composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón … · aceites de semilla de...

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Dirección: Dirección: Biblioteca Central Dr. Luis F. Leloir, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires. Intendente Güiraldes 2160 - C1428EGA - Tel. (++54 +11) 4789-9293 Contacto: Contacto: [email protected] Tesis de Posgrado Composición en ácidos grasos de Composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón de aceites de semilla de algodón de producción nacional: variedades producción nacional: variedades Güemes 84 y Catamarca 321, Güemes 84 y Catamarca 321, cosechadas en La Banda, Santiago cosechadas en La Banda, Santiago del Estero del Estero Silvestroff, León 1955 Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en Química de la Universidad de Buenos Aires Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la Biblioteca Central Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe ser acompañada por la cita bibliográfica con reconocimiento de la fuente. This document is part of the doctoral theses collection of the Central Library Dr. Luis Federico Leloir, available in digital.bl.fcen.uba.ar. It should be used accompanied by the corresponding citation acknowledging the source. Cita tipo APA: Silvestroff, León. (1955). Composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón de producción nacional: variedades Güemes 84 y Catamarca 321, cosechadas en La Banda, Santiago del Estero. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0859_Silvestroff.pdf Cita tipo Chicago: Silvestroff, León. "Composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón de producción nacional: variedades Güemes 84 y Catamarca 321, cosechadas en La Banda, Santiago del Estero". Tesis de Doctor. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. 1955. http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0859_Silvestroff.pdf

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Page 1: Composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón … · aceites de semilla de algodón de producción nacional: variedades Güemes 84 y Catamarca 321, cosechadas en

Di r ecci ó n:Di r ecci ó n: Biblioteca Central Dr. Luis F. Leloir, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires. Intendente Güiraldes 2160 - C1428EGA - Tel. (++54 +11) 4789-9293

Co nta cto :Co nta cto : [email protected]

Tesis de Posgrado

Composición en ácidos grasos deComposición en ácidos grasos deaceites de semilla de algodón deaceites de semilla de algodón deproducción nacional: variedadesproducción nacional: variedades

Güemes 84 y Catamarca 321,Güemes 84 y Catamarca 321,cosechadas en La Banda, Santiagocosechadas en La Banda, Santiago

del Esterodel Estero

Silvestroff, León

1955

Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en Químicade la Universidad de Buenos Aires

Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la BibliotecaCentral Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe seracompañada por la cita bibliográfica con reconocimiento de la fuente.

This document is part of the doctoral theses collection of the Central Library Dr. Luis FedericoLeloir, available in digital.bl.fcen.uba.ar. It should be used accompanied by the correspondingcitation acknowledging the source.

Cita tipo APA:Silvestroff, León. (1955). Composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón deproducción nacional: variedades Güemes 84 y Catamarca 321, cosechadas en La Banda,Santiago del Estero. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0859_Silvestroff.pdf

Cita tipo Chicago:Silvestroff, León. "Composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón deproducción nacional: variedades Güemes 84 y Catamarca 321, cosechadas en La Banda,Santiago del Estero". Tesis de Doctor. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad deBuenos Aires. 1955. http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0859_Silvestroff.pdf

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UNIVERSIIDAÏS'I’ÍAbIófiAL‘ "E EUENOS AIRES

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURAIES

"COMPOSICION EN ACIDOS GRASOS DE ACEITES DE SEMILLA DE ALGODON

DE PRODUCCION NACIONAL" - VARIEDADES "GUEMES 8h" Y

"CATAMARCA321" COSECHADAS EN IA BANDA (SANTIAGO DEI.ESTERO)

Resumen de

Trabajo de Tesis

presentado

por

IEON SILVESTROFF

Para optar a1 titulo de

DOCTOR EN QUIMICA

7.1- 813 E")

Buenos Aires, Noviembre 1955.

Page 3: Composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón … · aceites de semilla de algodón de producción nacional: variedades Güemes 84 y Catamarca 321, cosechadas en

R E S U M E N

Continuando el estudio de composición en ácidos

grasos de aceites de semilla de algodón argentinos, se presentael exámen en ese sentido de dos aceites brutos de extracción

con éter de petroleo de semilla de las variedades "Guemes8h" y

"Catamarca 521" cosechadas en la Estación Experimental Agricola

de La Banda (Santiago del Estero).

A través de la destilación en vacio de los ésteres

metilicos de los ácidos "sólidos" y "liquidos" de cada aceite,

se han establecido las composiciones de sus ácidos totales, con

los siguientes resultados en ácidos %de acidos:

"Guemes 8h" "Catamarca 321"

Miristico 1,7 0,5Palmitico 21,8 2h,1Esteárico 0,5 1,7Araquidico 1,9 1,0Behénico - 0,5Palmitoleico 1,6 2,0Oleico 25,h 25,2Linoleico u7,3 u7,2 ÁgAJ

Son componentesmayores los ácidos palmitico, ole;co y linoleico (contenidos en proporción superior al 10%). Las

composiciones halladas son muysimilares verificándose un menor

contenido en ácido palmitico para el aceite de la variedad "Gusmes 8h".

Siendo ambos aceites procedentes de semilla cose­

chada a igual grado de madurez, en el mismo suelo y en la misma

época, cabe señalarse que el factor varietal no tiene influen­cia sobre los valores de composición para las variedades estu­diadas.

Page 4: Composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón … · aceites de semilla de algodón de producción nacional: variedades Güemes 84 y Catamarca 321, cosechadas en

Sobre la base de los aceites aqui estudiados, de

las composiciones señaladas para las variedades "Guemes82" y

"Stoneville 2B" y para seis otras variedades en estudio, correspondientes todas a aceites de semilla cosechada en La Estación

Experimental Agricola de La Banda (Santiago del Estero), se de­

duce, que el factor varietal tiene influencia sensible para lasvariedades "Stoneville 2B" y "J. Brebbia 72"; Estas últimas

conducena aceites de elevados contenidos en ácido linoleico.­

Page 5: Composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón … · aceites de semilla de algodón de producción nacional: variedades Güemes 84 y Catamarca 321, cosechadas en

NIVERSIDAD NACIONALDE BUENOSAmaFACUIEAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURAIES

'COWICION EN ACIDOS GRASOSDE ACEITES DE SHIILA DE ALGGJON

DE PRCDUCCION NACIONAL" - VARIEDADES "GUEMES 8h" Y

"CATAMARCA 321" COSECHADAS EN LA BANDA (SANTIAGO DEL ESTERO)

Tnbnjo do Tui­resentido

por

IRON SEVESTROFF

Para optar ¡1 titulo deDWTOR EN QUIMICA

"""' 7’15 A5”,' 8 59

BuonocMr“. Noviembre1955.

