���������� ������
�������2����������������������������������������;EEE����'���$�����������������
����� ������ ���� ��� �� )� �� ;� J� +E;� $� �� +�� 2�� ���$��� ������ �� ���������� ���
���������� ��� �������������� ���� �� ����� ����� ��� ���������� ��� ������ ��&� $����� ���� ���
������������
�� ��������� ������� ���� ��� ������ �������$���� �� ������ ������� �� ��������� �� ���
����������$������������� ���������%�������������"%�����"����!�����
N
N
NNH
Cl
Cl
SO3H
HO3S
N
N
NH
O
��� ��������� ���� ������� "K��� �������� LM /#� ���$����� ���� ��� ������ �������
�����%������������ ��������������������������������
2������������������������������������ ����������������� "�������������������#�����
�����������������������$������$����������������������������6�������� �����������
����� ������� �������������������������
2�� ���������� �� ����� �� ���������� ��$������� ����������� ��� ��� �� $�����%����� ��
���� ������������������������� �����$$����
2�� ����������� ������� ��� B���� �������� �� ����� ���� �!,�� ��� �� ���� �����
�����������������6��������������� ���� ��� ���� � ������������������� ��������$���
������������$����������������������$������*�������������N��������� �����������))����������
���������������������� ��� ����������� ��� �� ������ ����������� "GE=#� ������� ���� ���������� ��
� �����$$�������$���������������������$��������������������������<1�������� ����
���� ��������� �����5� ����������� �� �������� ������ �%����� ���� ��� ����� ��
������� ��� ����� ����� 2�� ����%����� �� ����������� �� �� ;E� EEE� 3����� "��� ���
+III#��
2��������������6����������������� �������������������"�B�)����,!�:#���� ���
���� ��� �� ����� �$��� ��� ������� ���$���� �������� ���� B�,�� ��&� $������ �����
�������� ��� �������� �� ���� �� �������� !�� ��� �� ��� $��� ��� ������� ��� $��������
���$���� �������� ��� ��� ��� ������ �� ����������� ������ ��� !!""�������������������� ���� ��� ���
��� �� ���� ���� ��������� 4�� �������� ������ �� ����� ���� ��� ������ ����
�1����� �������� �� ��� �����6� ��� ������ ����������� !����N� ���� ������ ��� �� ����
������������������ ������������������������� ���%���������������������$���������
2�� ��������""���������� ��� ������ �� ���� ������� �� ������ �� ���������� �� ��������� <1� ���
���� ���� ���� ���������� ����������� �� ����������� ��� ���� ��� �� ����%����� ��
������� ���� ���������� ���������� ������� ���� "���������#�� O����� ����� ���� ���
�������������� ������������1��������������������������������������$$����
�$$�� ���� �� ��&� ����� ���� ��� ���������� ���$�������� �� ������ ����� ���� ����
����� �����'� "��� ���� ����� ��� ���� �1������ �� ���������� ��� ��&� �� �������� ���
���������#������������6�������� �������� �����
�
�
�
�
�
�
O
O
* OH
O
OOH
O
*
n
O
O
NO2
NO2O
2N
NO2