consideraciones electroquímicas para los sistemas supramoleculares
TRANSCRIPT
Consideraciones Electroquímicas para
los sistemas supramoleculares
Omar Miguel Portilla Zúñiga
Maestría en Ciencias Química
2013
Fuerzas intermoleculares
Dipolo-dipolo
Interacción ion-dipolo
Enlace de hidrógeno
Solvente
2
3
Afectan directamente a:
4
Energía de interacción Coulombimétrica entre especies
Z = carga de las especies ε= permitividad del medioD= constante dieléctrica del medio
5
Constante dieléctrica
Constante dieléctrica
6
7
Electrolito Soporte
N+
CH3
CH3
CH3
CH3
Br-
LiClO4
Et4NClO4
Bu4NClO4
F3C S N S CF3
O
O
O
O
N+
O-
O
-O
P
F F
F
FF
F
B
F
F
F
F
8
Diseño molecular
9
Importancia de los puentes de hidrógeno
10
Tomar en cuenta….
HMDE Fosfatos 0.2M( pH 7)50 mV/s
11MARDINI FARIAS P. A., RODRIGUES BASTOS M.B., Electrochemical Behavior of Copper(II) SALEN in Aqueous Phosphate Buffer at the Mercury Electrode. Int. J. Electrochem. Sci., Vol. 4 (2009), pp. 458 – 470
Cu(SALEN)
a.
b.c.
Voltamperograma cíclico para el complejo Cu(SALEN)(3mM)
Estructuras supramoleculares autoensambladas y por asociación fija
Implicaciones en la conmutación-redox reversible
12
13
Proximidad
Fortaleza de las interacciones “host-guest”
14
Interacción que modifica el comportamiento electroquímico
15
Desarrollo de interruptores redox:
Uso de un sensor Ferroceno-β-CD para la determinación de sales biliares
16
Efecto en el potencial redox de las especies
S. Mendoza, P. D. Davidov, A. E. Kaifer, Chem. Eur. J., 1998,864 - 870
Hemicarcerando
17S. Mendoza, P. D. Davidov, A. E. Kaifer, Chem. Eur. J., 1998,864 - 870
A.
B.
C.
18