document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

94
HO Ph O Ph HO NH O O O OAc OBz H AcO OH O

Upload: vannhu

Post on 05-Jan-2017

217 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Page 1: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

����� ������������ �� ��

HO

P h O

P h

HO

NH

O

O O

OAcOB zH

AcO OHO

�������� ��������������� � ���� �������� ������

������� ���� � � ���

�� �������

Page 2: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �

��������

�� �������� �� �� ������ �� � �������� �� �� ��������� �������� �� � ��������� � �� �

���� ������ �� ��������� ��������� �� ���� ��� �� ��� ������� ���������� �������

� �� ��������� �� ������� ������� ��� �� ������ �� ���������� ��� �� ����������� ��

�������� ��� �� ���� ������ �� �������� ����� �� ���������� �� �� ��������

!� ��������� �� �"���� ���������

��� ���� �������� �� � ����������� �� ���������� ����� ������� ��� �� � ����� ������� �� ��� �� ����� �� �������� ��� ������ �� ����� ��� ����� �� ���� � � �!"����� � � �!� ��� ������ �� � ����!�

Page 3: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���� ��� �������

� ����������� ����� � �

��� ��������� �� ��� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���� ������ �� �� ����������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���� ��� �� � ��� ��� ����� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �

� ��� �������� ������ ����� ��

��� ��� ��� ��� �������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������� ���� � �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������� �������� �� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������� �������� � �������� �� �� ����� � �� ��� ��� ��� �������� � � � � � � � � � � � � � � � � � ������! ��� ��"�� ��� �� ������� ��� ���� �������� �� ��� ���� ���� �������� ��� ��� ��� ���

�������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������# ��� �� � ��� �� ���� �������� �� ��� ���� ���� �������� ��� ��� ��� ��� �������� � � ������� �����$�� �%���������� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �&

��� ��� ����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �&����� ���� � �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �&����� �������� �� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �'����� �������� � �������� �� �� ����� � �� ��� ����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �'����! ��� ���� �� �("�� ���� ��� ����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �'����# ��� ���� ������� ��� ��� ����� �� ��� �������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������� ��� ���� �������� ��� ��� ����� �� �� ����� �� ��� ��)����� � � � � � � � � � � � � � � � ������� *���� �� �%+��(������ � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��

��� ��� �� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������� ���� � �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������� �������� �� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������� �������� � �������� �� �� ����� � �� ��� �� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �,����! ��� ���� �� �("�� ���� ��� �� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �,����# ��� ���� ������� ��� ��� �� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �,����� ��� ���� �������� ��� ��� �� ���� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��

� �� ������ ����� � �� ��� � ��������������� �������� � �� � � ��� ��

��� ���� � �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �!��� �������� �� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �!��� �������� � �������� �� �� ����� � �� ��� ���$��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �#��! -�� ����� �� �� �� ������� � � ��� ���$��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �#

��!�� .�� � � ��� � ����$��� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����!�� .�� � � ��� �� ��� �������� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �,��!�� .�� � � �� �%��� �� � � �� �� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �&��!�! /�������� � ������� ��� ��� ���$��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !'

��# *���� �� �%+���� � ��� ���$��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !���#�� *���� � �%��+���� � ��� ���$��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !���#�� *���� � �%+���� � ��� �� ������������ �� ����� �� � �� �����+��� �%�� �� � � � !���#�� *���� � �%0����� ��� ���$��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !!

Page 4: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !

! �� ������ ����� � �� ��� � ��������������� �������� � �� � ����� !"

!�� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !#!�� �������� �� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !#!�� �������� � �������� �� �� ����� � �� ��� ������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !#!�! -�� ����� �� �� �� ������� � � ��� ������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !�

!�!�� .�� � � ��� � ����$��� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !�!�!�� .�� � � �� �%��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !�!�!�� .����� ��� � �� ��� �� �� ��� � � �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !,

" �� ���# �� �� ��� ������ !$

#�� �� ������$�� ����� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !&#�� �������� �� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #'#�� �������� � �������� �� �� ����� � �� �� "��0$�� �� �� ��� ��� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � #'#�! -�� ����� �� �� �� ������� � � �� "��0$�� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #�

#�!�� /������� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #�#�!�� 1 ���� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #�#�!�� ������ �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #�#�!�! .�2���� �� �� 3� ����(����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #�#�!�# .����� �� �� 3� ����(����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #�

