china vae producers
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vae emulsionTRANSCRIPT
20 10 年 8 月第 19 卷第 8 期
Vo1.19 No.8 ,Aug.201O
中国政粘剩
CHINA ADHESIVES Q/ HL3
VAE 乳 液 研 究 展进
王文婷
(赛鼎工程有限公司,山西太原 030006)
摘 要 :VAE 乳;否(醋酸乙精一乙烯共聚乳液〉可广泛用于胶粘T町、外墙外保温体系 (EI月〕、建筑防 7}(涂
料及纺织自/无结布等诸多领域申。介绍了 VAE 乳液的特性、应用以及国内生产企山概汩,并对国内 VAE
乳液的发展趋势作了展望。
关键词 :VAE; 乳液;胶魁刑;外墙外保温体系
中国分类号 :TQ325.5 :TQ305.12 文献标识码 :A 文章编号 :1004-2849(2010)08-0059-04
。前言
VAE 乳液(醋酸乙烯-乙烯共聚乳液)是以醋酸
乙烯 (VAc)和乙烯单体为基本原料,采用乳液聚合
法共聚而成的。国外将其统称为 EVA,而我国则按
VAc 含量不同将其分为 EVA 树脂(<40%) 、EVA 橡
胶 (40%-70%)和 VAE 乳液(70%-95%)0
VAE 乳液无毒无昧、绿色环保且对许多材质均
有极好的粘接力 o VAE 的研制始于 20 世纪 30 年
代 :1938 年 ICI 公司发表了 VAE 高压聚合的专
利(21 MPa 、85 "C); 1965 年美国空气产品及化学公司[1]
开发出 VAE 中压聚合(5-15 MPa)的工业产品,主要
用作胶粘剂 ;20 世纪 60 年代起,VAE 乳液得到迅速
发展,其性能也不断提高 ;20 世纪 80 年代开始研究
VAE 三元共聚乳液(第三单体可以是丙烯酸醋、丙烯
酷胶、马来酸醋以及不饱和二元酸等) ,丙烯酸 (AA)
与 VAc、乙烯共聚制得的起基化 VAE 乳液,具有增
稠作用,并且其对金属的粘接力明显提高(提供了交
联活性点所致 )[2-8] ;近年来又有 VAc-乙烯-丙烯酸
异辛醋-甲基丙烯磺酸铀四元共聚物的报道P]; 为了
提高固化速率和粘接强度,已经开发出高固含
量(659毛-759毛)的 VAE 乳液产品[习。表 1 列出了国内
VAE 乳液的生产企业概况。
表 1 国内 VAE 乳液的生产企业
Tab.l Domestic manufacturing of V AE emulsion
生产企业产能I(万 t. a-1 ) 投产时
引进技术 主要乳液牌号¥L液 干粉 白乳胶 I司
北尽有机化工厂(东方) 12 0.2 1988 年 美国雷华德公司 VAE707 和 VAE705
四川维尼纶厂 6 1991 年 美国雷华德公司 VAE705 、707 、 600 、716 和 718 等 20 种
大连化工工厂(江苏) 12 2 2004 年 DA101 、DA102 及 DAI77 等
塞拉尼斯(南京)工厂 4 2 2007 年 欧洲及北美先进技术 Celvolit cp 149 、 147 和 143 等
广西维尼纶厂 3(拟建 6) 2007 年 福尔波公司 VAE705 和 VAE707
山西三维 3(拟建 2) 2009 年 日本昭和高分子公司
瓦克化学(南京)工厂 6 3 2009 年 德国瓦克公司
1 VAE 乳液的特性
VAE 乳液主要用于胶粘剂、涂料、水泥改性剂、
纺织品/无纺布、纸制品及木材加工等领域中,具有
诸多优异性能。
1.1 具有永久的柔韧性
VAE 乳液可以视作 PVAc(聚醋酸乙烯)乳液的
内增塑产品。由于 PVAc 分子中引入了乙烯链段,故
分子链的内旋转自由度增加(主链柔软性较好)、空
收稿日期 :2010一04-08;修回日期 :2010-05-23 。
作者简介:王文婷(1986一),女,山西夏县人,本科,现主要研究方向为化工设计、VAE 乳液新产品的开发与应用。 E…mail:附[email protected]
一 60 一 中阕成私 M 第 19 卷第 8 期
间位阻降低且无增塑剂迁移等现象,从而保证了产
品的永久柔韧性(其断裂伸长率可高达 400%) 。
1.2 具有较好的耐酸耐性VAE 乳液在弱酸或弱碱条件下均具有稳定的
性能(不会产生破乳现象) ,故其应用范围较广。 VAE
乳液出厂时 pH 值一般控制在 4.0-6.5 之间。