Page 6: Composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón … · aceites de semilla de algodón de producción nacional: variedades Güemes 84 y Catamarca 321, cosechadas en

Agmdozco al Dr. Pedro Cattaneo au valioaisima e

inestimable dirección, bajq 1a cual se ha malime este traba.—_Jo; así. tambien a las Drac. Carmina ¡germando Sutton y Maria E.ber-tonipor su eficiente colaboración.­

AJ.mismo tiempo expreso m1 ncanocimiento a las a3

toridadea de 1a Dirección Nacional de Quinica por haer permita.do la realización de este trabajo en sus Laboratorios.­

Page 7: Composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón … · aceites de semilla de algodón de producción nacional: variedades Güemes 84 y Catamarca 321, cosechadas en

III

mmm;

Discusión de la parto experimental;

Parto experimntal;

Conclusiones.

Bibnog'aria.

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PARTE I

INTRODUCCION

Los soeites de simula de algodón pertenecen s1grupo de 10s aceites semi-secsntes. Aunquesus indices de iodo

son relativamente bajos (102-115) se caracterizan por sus rele­tivamente elevados contenidos en ácidos 1111010100(ho-55%). C's._

reoen de ácidos con más de dos dobles ligadura y ello 10s señ_s_1a comopoco propensos a procesos de polimerizaoibn térmica. En

la literature se redstran análisis de composiciónde sus de;dos totales, que expresados en porciento de los mismosse pue­den observar en el Cuadro 1.

De su observación urge que son «¡Mentes nulo;

¿'93 10s ácidos: peJJnitioo, 010100y linoleioo (oontenidos enproporciónsuperior sl 10%de los ácidos totales). Conomnantes menoresse señalen 1os ácidos: miristico, estedrioo, er;quidioo y palmitoleioo (9-10 endeoenoieo). 3010 se ha indios­

do en le literatura existente , le presencia de 2,1 %de este 01timo componente, pues en lo. mayoria de los análisis no se 10 ha

computadoen razón principal de haberse establecido las compas;

ciones_por procedimientos que no permiten el deloule de su con­tenido.

Aunqmno se presente en este trabajo una informa­

ción detallada sobre e1 particular, le. composición de aceitesde semilla de algodón es dependiente principalmente de las con­

diciones climáticas de 10s suelos de cultivo y del factor vari¿tel. E1 rendimiento en aceite es , en cambio, dependiente del

grado de msdtn'ez de 10s frutos , comoha sido demostrado por

Grindley (8); 1a composicidn de 10s ácidos totales es poco 1n­flusnoiedn por este factor.

E1 Cuadro 2 se refiere a los cambios de composición

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de 1a semilla de algodón en función de la edad de 1a semillamgdida en dias despms del periodo de floración. Les valores se­

ñalados en dicho Cuadro, debidos a Gringez (8), señalan que a

partir de aproximadamentelos 35 dias subsiguientes a la flora­ción, ocurre dis ¿inución acentuada del contenido en hidratos de

carbono y aumentos significativos de los contenidos en aceite y

fibra cruda. En el Cuadro 1 se establece para los mismos ens_a_

yos referidos en el Cuadro2. las variaciones de composicióndelaceite de semilla de algodón en función del grado de madurez.

Pude observarse que la acidez libre de los acei­

tes brutos de extracción disminuye desde 13 a 1% (comoácido o­

1eico), valor este último que corresponde al aceite de'sermillamadura. Asimismoes notable la disminución del contenido en igsaponificable que se registra a través de este periodo3 en fru­

tos muyverdes los aceites orutos de extracción contienen un

¡4.0%de insaponifioable, valor que se reduce a 1,3% en aceite desemilla madura. Este hecho tan notable no ha nnreoido hasta el

presente un análisis acabado en lo que respecta a 1a composi­ción de esos insaponificables. Conreferencia a 1a composiciónde los Acidos totales de los aceites brutos de extracción en

función del grado de madurez, se observa que este factor no mo­

difica sustancialmente los valores de oomponioióndel aceite de

semilla de algodon. _

‘ Stansbury y Horfpauir (9). realizaron en los EE.UU. un amplio estudio sobre la composición de aceites de semi­

lla de algodón, que_establecieron a través de los indices deiodo y tiocianógeno. Examinaron512 mmstras correspondientes

a 8 variedades cultivadas en trece Estaciones Experimentales dB

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rsnte tres años (tres cosechas sucesivas). Probaronqm los igdices de icdo de los aceites oscilaron entre 89,8 y 117,03 los

resultados de composición mostraron que s myores indices de ig

do Fle tos aceites, eorrepondcn mayores contenidos on ácido 11­noleico y menores en ss‘zursdos toasles y en oleioo. La Guapos;ción gliceridica de aceites de semilla de algodón hs sido esm­

dindaporHgditchz ga (lo); Hagan I Jgs (n) :7porgg:ditoh z Mg (12), los qm determinaronel contenidoen trigncéridos saturados y en glicaridos totales por procedimientos

qm comprendenhidroaensción total, parcial y cristalización

Meoionsda. Iglditsh z Hnddisog(3) en 191westablecieron porcristulissoika fraccionadade un aceite de anilla de el.deen ccotóns e tez-¿percance entre o y ¿500, cuya composición en

ácido habia sido previamente debonninsds, la «912113061016;en 51.;

céridos más mobsble, con los veleros que se semlcn o.comingción:

gioéridcs II es a m esPalmito-oleo-linoleinus 55 - hoPalmitodilinoleinae myor de 20Oleodninoleirm 28Oleo o linóleo alicóridos cai-saturados 12 - 13Glioéridos trissburados mnos de l

Estos valores enomdren dentro del síntoma de ":4­xima distribución" 6 "even ïis‘sribucion" señalado por Hilditoh

(12) para le mayoria de los aceites de semilla y que establece

que para que un canponents leido forms un triglicérido simple

debe figurar en unn proporción superior al 70,:.,%de los ácidos

totales (composición :z1olern que aquellos componentesque mp2!sem-sn el 35 s 6573de los ácidos totales pmdon llamar dos vc­

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ces en cada 12101601110.de glicéridoe y que solo los componentes

Contenidos por lo menos en un 35%de losficidos totales figuranuna vez en cada molécula de triglicérido.