#�# ��� ����� �� �� ��"�� ��� � �������� �� ��� ��� ��� ��� ����"�� ���� �� "��0$�� � � � � � � � #!#�#�� � � � �� ��"�$�� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #!#�#�� 4���� �%�� �+����� 5 �� ����� � �� � ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ###�#�� 6���������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #�#�#�! ������ � 5 4���� ��� �$���� �� /������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #,

� ��� �������� ��� ����� � � ������� �� ������� ��

��� ���� � �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����� ��� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����� �������� � �������� �� �� ����� � �� ��� ��� ��� ���"����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����! .�� � �� ������� ��� ��� ��� ��� ��� ���"����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��

��!�� �����$�� ��� �������� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����!�� .�� � � ������� �� ��� ��� ��� ���������� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����!�� *����� � ��� ��� ��� ���"����� ��� ��� �������� � +��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � �!��!�! �����$�� ��� �������� �� ��� ������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �#��!�# �����$�� ��� � ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��

��# *���� �� ���� 7 �� �" � �� �� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �,��#�� 3���� � ��� ���� �� ������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �,��#�� .�2���� � ��� ������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �&��#�� .�� � �� ������� ��� ��� ���� �� ������� ��� ��� ��� ��� ���"����� � � � � � � � � � � � ��

% ��� �������� ���� ����� %!

��� ���� � �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �!��� ��� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �#��� �������� � �������� �� �� ����� � �� ��� ��� ��� ���"+���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �#��! ��� ���� �� �("�� ���� ��� ��� ��� ���"+���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��

��!�� ��� ���� �� ��� ��� �� ��� ���"+�� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����!�� ��� ���� "�� ���� ��� �� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��

��# .�� � �� ������� ��� ��� ��� ��� ��� ���"+���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����#�� *���� �� �%����� ���� �8�������� �� � � �� �� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����#�� /������� ��� �� ��� �� ��� � �� ��� �� � � �� �� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����#�� /������� ��� ������ �� ��� �� ��� �� � � �� "�� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ,���#�! *���� � �� ���������� ���� � �� � � �� �� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ,���#�# 9��������� ���� � ��� ������ �� � � �� "�� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ,���#�� *���� � ��� ����� �� ��� �� ��� ���� ��� �������� �%����� �� ��� ������ ��� �%�� ��� � � ,���#�� .������ ��� ����(������ ��� ��� ��� ������ ���"+�� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � ,#

Page 5: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #

��#�, *����� � ��� ������ ���"+�� ���� ��� �� ������������� ���� �� � �� �� � � � � � � � � � ,���#�& *����� � ��� �� ��� ��� �� ������������� ���� �� � �� �� � � � � � � � � � � � � � � � � ,�

��� �� �" � �� ��� ����� �%�����$�� �� �� � � � �� ����� ���"���� � � � � � � � � � � � � � � � ,������ *���� �� ��� ����� �� �" � �� �%�� ���� �%�����$�� �� � �� ���"+��� � � � � � � � � ,������ �����"+���� � ��� �� ��� ���"+�� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ,&

& '������� ( ���� �� �������� ������� �� ���� ����)�� $�

.�� 1� � �� � ������� �%����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � &'

.�� .��� ��� � 7 �% �:����� �� �����$���� ��� �� ����� � � �1�8�1� � � � � � � � � � � � � � � � � &�

* +��� ����� �� ������� � � ,�������� ��� �������� $�

;�� <�������� ��� ��+���� �� � � �� �� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � &�;�� <�������� ��� ��+���� �� � � �� "�� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � &!

Page 6: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

������ �

������������ �������

��� ��������� �� ����

�� ��� $�� ��������= ������� ���� ���>��������� ����������"�� ? ��� ���

Squelette linéaire Squelette ramifié Squelette cyclique

���� ��� @ �������� �� ��������

�� ��������� ����������"�� ���� ��� �� �� �� ������ ���"� ������� ���������� ��� *�3��� � > ���� ������ ����� �� ����� � ��� ����� �� � ���� �� ��� ������ �� ����� �� ����� � ��

��%��� ����������

Alcool

R O

H

Aldéhyde

R

H

O

Acidecarboxylique

R

O

O

H

���� ��� @ �������� �� � ��� ���

A� ���� $�� ����+ ��� �= ���+ ��� �� ��B������� � ������� �� �������� ��������������� ���(��%����� ��� � � ���= ����� ������ ����� ����0 ��� ��% � � � ������� �� �� ��� ����� ��� ������� ��� ��. �� �� �� �� ���"+�� ��� �� ������ ���� "������ � C�������� �� �� ���� �%�� ���� �� �%��� ��������� ������ �� ����� � �� ������� D��� ��� ����� ���� � � �� ���������� 6�� ������ � �� 7 ��� ����������(� �� E��� �� ����������= � �������� �� �� �������� ��� �+�����F= ��"� � ���� �� ��� �� E�����= �� ���=��� ��� �������� ���� ��� ��� �� ���������� ��� �+�����F�

��� ����� �� ����� �����

����� ���� � �� ���� �� � �� ���������� ��� ���"��� ��� �� �%��� ���� ��� ����� �� �� � ���� 5

�� �� :$��� � ����� .��� �� 7 �� ��������� � �� � ���= ���� � �� �� ��� ��� ���$��� �� � ���� ��� ��� 7������ ���� �%����� � E����� �F= ��� ����� ������ �������� ��� ���$��� �� � ���� ��� ��� 7 �� �� E��(�� ��F ���� ��� ��� � �� ����� ��� ����� ������� �� � ���� �� �� � � ���� ��� E��������� �= ���(��������=� � �F� �� ������� ����������� ��� ��� �� ���� ���� ����� �� E" ��� �� ����� �= ������

�#��� ����� � ��� �$������ �� �! ���� ��� ���!�� ���� �� ���!���� %� ��� �! ���� �������!�� ���� � �� �� ������� ���� &�$������ ����!� �$ � � �� ���� '���( � )�(�� �� � ������ � ���*�

Page 7: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �

���������� ����=� � �F �� � � D��� ���� � ��� �G�� E�+����� � ��� � � ����������� �� �� ���� ���= ��� �% ������ ���� � �F� �%��� ���� ����������� ��� �� ����� ��� � �� �� ��%�� ������� �������� � � ���������� �� �� �� �� �� �� �� ��� �� "��� E��� �� ��� � �� ��� �� ������ ���$�� �� � ��� ���� ��������� �� � ���� �� ������F ��� � ������ �������� ���� �%���� ���� �� "����� �%���� �� ������ ����� 7�� �� ���� �%��� ���� �� �� ����� � �� � ���=

+C NH2

R3

R1

R2C Br

R'3

R'1

R'2 NH

R'1R'2R'3C

R1R2R3C

+ Br-+

���� ��� @ �� ����� �������

6� ��� �� ������ ��� �%� ���� ������H��� � C������� ���$��� �� � ���� �� ������ �� �������������� �� ���(��� �� �� :$��� � ����� 6� �%�� � ���� �� ���� ������ �%��� ��� ���� ������ � �� " ��� ��� ��������� ���� � ����� ��������� ��� �%���$�� �� � ��� ��� �%� ������� 7 ���������= ���� �%��� ��� ������� ��������� � "���=�

�� �� ��"�� :$���� A��� ��� ������� ��� ��� �� �� ����� ��� �%��� ��������� � �� � ���= �%���(7(� ���%� �� �� �� �� ������ ��� � ��� � � ��� �� � ���� �"�� ����� 7 �%����� � �� �� ���� � � �� ���(�$��� A��"��� 7 ���� � ��� "������ �� �+��� ��������= ��� ����� ���� ���� ����� ��� ��$��� �� ����������� � �� � ��� ������� ����� ��� ���� " ��= �� �� ������ ��� ���$��� �� � ���� ���������=�D�� �� � "�� ����� ��= �%������� ������� � ����= ��� �� �� � ��� ��� �%����� � �� ����$��� �%��� ��������������� ��� �� ����� ��! � �� �� ��� �� ���� � �� "����� �%���� �� 7 �� �� �� �%����� � ��� � �� ��� ����� ����� ��������� �%�� ��� ����� ����� ��� ������� �%�� �� �� �� �� �� ��� ������� ����� �� "���� ���� �� �� �� �� ����= ��� ������� ������� ������ ��� ��� ����� ������ ����� ���� ��� ��(��� ���� ����� �������� ��� �%D��� ���� �� ������ ���� ��"���� �� �D�� ����� ��� � � ��� ��� �������� ��� ������ ��� �� ����� �+�� � ���� ���� �%��� ���� �%�� ����� ���=