1.3 具有较好的耐候性
由于 VAE 乳液是采用乙烯作为共聚物的内增
塑剂,而内增塑剂不会产生迁移现象,故 VAE 乳液
及其成膜物质均具有较好的耐候性。
1.4 具有良好的相容性
VAE 乳液能与大多数助剂(如分散剂、润湿剂、
防冻剂及消泡剂等 HI昆合,因而可满足不同产品的使
用需求 jVAE 乳液能与许多颜填料:昆合,因而不会
发生凝聚等现象jVAE 乳液能与许多低分子或高分
子水溶性聚合物、聚合物乳液及官能团化合物(如
醒、醋、酣、有机酸、多元醇、高级醇、卤代怪和芳香
炬)等直接?昆合 O
1.5 具有良好的成膜性乳液性胶粘剂只能在高于 M盯(最低成膜温
度)时才能形成透明薄膜。 VAE 的 M盯一般低于 5 't,
故其成膜性极佳(对水滴有较好的阻隔性)。
1.6 具有良好的粘接性能VAE 乳液不仅可以单独作为胶粘剂用于纸制
品、木材、塑料及合成布等材料的粘接,而且还可以
与增稠剂、表面活性剂、pH 调节剂、增塑剂、洛剂、防
腐剂及填料等多种物质共混,制成各种特殊用途的
胶粘剂,并且其粘接性能良好。
2 VAE 乳液的应用
目前,国内 VAE 乳液年需求量主要分布在胶粘
剂(占 41%) 、外墙外保温体系(占 259毛)、建筑防水
涂料(占 139毛)和纺织品/无纺布(占 8%)等领域中 O
2.1 用伟股粘荆的基体树脂胶粘剂是 VAE 乳液应用最多、需求量最大的领
域,占我国 VAE 乳液总需求量的 41%。华南、华东和
中西南地区是其最主要的应用区域O
VAE 乳液具有力学性能优、湿薪性佳及固化速
率快等优点,其乳胶粒粒径较小,耐蠕变性与热封性
之间具有良好的平衡关系 o VAE 乳液除能粘接铝
箱、镀辞铜板及多孔性材料(如木材、纤维、皮革、织
物、纸张、陶资、水泥及混凝土等)外,还能粘接某些
难粘材料[如聚乙烯 (PE) 、聚丙烯 (PP) 、聚氯乙
烯 (PVC)及聚醋薄膜等],并且还能用作压敏胶、热
封胶等基体树脂 o VAE 乳液胶粘剂品种很多(如
PVC 高强度粘合剂、多功能建筑胶、无纺布粘合剂、
纸塑复膜胶、拼板胶、地板胶、卷烟胶、地毯背衬胶、
壁纸胶、铝筒胶、纸管胶、装订胶、标签胶、植绒胶、皮
革胶、屋面防水胶、压敏胶及迟效胶粘剂等) ,在建
筑、家具、印刷、纺织、卷烟、包装及纸制品等行业中
都有成功应用的实例。包装用胶粘剂、木工胶和卷烟
胶是 VAE 乳液在胶粘剂中的三大主要应用领域间。
(1)包装用胶粘剂:其用量及其需求量呈增长态
势(主要包括纸制品用胶粘剂、复膜胶及 PVC 胶粘
剂等)。
(2)木工胶:其用量及其需求量增幅较大四日在
家具行业,VAE 乳液可用于 PVC 装饰膜(或防火贴
面、木质贴面等)与层压板、刨花板、硬质纤维板或纤
维板等胶接]。
(3)卷烟胶:作为 2005 年新标准中推荐产品,其
需求量(稳中略升)是所有应用行业中最稳定的[坷。
2.2 用作涂料的基体树脂VAE 乳液在建筑防水涂料方面的需求量占我
国 VAE 乳液总需求量的 139毛。华南、华东、中西南及
川渝等气候温和地区是室内防水涂料的最主要应用
区域。
VAE 乳胶攘可用于内外墙涂料、屋面防水涂料(包
括异型屋面、旧屋面修补及彩色屋面施工等)、E浴防
水涂层、防火涂料及防锈涂料等领域。其涂膜具有耐
起泡性优、耐老化性好(不易龟裂)、附着力(与多种基
材)强、环保性佳(安全无毒)及使用方便等特点。因
此,VAE 乳胶揉既可涂覆在木材、砖石和混凝土上,也
可涂覆在金属、玻璃、纸和织物等表面,并且其与油漆
的亲和力较好,可以彼此涂覆在相应的表面上间。
2.3 用于纸制品加工
VAE 乳液在纸制品方面的应用主要包括纸张
浸渍、纸张涂层和纸浆添加剂等领域。将其用于纸张
上光(提高纸张的干温强度、韧性、光泽度和色影稳
定性等)时,可降低油墨的印刷耗量,并可提高纸张
的档次。将其用于纸浆添加剂时,可制作各类非石棉
第 19 卷第 8 期 王文婷 VAE 乳液研究进展 - 61-
型垫片I凹。
2.4 用作水泥砂浆改性剂
单纯的水泥制品易龟裂,并且其耐水性、耐冲击
力和耐酸性等较差。 VAE 乳液以其耐水性优、耐酸
碱性佳、耐候性好且价格低于同类产品等特点,已作
为水泥砂浆改性剂的首选乳液。
将 VAE 乳液或干粉(即可再分散乳胶粉)加入
水泥中制成聚合物改性砂浆O使用时,聚合物乳胶粒
均匀分散在水泥浆体中,并吸附在水泥粒子表面,随
着水泥水化反应的进行,吸附在水泥水化物和水泥
粒子表面的聚合物颗粒逐渐聚集成膜,形成水泥水