En general no se han realizado, hasta el presente,estudios experimentales que vinculen la composición en ácidos

con 1a canposición gliceridica en aceites de semilla de algodón.

en el sentido de es calzlecer en _qu6medida varian estas últimas,a? aumentar los contenidos en ácido linoleico. Estas constata­

ciones son de interés, toda vez que en otros aceites de semilla

se ha probado que a mayores contenidos en ácido linoloico co­

rresponden con enidos sensiblemente mayores en linoleo ¿gliceri­

dos, con lo que aumenta la propensión a los fenómenos de auto­oxidación. En apariencia, los aceites de semilla de alaodbn

cuyos análisis de composición en ácidos se registran en 1a 11t_e_

ratura, no señalan variaciones importantes del contenido en de;do linoleico. pero debe tenerse en cuenta que el anti-oxidante

natural presente en aceites de algodon es el Gosypol, componen­te que por su toxicidad debe ser excluido en los aceites desti­

nados al consumo,con lo que se anula en parte la resistencia

a la oxidación. En ausencia de inhibidores naturales de 1a ox;dación seria de inteer establecer, si las variaciones natm‘a­

los de contenido en ácido linoleico influyen en la resistenciaa la ondación. Es evidente que estos comportamientos se pue­

den deducir de las vinculaciones entre composición en ácidos yen glicéridos .­

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India: India

li

India

U.S.A.

U.S.A.

[_M1rist1co L ïjsteáïiw

Araquidico

2.o

_<,., v_

2:7

0,6fi0,7

44444444H“_+, __Noo

0:521:9

1.9

Palmitoleico

Í Palmiticoi 19,9i19,6

H

Oleico

2h.6

___ , ñ ,__>

¿al -q''

55.2

27,0

4.1

50.7

18,0

Linoleico

Autores

50.4

¡HudimhjHilditchyyíy

iJonesRheaq“

i i.ig

Bibliografia Métododeanálisis

Cuadro1 ­

Él)(2)

aünson

h7.8

h1¿7uu.9

HildibchJamiesoñtJBmieson

YYY

RanghmaHRaughma

strong

‘Allan

19,05 54.0

ï5316¿ m; Y

etal

¿A? 4“A___A44,L;_A;;_Ñ_T4.

Miooñeli}‘mítcheli

55.0eta1

ÍF

Composiciónenácigosgrasosdeaceitedealgodónregistradosenlaliteratura.

(5)(h)(5) FF,HF

(6)(7)

S—————»espectrofotometria.T-———_.tiocianógeno.

H.»T”I‘"——a——-UGB blLaULUIl UU UCL'UB

u, bromuros.{LD UJ.J..LUUÜ o

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edad

ción)

21

Semilla

(diasdespuesdelaflora­

__.__-ifi

;Extracto

graso

a7

Protei­

Semilladealgodónseco

Composición

CenizaFibra

n;z%

H.dé carb.

%

2.20

16.093.702.30

75.71

Edad(dias)

Insap.

%

Acidez

Libre

(oleico

%)

25

2;u6

19.h82.56

71.77

51

2.55

1h.06;3.76

3-75

m

75070

55

3.55

l

15.92 5082

4

ho55

72.18

3.58

m

51

6.69

or4‘___. ..‘

17:8?

6.8h

T”.

61.h671-1h

25

h1-5 51.8

É51

26.7

Composición

delosac.totales

m; _% 22;h 25.9

28.7Oleicoïidnoleico

%% VA—AJ—A ««u..-AÑH

29-5

53

16.1

3h

lhoñ

22;h¡2h.2

27o91 29.0

ul

2.7

22.9

26;h

20.29i 5.h819.28

55.29

51

1.7

20.5

27-7

(madurez

6° total)Cuadro2 -Composiciónde1asemillade'algodbnenfuncióndel

gradodemadurez(baseseca).

20.6h3.70

20.08

J30.51

60

1.5

22;h

25-5

Cuadro

-Composicióndeaceitedesemilladealgodón

enfunciónielgradodemadurez.

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PARTE II

DISCUSION DE LA PARTE EXÏERILIELNTAL

Este trabajo es una segunda contribución el conoci­

miento de la composición en Acidos grasos de aceites de algodón

de producción nacional. En 1951;.Gamis (1h) determinó la compo­

sición de dos aceites obtenidos en laboratorio por extracción

con eter de petroleo de semilla de las variedades "Guemes82" y

"Stoneville 23", cosechada en la Estación Bxperimntal Agricolade La Banda (Santiago del Estero). Este estudio era el comien­

zo de una serie tendiente a establecer, en términos generales,los valores de composiciónen función principal de las varieda­

des vegetales y de las condiciona climáticas de las zonas decultivo.

En 19’47 (15) el' algodón se cultivaba en Chaco, Co­

rrientes, Formosa, Santiago del Estero, Santa F6, Misiones y en

menorescala en Tucumán,Córdoba, Salta, Jujuy, Catamarca y LaRioja. Conel objeto detener seguridades some la clasifica­ción de la semilla, sobre el grado de madurez de las mismas en

el momentode su recolección y sobre la localidad del cultivo,estos estudios se practican sobre semilla maduraremitida por

las distintas Estaciones Experimentales Agricolasdependientesdel Ministerio íe Agricul ura y Ganaderia de la Nación.

En el caso presente y continuando estos estudios

se aborda el exámen de composición de aceites obtenidos tambien

por extraccidn, de semilla de las variedades "Guemes8h" y "Ca­

tamarca 521" cosechada en la mima Estación Experimental Agricgla. (La Banda,amango del Estero).

Los aceites crudos ¿e extracción son liquidos oscg

ros gue separan aprecia‘sle insolulle por estacionamiento a unos15°C. No se introduce ningún proceso de refinación con el 0...3;

Page 15: Composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón … · aceites de semilla de algodón de producción nacional: variedades Güemes 84 y Catamarca 321, cosechadas en

to de no modificar la composición en ácidos y de establecer 1a

composiciónde los ácidos totales presentes en aceites brutosteztraccifin. Esto no significa que a1gunos componentesque re­

sulten de los cálculos de composición, sean componentes norma­

les de los glicéridos de aceite de algodón (ácidos saturados en

más de 02° pueden ser componentes de ceras y no de glicéridos).Es propósito futuro estudiar la composiciónde aceites de also­

dón refinados y sometidos a procesos de enfriamiento (“winter­

izing") para eliminar ceras y otros productos que producen el

enturbiamiento de estos aceites por estacionamiento a bajas tqm

peraturas, y que comprendenprecisamente ácidos saturados de a;to peso molecular.