+C NH2

R3

R1

R2C Br

R'3

R'1

R'2 NH2

R'1R'2R'3C

R1R2R3C

+ Br

���� ��! @ �� � ��� ������

�� �� � ��� ����� ���� �� ���� �� �� � � ���� ���= � �� ���� ��� ���� �������� ������ ��� �%��� ������ �� ����� � �� � ���= ������ �������� ���� ��� � ���������� I � �% �������� �� " ��� �� �� ��� ������� ��� �� �� ��������� �=

!� ��� :$���� � ����� ���"��� A���� ��� �� � ���� ������ ���������� ��� ���� ��� �� ���� �� �%������� �%������� ��� �� ������ A+����� 5 ��"�� ��� � ������� �� �%��� �� �� �� �� �� ��� �� ��� �� "���� ������+ :$���� ���"�� ������ ����� ��� �� ����� ��# � �� ���� ������� ������ ��� 5@ �� ��"��� �� � ��� ���� ��� �%���� �%�0�� J�������K �%���� �� ���"�� ������ �� �%���� �� "���=@ ����� ������� ������ �� ������� �� �� � � �� �(;� ���� "���������� ��� ���+ �������� �� � � �� ����%���� �� "���=�

#� �������� ���� � �� ���"�� �� � �� ��� ����������� ��� ���� ����$��� E�F ��� � � � � ��% � ������ � ��� D��� ����� ���� ��� ��� ���� �� ����� � �� � ��� E� � ���������� ����� �� �� ���� � 6F�

��� ��� �� �� �� �� ����� ��

�% � ��� �� ������"�� �%��������� ��� �G�� ��� " ���� ��� ��������� �� �� � ���� ���� ��% �� ��� ����� ��7 �%� �� �� �� :$��� � ����= � ��� ��� "�� �� �� ����� ��� �� �%��� ���� ��� ����� ����� ��� �$���� ��� � �����

���� � ������ ���� ����!���!�� ��� � "���� '�+, ��� ���� �� � -�� ��� �! ��� �����!� ���� �! ����� ���$.� ���� � � ��/���� ��� �� � "���� )�'( � � ����%���� ��� ����� ������� ���� ���� 0 � �� � � �����1 �� ��%����� �� �����!� ������������ ��� ������� �����!�!� �� 2��!� �� �� ��! �.����� ��"�1 ��� � ������ ��� ���� ��� ���� ����!���!� ��� � "���� )�() � � ����%���� ���$ ! ��� ������� �� � ����� � �� �� ������� �$�!����� �1 ������%���� �!��!�� �* � '*�

�� ����� �� �� � ��� � ���� � ��� ����1 �� �� � � "����� � �� ��!����� ��� �! ������ ��� � ���� �� % ����&�� ����� ��������1 ������� ��� �� ��* ��� ���� ��!� � � � �! ��� ��������

Page 8: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,

+C NH2

R3

R1

R2C Br

R'3

R'1

R'2 NH2

R'1R'2R'3C

R1R2R3C

+ Br

���� ��# @ ��� ������ � �����

�� �� ��"�� � � �� 5

�� 7 �� ����� �+���� �� E���"��� �� ��� �+�����F= ��� ���$��� �� � ���� ������ ����� ���� ��� ����� ������� ��� 7 �� �$��� �� �%����� �� ���� ��� � ��� ����� �� �� � ���� ����� �� �C�� ��� ��� � �� �� � ��������� � �%��� ��� �=

�� �� ��� $�� ��������= ��� � ��� � ���� �� �������� E��"���� �� � ����= � � ��� ���� ����F ����� ���� � ��� ���� ��� � ��� ������� �� �������� E����� � �� 7 ��� ����� ����������� � ��� �+�����F� L��"��� ������ �%��� ���� ��� ����� ���� ��� ��� ��� 7 ��� � ����� �� �%����������� � �� ��� �������� � �� ������H��� �� ���� ��� � ��� � � ��� ���������� ��� �%��� ��������� � �� � ���� ���� ���� �� �� ����= � ������������ �� ���� ��� � �� ����� M���������M= ������ ��� ������ � �� ���+�������� ��� �� �� ���� � �%��� � � �� �� � ���= ��� Æ � �Æ�= �� ����� �� ����� J�������K= ��������� � ��������� �� ���+ �������� ��� �� �� ������� �%��� � � �� �� � ���= ��� Æ� � �Æ�� E��������F=

+C NH2

R3

R1

R2C Br

R'3

R'1

R'2

δ'+δ'−

δ+

δ−NH2

R'1R'2R'3C

R1R2R3C

+ Br

���� ��� @ ��������� ��������� �� �� ���� ��� ������ ��������� ��� � ������� �� �� ����� ���

�� ��� ������� ���� ����� ��������� �� �� ���� ��� � ��� � � ��� �� ��� ��� ������� ������ ��� ��� ��+ �������������� ������ ��� ��� ������ . �� = �� ������ � �� ��"���� �� � ���� �%��������� �D�� �%������������ � �� �%����������� � �� �� �%���� �����=

OH

δ+ δ−NH2

R'1R'2R'3C

R1R2R3Cδ+

δ−

H

AlH H

Hδ+

δ−

���� ��� @ �������� �� ���� �� ���� ��������� �� ����� ��� ������� ������� � ��� ������� ��������� ��������

!� �%��� ��� $�� ��������= ��� ����� ���� �� ������ ������� � ��� ����� �� ����� ����� � ������������ � ���� ��+ ��� ����+ E����� �� ����� � ��F= � � ��� � � ��� ����+ E����� ������� � ���F� ���� �� ������� ���� �� �� � � ���� ���= ��� ����� ������������ ��� ���� ���������� ��������� ����� ��� "����� "��� ������� E�+����� 5 �� ����+� �� N � � ���������� ����! �� �� ���� � 66F= ��� ���"��� ���� ��� �� ��� � "��� ��������� E��������= ���"�� ��F� �� ��� $�� ��������= �%����� � ������ �� �������� ����� � �� ���� � � �������� �� ���+ � ��� �� ����� ����� � ���� ��� �D�� �������� <� ������������ � �� )��� � �% ������� � �� ��� ��� ���+ ��� �� ����� ���� � � ����������� ��������� �� � ���"��� �� ��� �+�����=

#� � ��� ������ ��� "�� �� ������ �� G���� ��� �� ��������� ����� ���� �� �� � � ���� ���� A� ���� ��(� �� ��� ����� ���� �� ����� �= �� ��"�� ��)7 ���� �=� �� ��" ����� ��� ��� ����������� ������� � ����%�� ���������� �� ��������� ��� ����� � N �� �� � �%�� ����� ��� 7 ���� ���� ������= ��� J������K ����������� � �� � �� �+�����= ��� ����� �� ��� �� ��� �� � C$���� ��� � "������ ��� �%����������� � ����� ����� < �� 1� 6� ��� ��� 7 ���� � ��� ���� ����� � �� � �� ��� ��� ����� ���� ������������ � ���� � �� ���� A+����� 5 ����� � �� ������� ��� ����� �� ��� �� ��� � �(7(� � ��� ��� ��� ���"����� E� ������������ ��!�! �� ��!�# �� �� ���� � 66F=

������ ����� ��3 ��� �� �! ������ �! ������� ��� ��4� �� ���� ������ ���� �� � �.����� �� �������� �� ���!���� 5

Page 9: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� &

�� �������� ���� ��� ����� ��� ������ �%�� ����� ��� � ���� D��� ��� � "����� <� �� � � ������������ ������� � ���� �%��� ���� ��� " ���� �� ��� ����� ���� ��� ��� ������ ���$��� �� � ���� � ��������� �(�� ����� ��� �� ������ ��� � ��� ������ �%��� � �� ��%� �� � � ��� ��)��� ������H��� ��� �����( ��J�����������K ��� �� �% �������� � �%���$��� ���������� �%��� ���� �� �� ����� � ������ ����� ��� �� �(���� ��, ��� ��� �%�+ ������ �%�� �� � �� �������� �%������������� �� �� ����$�� E��� ��� �+�����F����� �%�� � �%��� ��������� ��� � ��������� ��� ���= � ��� �� ��� ������ � �� �� ��� �� � ��������H��� �+�� � ������ ���� �%��� ���� �� �� ����� ��

C NH3

R3

R1

R2C NH2

R3

R1

R2+ H+

���� ��, @ ������� �� ���� �� ���� ������� �� ���� ��� �� ������ ��������� ��� � ��� �!�

���� ����/���� ���%�� ����� � � ����� 2���� �� �6�� ����� � �� ���� �� %�� �! �������� #��� � � �$����� �� � � �� ���7�(�)

Page 10: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

������ �

��� ��������� ���� ������

6� �%�� � �%��� ������� ��� �%���$��� �� � ���� �� ���� ���������� ��� �� 3 ���� ��� I � ��� ��� �� ����� �� ����� �%����� ���� ������ �� ���� ����������� ��� � ��������� � � 7 �%���� �� ���"�� �������������� �� ���� ���= � � ��� E����� F E��� ��� ��������F= �� E�����F � � � � E�� ���F�

