değerlik bağı teorisi (Özet) ligant = lewis
TRANSCRIPT
Değerlik Bağı Teorisi (ÖZET)
Ligant = Lewis bazı
Metal = Lewis asidi
s, p ve d orbitalleri belirli geometrilerde hibrit orbitalleri verir
M-L hibrit orbitallerinin sayısı ve tipi kompleksin geometrisini belirler
Sekizyüzlü kompleks
e.g. [Cr(NH3)6]3+
Kare düzlem e.g. [Ni(CN)4]2-Dörtyüzlü e.g. [Zn(OH)4]2-
VB Teorisi…
Bağların kovalet olduğunu kabul eder
Kompleks renklerini açıklayamaz
Spektrokimyasal seriyi açıklayamaz
Molekül Orbital Teorisi (MOT)
MO teorisi hem iyonik hem kovalent etkileşimi dikkate alır.
Açıkladığı kavramlar: Spektrokimyasal Seri ve Bulut Genişlemesi etkisi
e.g. hidrojen molekülü
1s
1s 1s
H atom H atomH2 molekülü
1s
karşıbağ orbitali
bağ orbitali
Ligant Grup Orbitalleri (LGO)
H
N
HH
sp3 hibrit orbitalleri
1s 2s 2p
sp3 hibrit orbitalleri
Altı sp3 hibrit ligant orbitalleri Ligant Grup Orbital (LGO) setlerini oluşturur
e.g. [Co(NH3)6]3+ = sigma-bağlı kompleks
Metal değerlik kabuk orbitalleri = 3d, 4s, 4p
Ligant değerlik kabuk orbitalleri = 6 x sp3 hibrit
LCAO yaklaşımı
Oh kompleksinde Metal Atom Orbitallerinin Simetrileri
Oh kompleksinde Ligand Grup Orbitallerinin Simetrileri
a1g + t1u + eg
1 + 3 + 2 = 6 tane LGO
t2g3d
4s
4p
6 x LGO
Mn+ ML6n+
L
LL
L
L
L
o
e.g. [Co(NH3)6]3+Co3+ = d6 = 6 e-
6 x NH3 = 12 e-
Total = 18 e-
düşük spin
t1u
t1u*
a1g*
a1g
eg*
eg
Energy
t2g
t1u
3d
4s
4p
6 x LGO
e.g. [CoF6]3-
Mn+ ML6n+
L
LL
L
L
L
t1u*
a1g*
eg*
eg
a1g
Co3+ = 6 e-
6 x F- = 12 e-
Total = 18 e-
yüksek spin
o
M-L -bağlı kompleksler
-verici ligantlar e.g. H2O,OH-, halojenürler (Cl-, Br-, I-)
elektron yoğunluğu
Ligandın dolu p veya d orbitallerinden
Metalin t2g orbitallerine verilir.
-alıcı ligantlar e.g. CO, N2, NO, alkenler
elektron yoğunluğu
Metalin t2g orbitallerinden
Ligandın boş * veya * orbitallerine verilir.
boş -karşıbağ orbitalleri ile geri-bağlanma
-bağı
-bağı
-bağı
O C C O
3d
4s
4p
Mn+ ML6n+
o
t1u
t1u*
a1g*
a1g
eg*
eg
Enerji 6L
t2g
t2g*
-verici ligantlar: dolu ligant orbitalleri ve boş metal orbitalleri
Ligant -orbitalleri
(dolu)
Ligant -orbitalleri
(dolu)
3d
4s
4p
Mn+ ML6n+
o
t1u
t1u*
a1g*
a1g
eg*
eg
Enerji 6L
t2g
t2g*
Ligant -orbitalleri
(dolu)
-alıcı ligantlar: boş ligant karşıbağ orbitallerine geri-bağlanma
Ligant -orbitalleri
(boş)
Özet
-bazı -asiti
Δo küçülür Δo büyür
Ligant Grup Orbitalleri
(Simetri Uyumlu Orbitaller)
Ψpz = ½[σ1- σ6]
Ψpy = ½[σ3- σ5]
Ψpx = ½[σ4- σ2]
Ψs = 1/6[σ1+ σ2 + σ3 + σ4 + σ5 + σ6]
Ψz2 = 1/12[2σ1+2σ6-σ2-σ3-σ4-σ5]
Ψ x2-y2 = 1/2[σ2-σ3+σ4-σ5]
s : A1g (px,py,pz) : T2 d(x2-y2, dz2) : E
(dxy,dxz,dyz) : T2
s
Dörtyüzlü Komplekslerde Merkez Atom Orbitallerinin Simetrileri
p Orbitallerikolonu
d Orbitallerikolonu
Sekizyüzlü Komplekslerde Merkez Atom Orbitallerinin Simetrileri
s : A1g
s
(px,py,pz) : T1u d(x2-y2, dz2) : Eg
(dxy,dxz,dyz) : T2g
s : A1g
pz : A2u
(px,py) : Eu
dz2 : A1g
dx2-y2 : B1g
dxy : B2g
(dxz,dyz) : Eg
s
Karedüzlem Komplekslerde Merkez Atom Orbitallerinin Simetrileri