Previa determinación de rendimientos en aceites y

de las caracteristicas Fisico-Quimicas más importantes de los

mismos, se procede (con el detalle que se puede ver en la parte

experimental) a 1a saponificación de aproximadamente 160 g de

cada aceite, a la separación de la mayorparte del insaponi­ficable, al aislamiento de los ácidos totales y al fracciona­miento de éstos en los llamados ácidos "sólidos z liguidos", a­plicando el sistema de Twitchell adaptado a nucro separaciones.Por esterificaoión se aislan los estores metilicos de los áci­

dos "sólidos y liquidos" (verificando altos rendimientos de es­

terificación) y por destilación de los mismosen vacio en un o­

quipo apropiado, se resuelven en serios de fracciones de menor

complejidad cuyas composiciones se calculan sobre 1a base de

sus pesos e indices de iodo y saponificación. Esto permite ca;oular 1a composiciónfinal de los acidos totales de cada aceite,

que expresadas en ácidos %de acidos totales y en moles fl moles

Page 16: Composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón … · aceites de semilla de algodón de producción nacional: variedades Güemes 84 y Catamarca 321, cosechadas en

figuran en el Cuadro Q.

variedad "Catamarca 321" “Güemes gh"

,«zde ácidos 7.? 75de acidos ítotales moles totales moles

mistico 0,3 0,1; 1,7 2.o

Palmitico 21m 25,9 21.8 l 25,1;

Eeteárico 1.7 1.7 0-3 0.3

Araquidico 1.0 0.9 1:9 196

Behánico _ 0,5 O,h - ­

Palmitoleioo 2.o 2,1 1,6 1,7

Oleico 23,2 22,5 25.1; 21m

¡1111019100 ¡+702 ¡4602 “7,3 ’4603

Indice deiodo del 102.9 103.0aceite

Cuadro - Composiciónen ácidos granos de aceites de semillade algpdbn. estudiados on este trabajo.

En ambosaceites son coggonentea mazores los toi­

doa: palmitioo, oleioo y linoleico y ogggonentes menores los ñ­

cigae: miristioo, eateárico, arequidico, behénicoy palmitolei­

co. Comoacidos araquidico (020) y behénico (022) ee oomputan¡oidos saturados en máe de C_ , no habiendo tenido lugar el

cálculo de behónico en el acáïte de 1a variedad "Guemea8h". gg

to no significa que tales Acidos hayan sido caracterizados sino

Page 17: Composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón … · aceites de semilla de algodón de producción nacional: variedades Güemes 84 y Catamarca 321, cosechadas en

qus sus valores resultan de los sistemas de cálculo. Estes cqg

ponentes se acumulanen los residuos de destilación de los éstares metilicos sólidos en cantidades muypequeñas que no permi­

ten identificación. Los remanentes de tales residuos estdn sun;do reservados para someterlos conjuntamente con los de numero­

sas variedades a estudiar, a un proceso de destilación fraccio­nada que permita identificar su naturaleza. El contenido halla­

do para el acido palmitoleico (2,0 y l, Z) esta dentro de lo señalado para éste componente, comoconte;ido en aceites de semi­

lla y es concordante al señalado por Hilditch 1 Maddison (3)

(2,1%) para el único análisis de composición registrado en la

literatura que lo menciona. Debe tenerse presente que ambosa­

ceites provienen de semilla cosechada a igual grado de madurez

y exactamente en la mismalocalidad, lo que excluye la influen­

cia que el grado de madurez y las condiciones climáticas puedentener sobre la composiciónde los aceites.

Las composiciones encontradas para ambos aceites

son.mug'similares en lo que respecta a su contenido en acido l;noléico, registrándose un contenido ligeramente nnnor en acido

oleico en la variedad "Catamarca 521“ y mayor en saturados. A2

bos aceites tienen practicamente el mismo indice de iodo, gg

diéndose afirmar de los valores de composición que el factor y;rietal no tiene influencia sensible sobre los mismosen estos

casos. Stansbury, noffpauir y Hopper (16) en un amplio estudiorealizado en los EE.UU.,estudisn los valores de indice de iodo

de aceites de semilla de algodón de ocho variedades diferentes

cosechadas en distintas Estaciones Experimentales y a tra­

vés de tres cosechas sucesivas; afirman que una mismavarie­

Page 18: Composición en ácidos grasos de aceites de semilla de algodón … · aceites de semilla de algodón de producción nacional: variedades Güemes 84 y Catamarca 321, cosechadas en

dad conduce a aceites de mayores indices de iodo para menores

temperaturas de las zonas de cultivo. Asimismo, la misma varig_

dad cultivada en el mismositio produce aceites de distinto in­dice de iodo en distintas cosechas. La influencia de la tempe­ratura de las zonas de cultivo sobre losivalcres de indice de

iodo ha sido abordada por Ivanov (17) y por Painter y Nesbitt

(18) para el aceite de lino y por Barker, Crossley y Hilditch

(19) para el aceite de girasol, habiéndose en estos casos seña­

lado que los valores más altos de indice de iodo corresponden a

los aceites procedentes de semilla cultivada en las zonas másfrias. Esto encuentra justificación a través de los valores de

composición, pues se señala que a mayores indices de iodo correspondenen general mayores contenidos en ácido di o tri etiléni­

cos. La formación de ácidos grasos en la semilla correspondexqg

bablemente a dos mecanismos diferentes que conducen a ácidos a;

turados por una parte y a acidos no saturados por otra. En este

último caso la bio-producción de ácidos grasos comenzaría por

los más ricos on do les ligaduras siguiendo par hidrogennción

sucesiva hasta la producción de mono-etildnicos. La velocidad

de bio-hidrogenación seria función de la temperatura de la sona

de cultivo durante el periodo de maduración y por tanto avanza­

ria me'os en aquella semilla que maduroa temperaturas inferio­res (20). Los autores mencionados en (16) tambien señalaron que

la variedad “Stoneville 25", es la que conduce a los aceites de

mayores indices de iodo, siendo 1a menos variable en función dela temperatura de las zonas de cultivo. Gomis (1h) señaló que

este comportamiento de la variedad "Stoneville EB", se cumpleen aceites de algodón de semilla cultivada en La Banda (Santia­

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go del Estero).

A1 planear los estudios de camposición de aceites

de emilia de algodón argentino, ee eligieron diez variedades

cultivadas on 1a Estación hbcperimental Agricola de La Banda

(Santiagp del estero). Doede esas variedades han sido estudi?á

daa por Gamiz (1h), dos lo son en el prea me estadio y las

seis restantes han sido estudiadas por Costanzo (21). E1 gu_a;_

d_r¿_5_resume los valores de composición encontrados para los a

ccites de estas diez variedades, coneignándoae tambien los cor_1

tenidos en ¿cima saturados totales y los indices de iodo de

los aceites. Los valores de composición han_sido ordenados aggin contenidos crecientes en acido linoleico. Este criterio ha

sido ClOgidOpor haber sido señalado en aceites de mani, de oli

va y ¿e maiz, que a myorea contenidos en acido linoleico correa

pondenmenorca en oleico y myorea en acidos saturados totales.