化产物和聚合物膜互穿网络结构l如1句。 该互穿网络结
构的优点:①可防止水泥砂浆失水过快,从而获得极
佳的最终粘接强度,耐久性极好;②可减少水泥固化
后的空隙,防止渗漏;③改善了成品的粘接性能(粘
接牢固且持久) ,使其更柔韧[1叫。
干粉在建筑业中最大的应用领域是外墙外保温
系统 (EIFS) ,此外还有瓷砖粘合剂、自流平砂浆、水
泥嵌缝砂浆、饰面砂浆、修补砂浆及防水密封水泥材
料等诸多应用领域I旧句。目前,我国在建筑行业中强
制推行 EIFS,以达到环保、节能降耗等目的 O 因此,
VAE 乳液(或干粉)在该行业中的需求量呈逐年递增
态势,占我国 VAE 乳液总需求量的 25%(或 139毛)。
东北三省和华北市场是其重要的消费市场。
2.5 用于纺织品/无纺布
VAE 乳液在纺织品/无纺布领域中的需求量占
我国 VAE 乳液总需求量的 8%。华南和华东地区是
纺织品印花、粘接的最大市场;天津、山东地区是无
纺布加工的最大市场[凹,15] 。
2.6 其它应用
VAE 乳液在 PVC 地板胶、水果胶、工艺品加工、
立体油画及空气过滤器等领域中也得到广泛应用 O
另外,将高比例廉价填料引入 VAE 乳液中,既可以
获得足够的粘接力,又明显降低了产品的成本(如将
阻燃剂引入 VAE 基质中可增加其阻'燃性,将重晶石
粉引人 VAE 体系中可达到消音目的等)。随着国内环
保意识的逐渐增强以及应用技术的不断提高,VAE
乳液在某些新型领域中的应用正在不断扩大[2-:坷。
3 结语与展塑
VAE 乳液(或干粉)作为一种环保产品,其应用
领域非常广阔。近 3 年来,国内 VAE 乳液(或干粉)
需求量增幅超过 15%(或 20%)0 VAE 干粉因性能稳
定、包装运输方便及储存时间较长等优点(特别是在
增加干拌砂浆内聚力、粘接力和柔韧性等方面性能
优异)而具有良好的应用前景。未来 VAE 乳液(或干
粉)的发展趋势主要包括下列几个方面O
(1)提高固含量以满足高速施胶领域(如包装、
家具等)的应用要求:固化速率快是高固含量 VAE
乳液的独特性能O
(2)提高乙烯含量以改善对低表面能物质的粘
接力 :VAE 乳液中乙烯含量越高,其玻璃化转变温
度越低,乳液表面张力越小(聚合物膜越柔软)。高乙
烯含量的 VAE 乳液,其耐水性优、耐碱性佳且对低
活性表面的粘接力较好。
(3)采用多元共聚法以适应不同应用条件下的
粘接需求 :VAc一乙烯二元共聚物已不能满足诸多
应用领域的需求,常加入第三单体(如丙烯酸醋、
硅酣和氯乙烯等)或第四单体参与共聚,以获得协
同效应 O
(4)采用自交联法以改善 VAE 自身的应用性
能: VAE 乳液中引入白交联官能团,通过加热或外
加催化剂等方法使之交联,则产品的强度、耐水性、
耐热性、耐溶剂性、耐磨损性、耐龟裂性和耐洗涤性
等都将明显提高。自交联产品主要用于无纺布、家具
和纺织品等领域中 O
(5)细粒径化以满足高光度的应用需求:细粒径
化的 VAE 乳液主要用于涂料领域,其粒径越小,涂
膜的光泽度越高。
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(责任编辑:刘芳)
Research progress for V AE emulsion
WANG Wen-ting
(Sedin Engineering Co叫 Ltd., Taiyuan 030006 ,China)
Abstract: The V AE emulsion can be widely used ín adhesives , EIFS , waterproofíng coating for architecture ,
textile/non -woven fabrics and other many areas. The characterístics, applícations and domestíc manufacturing
summarization for the V AE emulsion were introduced. The development trends for domestíc V AE emulsion were
expected.
Keywords: V AE ; emulsion; adhesive; EIFS
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