Los valoren señalados en el Cuadro 5, mmatran unatendencia a menores conventos en acido oleico para mayores en

lincleico; no ocurre en cambio, una variación paralela de satu­

rados totales en relación a linolcico, laa variaciones de contanidos en saturados son muypequeñas en los ocho primeros acei­

tes tabuiudos que comprendenuna variación de linoleico de ¡47,2a 52,0 73. La variedad "Stoncville 213“ ee diferencia netamente

por su menor contenido en ácidos saturados totales (211.4%)siendo de elevado contenido on linoleico (5hóï). La variedad "J.

Brebbia 72" ea 1a de comportamiento más distinto pues ee 1a de ­

mayor con enido en ácido linoleico (5h,8%)y mayor en saturados

"totalea_(51.h%); su contenido en oleico ea sumamente bajo(12.0%). Estos comportamientos indican que ocho de los aceites

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estudiados son de composiciones similares aunque de contenidos

en linoleico gradualmente crecienteu, dedueiéndoae por tanto

que el factor varietel tiene en ellos muypoca influencia, ya

que los euros factores de variación no deben considerarse pues

se traga de semilla cultivada_en el mismolugar, en 1a misma6­

poca y cosechada a igual grado de madurez. ¿e deduce tambien

que el factor varie'ual juega un rol importante en los vslqres

de compoeición para las variedades "Si-,emvine 2.13"y "J’. Bre­bbia 72".

Solamente cuando se disponga de un gran ¡muero de

valores de composición, será posible sacar conclusiones estudi;

ticas que vinculan las distintas variables que puedeninfluirsobre los valores de composición.

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Guemeall;Guam»:82J’Br°bb14D°1tapïn°

521z8315Guamaa8796

J.Brebbin

830

J oBrebb

turistico0.3ï 1.71,01.1»0.70.81.2

1.o

1.5

Palmitico2h,1321,823,926,02h,82h,2'2h,1

2h,1

28,0

Eateárico1,750:510h1051.2195109

1,6

1,2

Araqnidico1,0E1,91.o0,81,01.o1,1

1.5

009

Behónico0.5-0,20,20,20,2­

0.6

Palmitoleico2.o!1,61.o1.h1.o0.91,1

0,8

loh

1.8

Oleico23,225,h22,819.220,220,h19.2

19,2

19.9

12,0

Linoleicoh792h733has?h93750095100Slvh

52.0

5h.)

SMS

‘Ïndicedeiodo

delaceite102091050010392102,9105.7103.1105.8

105.3

112.1;

105,8

3333;“;27.625.727.529.727.927.728.3

28,0

21M;

' 51A

Fibliograria

Estudiopreae¿¿;_‘H (15)(20)(20)(20).(20)

(20)

(13)

(20)

EstaciónExperimentalAgricoladeLaBanda(SantiagodelEstero).

’ Cuadro5 oComposiciónenácidosgrasosdeadeitesdesemilladealgodónArgentina(Acidos%doácidostotales).

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Sobre los valores de reconstrucción.

Teniendo en cuenta los valores de composición señg

lados en el Cuadro 11.,ee han calculado los indices de iodo de

los aceites oomputandotambien la no saturación derivada de loscontenidos e indice de iodo de los insaponii'ioables. Los velo­

res ob enidos figuran a continuación Juntamente con los determinados:­

indice de iodo_ __-___-_¡ El valor ligeramenteup;

Det. calco- rior calculado para 1a v3

‘ "Güemes 8h" 105’0 10,4"? I rieded "Guemea 814."resul­¡_«,. .,o

"(,atamrca 32.1":;102,9 102,84} ta del cálculo de compas;l. n

ción del residuo .‘ïedeati

lación de los estores "11 'idos", donde se admite para ellosun indice de lodo sizilar al de 1a fracción de destilación imngdieta anterior. En algunos («1805ello conduce e. un valor de

composiciónligeramente superior en acido linoleico,qm redundaen un mayor indice de iodo calculado. Seg-bnHilditch (15), estevalor calculado está más de acuerdo con la no saturación de los

aceites en la semilla, antes de los procesos de extracción y gnñlisie.­

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PAREE I

PARIE EXPBRI MENTAL

l) Obtenciónde los aceites.

Comose ha mencionado, en este trabajo se estudia

la composiciónde los aceites brutos de extracción de semillas

de algodon de las variedades "Guemss 8h" y "Catamarca 321" og

sechadas en la Estación Experimental de La Banda (Santiago del

Estero). La semilla llega al Laboratorio recubierta de una cg

pa de "linter", cuya presencia dificulta los procesos de moliqgda. Por este motivo la semilla recibida se calienta a 130°C en

presencia de vapores de ácido clorhidrico. Éste tratamiento pag

mite la fácil separación manualdel "linter" y la posterior mo­lienda. i

_ La extracción se efectua con éter de petroleo (P.Eb. ho-60°c) hasta agotamiento; 1a mayor parte del éter de pe­

troleo se separa por destilación, y los aceites brutos tomados

por éter etílico se lavan con agus, deshidrata con sulfato annidro de sodio y luego de recuperar el éter por destilación, se

calienta en e tura de vacio (5 mm)a 100°C hasta constancia depeso.

El siguiente Cuadro resume los rendimientos obseruvadosz­

En Aceite

Variedad extracción Obtenido Í Rendiánnt°J(a) (e)"Guemes 8h" 1000 189,5 18,9

"Catamarca 321" 1000 170.9 17,1

Los rendimientos señalados en este cuadro se refigren a la semilla tal cual fue recibida en Laboratorio.

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2) Caracteristicas Fisicozguimicas.Previamente a los análisis de composición en dci

dos, se determinan algunas caracteristicas Fisico-Quimicas con

el resultado que figura en el Cuadro6.

"Guemee 8h" "Catamarca 521"

Peso especifico a25/h°c. 0.9178 0,9168

Indice dé saponificancian (A.O.A.C.) 197,2 195,8

Indice de iodo (Hanna) 105,0 102,9

n° de acidez(me OHK/z) 5.1 h.h

Insaponificable total(Aeoeceso) 10,40Indice de iodo del in­

saponificable (Rosen- 77.7 82.h

Cuadro6 - Caracteristicas Fisico-Quimicas.

3) Sapgnificacidnpïnaapgniricable-Acidos totales.Siguiendo 1a técnica de Hilditch (12) aproximada­

mente 160 g de cada aceite se saponirican con 50 g de hidróxido

de potasio en 700 ml de alcohol etilico, por refluJo durantecuatro haras. Por destilación en‘corriente de nitrógeno se re­

cuperan 300 m1_de alcohol y la solución do Jabones ee diluáe en800 m1 de agua.

Operandoen ampollas de decantación de 2 litros se

extrae el material insaponiricable mediante siete extraccionescon éter etílico (empleandonadie litro par extracción). Los

extractos etéreos reunidos de cada aceite se concentran por dog

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tilación y los extractos concentrados (con alrededor de 0,5 1de éter) se lavan a fondo con agua, con solución acuosa al 10

o/oo de hidróxido de potasio y finalmente con agua hasta reacgción neutra a la fenolftaleina (eliminación de Jabones acidos).Por recuperación del solvente y calentamiento en estufa de va­

cio (50 mmde ng) hasta constancia de peso se aislan los ig:

sagonificabdes. Se extrae la.mayor parte del insaponificable pgro no la totalidad, puesto que la extracción cuantitativa es

muydificultosa cuando se opera con soluciones concentradas de

Jabón. Las soluciones hidroalcohólicas de Jabones, libres de

la mayorparte de insaponiricable y reunidas con los liquidoe.gcuosos alcalinas procedentes del lavado del mismo, se tratan

con ácido sulfúrico (lgl) usando comoindicador heliantina. Los

ácidos liberados se extraen con dter etílico hasta agotamientoy estos extraclos etereoe se lavan con agua hasta neutralidad(tornaeol) de los liquidos lavados. Previo secado con sulfato

de sodio anhidro se recupera el éter por destilación y los aci­

dos se calientan a lOQ°Cen estufa de vació (5 un: de Hg) has­ta constancia de peso. El siguiente Cuadro resume los rendi­

mientosen ineaponificable y acidos totales y las caracteristi­cas quimicas de estos últimos:­

Acidos Totales1L

Aceite 3?. IoIc IOS.enhggr Oig°' nica defla- (calcu (oalou- (0810“pïgí o nuse (g) ceite lado')’ lado) lado')’

(me 3 171.5 2.0219 160.2 95:1»o 11°o5 2°5-5 275"?

marca 15505 136929 IMM» 93087 10852 20,4414 27,4»:0

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Los valores de los indices de lodo, indices de sa­

ponificación, y peso molecular medio de los dci os totales no

han sido deteriinadosz no obstante se los ha calculado. Esto

se iebe a que se dispuso utilizar la totalidad de los acidos tgtales en los exámenesde composición. El miamocriterio se a­

plicó para los Acidos "sólidos" y "liquidos" y solo fueron de­

terminados estos indices sobre los ésteres metilicos de los aqidos "sólidos" y "liquidos".

h) Obtención de los acidos "sólidos" z "liguidos".SegúnTwitchell (2h) el total de los ácidos tota­

les obtenidos de cada aceite se disuelven en 650 ml de etanolde 96° y lo ml de ácido acético glacial llevando a ebullición.­

A estas soluciones se añaden otras hirvientes conteniendo 91 g

de acetato neutro de plomo, 650 ml de etanol y lO ml de

ácido acético glacial. Despues de 2h horas a 20°C los insolu­

bles se recristalizan en 700 ml de etanol y lO ml de acido

acético glacial y luego de 2h horas de reposo se separan por

filtración a la trompa, lavéndolos con pequeñas porciones de

alcohol. De los liquidos alcohólicos reunidos se recupera 1a nELyor parte de alcohol por destilación en corriente de nitrógeno.

Los residuos fuertemente acidificados con acido acético (paralgsegurar total descomposición de Jabones de plomo) se toman por

éter etilico y se lavan a fondo con agua (eliminación de sales

de plomo, alcohol y ácido acético) hasta reacción neutra al to;

nasol de los liquidos acuosos. Previa deshidratación con sulfigto de sodio anhidro se recupera el éter y se aisla los ácidos

"liguidos" por calentamiento a 100°Cen vacio, hasta constanciade peso.Los jabones sólidos de plomo insolubles se pasan a vasos

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dc precipitación donde se descomponen a Bano Maria con 100 ml

de ácido clorhídrico (1:1); el calentamiento se_prolonga hastaobtener una capa sobrenadante de acidos fundidos. Par enfria­

miento se obtienen discos de ácidos sólidos que so separan y di

suelven en éter; los liquidos acuosos y los precipitadcs de clgruro de plomo de estas operaciones se agotan con éter. Todos

los implementos contaminados con Jabones de plomo sólidos se

tratan con ácido clorhídrico caliente y luego con eter para re­cuperar cuantitativamente los acidos "sólidos". Los liquidos e­

ternos reunidos .e lavan a fondo con agua hasta neutralidad al

tornasol, recuperandoel éter por destilación y aislando los g;cidos "sólidos" po: calentamiento a 100°C en Vacio.

Los cuadros siguientes resumen los rendimientos en

ácidos "sólidos" z "liguidos" de caña aceite y las caracteristicas Fisico-Quimicas de estas dos fracciones de acidos que fuc­ron calculados.

¿323% ¿13° q" os osObtenidos totales I'l' 1.3" P° m- M'

ig)Gm”, 8,4 ¡41'50 25:99 807 21,437 261.5

“23m 59.6o 27.75 6.h ¿“4.0 262.1

Acidos "sólidos"

“Líquida” acid s 1.1. I.s. mms.Obtïïjda 13013308 y

Guemes81; 118,20 7h,01 “¿nik? 199.6 281,1 '

“mm” 105.1 72.25 1h?.87 199.8 280.8Acidos "ligu1d08"o

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5) Obtenciónde los ¿stores motilicos "sólidos" x "liguidos".Siguiendo el procedimiento de Hilditch (13) los a­

oidos "sólidos" y "liquidos" de cada aceite se esterifican por

reflujo durante h haras con h veces su peso de metanol puro con

teniendo 2%en paso de ácido sulfúrico concentrado comocatali­

zador. Previa recuperación del metancl por destilación, los 65

tores brutos disueltos en éter sulfúrico se lavan con agua (el;minación ¿e metanol y ácido sulfúrico), con solución acuosa a1

0.5% de carbonato de potasio (eliminaciún de ácidos grasos no

esterificados) y finalmente con agua. Los ésteres metiliccs

"sólidos" y "liquidos" se aislan por recuperación del éter y cg

lientan en vacio a 100°Chasta constancia de peso. Los siguiegtes Cuadros resumenlos rendimientos de esterificación observa­

dos y las caracteristicas Fisico-Quimicasde los ésteres obten;dos.

A°1dozo Esteras Rendi­°n 93 _. obteni- miento ,rifica- dos IoIo ICS. Po.xÏ.Moción(g)

Guemas 8h hl.50 h206 9705 8:2 20537 2750h

03‘23?“ 39.6o ho.6 97.14 6.1 203.1 276.2

Estores "sólidos"

ggiggze Esteras Rendi­1 — IQI. los. Pghïoïï!’rilica- dos (e) oción(g) ­

GUBMBS8h 102.9 108.3 9700 15738 19000 295.2

Catggïrca 103,1 105,2 97,2 1h0.7 190,2 29üa9

Esteres "liguidos"

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6) Destilación de los ésteres metilicos "sólidos" z "liguidos".Alrededor de 75 g de ésteres "liquidos" y el total

disponible de ésteres "sólidos" de cada aceite se resuelven se­

paradamente por destilación fraccionada en vacio de aproximada-­

mente 1 mmde Hg, en series de fracciones de menor complejidad.

Se utiliza un equipo construido sobre un esquema de Loggenscker

(25), con calentamiento regulable sobre la columna y cuyo mate­

rial de relleno son hélices de vidrio de una vuelta de L;mmde

diámetro. La eficacia de es ¿e equipo es de 12 platos teóricos

medida con el método gráfico de McCabey Thiele (26) , utilizan­

do mezcla benzol-tetrsoloruro de carLono. Comoresiduos rle ca­

da destilación se oomputanlos materials aislados por lavado 2

tóreo de la colurma, balón ;,-'sistema de separación de fraccio­nes. Sovr'e cada fracción de destilación y seure cada residuo

previamente pesados, se determinan los indices de iodo y de sapg

nificación calculando con éstos últimos los correspondientes 1:1sos moleculares medios. Por cálculo sobre la aase de estos va­

lores se determina: las composicionesde cada fracción en éste­

res netilicos de distintos ácidos, lo nue prrmite estaalecer lacomwosición de los esteros metilicos "sólidos" y "liquidos" de

cada aceite, la de los respectivos ácidos "sólidos" y "liquidos"

7 finalmente la de los ácidos totales. Los Cuadros "rX 8 se r2

fieren a los registros de temperaturas observados durante la dogtilaoión de los esteros metilicos "sólidos" y "liquidos" de uno

de los dos aceites estudiados, que se incluyo a titulo informo.­tivo. Los Cuadros 2. lol ll x 12 ilustran sobre las cuatro de;tilacione practicadas y sob »e las caracteristicas quimicos yde composición de las distinsas fracciones de destilación. Al

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pié do los mismosfiguran las composiciones finales de los éstares y de los ácidos "sólidos" d "liquidos" de cada aceite.

Fracción Peso Temperaturas (°C) Puesto en unión

N° (8) 'año medio Cabeza (g)

1 2,66 212-211; 180-183 86-126

2 6,59 ahh-215 185-185 126-1283 7,80 215-217 185-191; 128-132

u 8,61; 217-226 196-207 152-1375 5.68 226-235 207-210 137-1806 5,39 255-2115 alo-¿ho mod

Reaiduo h,69 -.- -.- -.- JTotal 39.115 '0- 'o' "o’ 39.55

Cuadro z - Aceite "Guemea

Fracción

tilicos "oblid

PesoBaño

BH"o Dantilaoión de los ésteres mn­OO.

Medio1

°C

Cabeza

116-1

Cuadro 8 - Aceite "Guamea8h"'- Destilación de los ¿acerca ggtilicos "liquidos".

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“cantes,scanner:sus”?not0pugïoreodïnoa-¡ng¡amenaneqïoov-E01:13h'o

98"!62‘0m‘oz26‘0IS‘Zsemencomo!zBopïov¿I‘LIt‘tVS'BL115%119‘6901mvasoprz909107ZI‘LIt‘t69‘92.¿9‘2'[9‘6sopuqvtve-rezo,xsusanata‘a1111‘0oo‘tí1:1]‘1:6L‘í91‘69Inemta'a---88‘12¿"41€992.1:¿é'ní69'11cum-au

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7) Detalle de lo. calculos de comncsición de fracciones de den­tilación "sólidas".

Para ambosaceites 1a parte no saturada (1:) de las

fracciones de destilación "sólidas", se calcula en oleato de ggtilo según:

85.7 3 C W Q IW

donde v1ee el peso total de 1a fracción y 85,7 e Iw los indices

de iodo del oleato de metilo y de cada fracción respectiva rento.

Las partes saturadas (y) de cada tracción quedandadas por las diferencias (I-x).

E1 indice de eaponificación de las par-tes aaturg

daa (sy) se deduce de expresiones del tipo:

Wo SWO I * y O

donde Swy 189,2 son respectivmmnte los indices de aaponificgción de 1a fracción y del oleato de metilo.

Los calculos de composición de las partes 881311.19;

das de cada fracción se resuelven aplicando sistemas del tipo:

2' +p ny2.Sz+p.3 .yos

P Y

donde z y p son éaterea mtilicoa consecutivos de ácidos eaiurg

dos, cuyos indices de aaponií'icación Sp y 8‘ comprenden a sy.Los cuadros siguientes resumen los valores de 5, 1 y ¿Y correa­

pondienpes e las fracciones de destilación sólidas de ambosaceites.

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Frafigión z y ay1 0,02 2,6h 213.22 0,05 6,56 208,h3 0.12 7.68 : 208,0h 0.39 8.25 208.35 “’52 5’56 207096 1,03 2,36 205,8

Residuo 1.88 2,81 171,0l

Cuadro l} - Composición de las fracciones "sólidas" de aceitedo semilla de algodón de 1a variedad “Güemes8h".

Los valores de Sy de las fracciones l a h inclusi­

ve indican el cálculo de miristazo y palmitato de metilo, en la

fracción 5 se considera tan solo palmitato, en la 6 palmitato yestaarato y cn el residuo araquidato.

Fracción L x l y ‘ sy1 É 0.01! 5.51! 209.8

2 ‘ 0,033 6,01¡ 209,8?3 Í 0,1,4.l 8,95% 206,8h ' 0.55 ‘: 8. 7?; 205.9 ,5 0050 L hoÏBi 205.96 0.79 0:91} 189.6

Residuo 0,60 1,83 166,h

Cuadro ¿A - Composiciónde las fracciones "sólidas" de aceitede semilla de algodón de la variedad "Catamarca 321".

Los valores de Sy indican on 1a fracción l la pre­

senoia de miristato y palmitato de metilo, en las fracciones 2

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a 6 inclusive palmitaüo J estearato debiéndose calcular arequi­dato y peí'enato de metilo en la fracción residuo.

Debe señalarse qm se robó que en ambosresidual

de destilación sólidos no ocurria ls presencia de :xaterial insgponoi‘icable.

8) Detalle de los 06.1on de 60111292161611de las fraccigs de

destilación “ligidas'io _Aceite de la variedad "Guemesgg". Menciones g a z inclusiVe.Por sus pesos melemxlares ¡Indios e indices de iodo solo corres­

ponde calcular la presencia de oleato (x) y linoleato (y) de ngtilo. Se las resuelve en foma conjunta aplicando el sistema

8+ yní85’71+172.5y.'01'

donde 85,73 172,5 e IWson los indices de iodo del oleato, ling

loato y del total de las fi'acciones a 7 calculado por aplica­

ción de la regla de aligaoión y mezcla sobre la base del pesode cada fracción y de su correspondiente indice de iodo.

mega}.Su poso molecular (291+,9)indica la ¡resencia de

estores en 016 en pequeña cantidad. Se rest'nlve en palmito.­to (z), oleato (y) y linolesto (z) de metilo aplicando el sigtema I

X+ 3+ 2.!85.7 y + 172,5 z a I . II

207.14.x + 189.2 y + 190.5 z g w . SI

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donde 207.h: 189,23 190,5 y Swson los indices de eaponifi­

cacion del palmitato, oleato, linoleato y de la fracción relpqgtiva. Noee incluye en esta fracción a1 palmitoleato de metilo

ya que según Hilditch (15) no corresponde su cálculo en fraccignes de destilación‘liquidae" con peso molecular medio superior

a 290.

Eraoción 2.

Por eu peso molecular medio (282,6) correSponde

considerar éaserea no saturados en 018 que son el oleato y ling

leato de metilo y esteros en c C (palmitemo y palmitolcato denntilo). Se trata de cuatro temponentee, dos de los cuales Q2

leato y linoleato) pueden resumirse a uno considerando que en

esta fracción amsoeésteres han deseilado en la misma relación

do cmnpoeición que en la fracción 5. La composición se resue;

ve en palmitato (x), palmitoleato (y) y una mezcla de oleato-l¿noleato (z) según fracción 3 (in ice de iodo para esa 1ezcla

1h3,1; indice de seponificación - 190,0), resolviendo el siste­ma:

x + y + z a w

9lhóy+ 1,43113'w 0 I'207,1; x + 209,0 y + 190,0 z . w .. sw

donde 207,h y 209,0 son los indices de aaponifioaeión del palm;tato y palmitoleato de metilo siendo 9h,6 el indice de iodo del

palmitoleato. El cálculo se completa repartiendo en oleato y

linoleeto el valor de z, teniendo en cuenta la relación de comp

posición observada en la fracción 5 (oleato: 35,8¡%3linoleato65.13%) .

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in‘racciónl,

Su peSo molecular medio (257,7) indica esteres en

Cm (miristato) y en 016 (pakaisato y palmitoleato de mtilo).La resolución de conposición es sencilla y se rige pa' lo ezpueg

to en le resolución de cualquiera de las fracciones de destilgción "sólidas", calculando le parte no saturada en palmitoleato'e metilo.

Fracción de residuo.

En los residuos de destilacibn'liquidos" se acumu­

lan el insaponií‘icaï;:le no extraido an la macro separación del

al iniciar el exámende eomposicitn,los polímerospor ed;ción originados témioamente durante el proceso de destilación ylos productos de destilación orignahnente presentes en el acei­

te y formados a través del aná'zisin. Comoconsecuencia, el peso

molecular medio de estos residuos calculados sobre la base de

sus iniices de saponificsción, es elevado. En ausencia de aci­

dos no saturados en C.20o más, como ocurre en los aceites de ee­

milla de algodón, --¿ilditch (13) recomienda resolverlos en insapg

nificable y en oleato-linoleato (en el caso presente) ten endeen cuenta el indice de iodo de la 2"racciEïninmediata anteriordba

cantidad de ésteres no saturados (x) ae deduce de la expresión:

HI HI

donde MI y Mxson respectivamente el pese mol<-cular ¡edio del

residuo (deducido de su indice de saponificaciónñ) y de la mezcla

oleate-linoleato de lo fracción inmediatamenteanterior, siendow el peso del residuo. La diferencia (w-x) representa el insa­

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ponificable presente en el residuo. El valor de x se reparte

en olceto y linoleaco de metilo, teniendo en cuenta. el indice deiodo de la fracción imaediata antcricr.

Aceite de 1a variedad "Catamarca 21;".

Conun criterio similar al que se acaba de exponer

lag fracciones h y 5 ac resuelven en oleato y linoleato de ati.lo. En la fracción 6 ee calcula un peqmño cmzcnido en matarlo.

insaponificable, electo y licoleato de metilo y el reciduo noresuelve en 1a ronca señalada. Las fracciones 2 y 5 ec meva;

von en palmitato, olcato y linolcato. La fracción 1 de peso mglocular medio269,8 ae calcula en palmiuato, palmitohato y una

mezcla electo-linoleato de composiciónanáloga a 1a encontra­da para la fracción 2 (indice de iodo: 1,3,7: indice de saponiricación: 190,0: olcato: 5ha27%3linoleato: 65,75%).

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PARTE IVW1) Continuando el estudio de composición en acidos grasos de.gceites de semilla de algodón argentinos, se presenta el exámenen ese sentido de dos aceites brutos de extracción con éter de

petroleo de semilla de las variedades "Guemcs8h" y "Catamarca

521". cosechadas en la Estación Experimental Agricola de La Bagda (Santiago del Estero).2) A través de la destilación en vacio oe los esteros metili­

cos de los ácidos "sólidos" y "liquidos" de cada aceite, se han

establecido las composicionesde sus acidos totales, con los siguientes resultados en ácidos Z de ácidos:

"Gusmas 8h" "Catamarca 321"

Miristico 13'? 0.5Palmitico 21.8 21mEsteárico 0.3 1.7Araquidico 1.9 1.0Behénico Q 0:5Palmitoleico 1,6 2,0Oleico 25gh 23:2Linoleico h7g5 h7oa

3) Son componentesmayores los acidos palmitico, oleico y linolaico (contenidos en proporción superior al 10%). Las composi­

ciones halladas son nuy similares, verificandose un menorconta

nido en ácido palmitico para el aceite de la variedad "Gusmes81+".

h) Siendo ambosaceites procedentes de semilla cosechada a i­

gual grado de madurez, en el mismo suelo y en 1a misma época,

cabe señalar que el factor varietal no tiene influencia sobrelos valores de composición, para los variedades estudiadas.

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5) Sobre la base de las composiciones aqui estudiadas, de las

composiciones señaladas para las variedades "Guemea82" y "Sto­

neville 28" y para seis otras variedades en estudio correqugdientes todas a aceites de semilla cosechada en La Estación QEperimental Agricola de La Banda (Santiago del Entero), se dedu­

ce que el factor varietal tiene influencia_eenaib1e para las tg_riedadea "Stoneville 25" y "J. Brebbia 72". Estas últimas cog_duoen a aceites de elevados consenidos en ácido linoleioo.­

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1)

2)

5)

ü)

5)

C)

7)

8)

9)

10)

11)

12)

15)

1h)

15)

16)

17)

18)

19)

20)

21)

22)‘

25)

21+)

25)

26)

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