C X

R3

R1

R2

���� ��� @ "���� �������� ��� � ��� �� � � #������

����� ��������� ����� ��� ��� 7 �%� � �� �� ���������� � �� 5@ 7 �� ���� ��� � �� �� � � �� �(O E3 ���� ���F�

C X

R3

R1

R2 δ+ δ−

���� ��� @ $ ������� � �� �� ����� � � �� ��� � ��� �� � � #������

����� ���� ��� ��$�� ��+ ��� �� ���������� �� ������$�� �������� ��= �%���(7(� �� ��������� �����+ �������� ��� �� �� ���� ��� � �%�� ��� ����� � �%���� �� ���"�� ���� ��" � �%������� �%�� ���������� �� ��"��� �� � ���= �� �� ������ �� ������� �� �� � � �� ��� � �� ������ �� ���+ ����������� ������ ������� �� �� ��� ��� �� �� �� ��� � ��

@ 7 �%�+ ������ �%�� � ��� �� ��"��� �� � ��� ��� �%���� ����������� �� ����� � �� ��� � ���������� � 7 �%���� �� ���"�� ��������� E3 ���� ���F�

C X

R3

R1

R2

���� ��� @ �� �� �� � ��� � ��� �� � � #������ �� � ��� �%� � ��� � � ��� � � �����

����� �������� �� ��� ������ �� 7 �� � ��� ������$��� ������� �� �� "�� ��� ��� ��� �� �������������� ���+ ������$��� �� ������� � �� � �� �� ����� �� ��"��� �� � ��� ���� �� � �� �������� ��=���� ���� � ����� ���� �%��� � � ��� �� "�� � �� �% �������� ��+ ���� ���� �%��� � "�� ���� ��� 7 ������� �8������� �%��� � � �� ����� �� ��"��� �� � ��� �� �� ���� E3 ���� ��!F� �� ������� � � � ��������� ��+ ���� ���� � ��� ���� � ���� ������� � 7 �� � �� ���� � �� �� � ���� � � �%��� � � ��E3 ���� ��#F�

@ 7 �%�+ ������ ���������� �%�� ���� �%�����$�� � � 7 �%���� ����������� �� ����� � E��� ��� ������� ��� �� ���F= �� �� ������ �� ��� ���� ���� �� ��� E3 ���� ���F�

�8� � �� �� � ��� �����1 ���$ %� ��� �����1 � ���� %� ��� �!��%!� � ���!�!��

�'

Page 11: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

C NH3

R3

R1

R2C NH2

R3

R1

R2+ H+ Ka ou pKa=

���� ��! @ ������� �� ����� � ���� &������ �������� �� � ��� � � � #����� ' ����� � �%� ����� � �%� � ���� ����

+ kC NH2

R3

R1

R2C Br

R'3

R'1

R'2

δ'+δ'−

δ+

δ−NH2

R'1R'2R'3C

R1R2R3C

+ Br

���� ��# @ ������� �� ����� � ���� ����� �������� �� � ��� � � � #����� ' ��()��� � ��� �������

+ H+RO H RO-δ− δ+

=

���� ��� @ ������� �� ����� � ���� &������ �������� � � �� �%�)�� ���� ��� * �%� �� ����� ������ � �� ��� �%�� � ��� � � � #����� ' ������ ��� ��� ���

��� �� ������ ������

����� ��������

��� ��� ��� �������� ��� ��� ���$��� �� � ���� �%� � �� ������ �������� ������� ��� ��� �� ���� �����"�� ��������� ���� �� ���� �%����$��� 6�� ��� ������ ���� � I � ��� ��� �� ���� �%����$������ ��� ��� :���� E� � � F ���$���� ��� ����� � �� ���� ����� ���� �� ���� ���= � �� ��� �$�� ���� ����������� � ��� ��� ��� ��� ������= "���� �� ��� E� � ���� �� F�

��� ��� ��� �������� ��� �������� ���� �� ��"�� �%����� �� ���"�� � �� 7 �%���� �� ���"�� ����������� ���� �%���� �%����$�� � E3 ���� ���F� ��� � C������� ������� �� ��� ��� �������� ���� ����� ��� ���(������ �� ��� ������ ����� ��� ���� �� ��� �� ����� � ���

Dérivé halogéné primaire (I)Liaison avec un atome de carbone

Exemple Catégorie

Et Br

Br

Br

Liaison avec deux atomes de carbone

Liaison avec trois atomes de carbone

Dérivé halogéné secondaire (II)

Dérivé halogéné tertiaire (III)

���� ��� @ +������ �� ����#�� ��� ������

����� �� ���� ������ �������

��� ���� ��� ������ E� "�� ��"�� �%����� �� ���"��F ��� ��0��+ 7 ����������� �� ����� � ��" ������6�� ��� ������ ��� �� �� �� � �� ��� � �� ���� ��� ��� ��� ��������= �� � �� "��� 7 �%���= ��� �%�+��������������� ���� �����

����� � �������� ���� ��� �� �� ��������� �� �� ��� �������

���� �� ����� �� ����� �� ������ ��+ ��� �� ����������= ��� ��� ��� �������� �� ��� ������ ��������� �� �� ������� � ���� ������$�� �������� ��= � � 7 �� ���� ��� � �� �� � � �� �(O E��"�� ��� � �����(�� ���= �� � ��� ��F�� 6�� ���������� ���� ��� ����� �� �%+��(������ � ������ ��� �� ���� � �� ��� ���

����� � ��� ���!������1 ��! ���$����� �� ������� ��� �� ��1 �� ���$����� ��� � ���� ����� ���� �� �! ���� ��������� ��� � �� � ����%���� ��� ������ �������� � ��� !��������� & ���� �� ��9��* ����� � ��� �$������ %��/ /%�� ��

Page 12: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

���������� ���� E3 ���� ��,F�

C X

R1

R2 δ+ δ−

Substitutionsnucléophiles

Réactionsd'oxydo-réduction

HR2'

R1'Réactions

d'élimination

���� ��, @ $������� � �������� �� �� �����#�� ��� ����#�� ��� ������

����� �� ��������� ���������� ���� ����� ���� �� � � ���� ����� ������ �� �� ��� �������

+HO C Cl

H

HH

δ'+δ'−

HO

H

HH

+ Cl

���� ��& @ ,��� ����� ' � � �)�� �)�� ���! �� - �� �� ' ��� ��

+δ'+

δ'−

O

Br

O

+ Br

Rendement = 66 %

δ+

δ−

���� ���' @ ,��� ����� ' ��� ��� ���! - �� �� ' ����& �)���

+δ'+

δ'−

NMe2

I + IBnN(Me)3

Benzyle: Bn

δ−

δ+

���� ���� @ ,��� ����� ' ����� �������! - �� �� ' ��� �%��� ����

+

δ'+

δ'−

Br

+ Br

O

Oδ−δ+

PhCOOBn

Phényle: Ph

���� ���� @ ,��� ����� ' ���� �)��� �����! - �� �� ' ���� ���� �)�����

��� ��� ��� �������� ��� ��� ������� � ��� �� �����$�� ����������� ��� �� ������� ���� ��� � ����� � �� ������� �� N �� ����� � �� ��"�� ��� � ������� �� ��� ����

����������� ��= �� �� �����$�� ������� �� ����� � E3 ���� ���!F�

� ����� �� ���� ����� ��� �� ��������� �� �������� ������

Page 13: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

+δ'+

δ'−+ Br

O

BrAllyle: All

O

All

���� ���� @ ,��� ����� ' �� ��� - �� �� ' �����)�� �� �� ��()����

OBr

O+ Brδ'+

δ'−

δ−

δ−

���� ���! @ ������� �� ����� � ���� ����� ����� ���������

A� �������� �� ����� � ������� ��� � �=� ������� �%�� � �� �� ��"��� �� � ���= ��� ��� ��� ��������������� ��" � ��� ��������� �� �� � ���� ��� �� " ��� �%��� � E3 ���� ���#F 5

+Y C X

R3

R1

R2

δ'+δ'−

Y

R3

R2R1

+ X

���� ���# @ $� )�� �� ����� � ���� ����� �� � ����#� ��� �����

���+ ����� ���� ��� ��� ����� �� �� ��"�� ��� � ������� ���

�� �������� -.� 6� �%�C����� �� ��� ����� ����� �� ���� �� �������� �� ���� � �� �� � � �� P(� �� ��������� �� �� � � �� �(O �%�C������� �� ��� $�� � �������� E3 ����� ���� �� ����F�

+Y C X

R3

R1

R2

δ'+δ'−

Y

R3

R2R1

+ X

���� ���� @ �� ��������� ",. �� ����� � ���� ����� �� � ����#� ��� �����

δ'+δ'−

+ ClEau

Cl

H

HHHO +OH

H

HH

���� ���� @ ������� �� ����� � ���� ����� ",.�

��� � �� �+��� ������+ ������� �� �� ����� �� ����� ��� �1� ��� �� ���+ ������� 5@ � ��� ���� �%���� ��"�� �� �� � ��� ��� �� ����� � ��� ���� 7 � E�%I �� ���� ��� � �1�F 5 �� � �(7(� ��� ��� �� �������= �� �� � �(7(� � �� ������� ���

@ ������� � ���� L�� ��"�� ��� � ������� �� "� ����� 7 �� ����� ��� �1� � ��� ��������� �����(�� � ���� ������ �%���� �� ���"�� ��������� ������ �� �������� O ��� �� ������ ������� ���= ����"�� ��� � ������� �� �%�C����� ���� ����� � �� �������� � ����� �� E ����� � �� Q�����F E3 �������,F� ���� �%�+����� �� � = �% ����� � �� �������� � ����� �� �%��������� �%��� ����� � �� ���(����� � �"���� E* � �F� ��� �%��� ��������� ��� ��� �$��� N � �+ ��� ��� � ���� �� ���� ���������� �� ����� � �� �������� � ����� �� ���� �������� � �� �� �������� � �"���� E3 ���� ���&F�<� � � ��%��� ��"�� ��� � ������� �� �� ���� �1� ��� ��� ����� � ����������� �� ��� ����� �� �%�+ �������%��� ��������� ������� � ���� �%��� ��� $�� ��������= ��� ����� � ����������� �� �� � ��� � �%"���� ��%�� ����� ��$�� ���� ��� �� ���� ���� ���� ��� �� �� ���� ��� ��

��� �! �� ���!������ � ���� � � �!��� ������ � ��! �!� �%���� &�$����� : ���1 �� ���� 0 ���� �����*�

Page 14: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �!

+ C Br

H

MeEt

δ'+δ'−

I

H

EtMe

+ BrI **

���� ���, @ ������� �%��#���� � �� � ������ � �����#� ����#���� � �� �%�� ����� � ���� ����� ",.�

I

H

Meδ'+

δ'−

+ NC

H

Me+NC

OCH3

S

I

CH3O

**

S

���� ���& @ ������� �%��#���� � �� � ������ � �����#� ���� ��#���� � �� � ������ � ��� ���

�� �������� -.� 6� �%�C����� �� ���+ ������� �� � � �� �(O ��� ����� ��� �� �� ���� $��= �� �� ���� ��� �� � � �� P(� �%�C����� ��� �� �� ������ E3 ���� ���'F�

C X

R3

R1

R2

δ'+δ'−

+ X

Première étape

+Y Y

R3

R2R1

Seconde étape

R1

R2 R3

R1

R2 R3 Y

R3

R2R1

+

���� ���' @ �� ��������� ",� �� ����� � ���� ����� �� � ����#� ��� �����

δ'+

δ'−

Me

PhCl

Me + H2O

Me

PhOH

Me + + ClH

Acétoneaqueuse

���� ���� @ ������� �� ����� � ���� ����� ",��

��� � �� �+��� ������+ ������� �� �� ����� �� ����� ��� �1� ��� �� ���+ ������� 5@ � ��� ���� �%���� ��"�� �� �� � ��� ��� �� ����� � ��� ���� 7 � E�%I �� ���� ��� � �1�F� ��� ��������� ��� �� �� � ��� ��� ��� ����+ 7 �� � �(7(� � �� ��� �� �������= �� 7 0�� � �(7(� � �� ������� �������� "������ � ������� �� �� ��� �� ���� $�� ����� �� ����� ��� ��� � ��� ������� ������ ����� E������� ���� �� 7 �� "��� $�� �%��� ��� � �� ���� ������ N ������� �� � � �� ��������F�

@ ������� � ���� L�� ��"�� ��� � ������� �� "� ����� 7 �� ����� ��� �1� �� �������� ��� �� ���������������� � ��� N ���� �%��� ��� ����������� ��� ������ �%���� �� ���"�� ��������� ������ �� ��������� ��� �� ������ ������� ���= �� ��"�� ��� � ������� �� �%�C����� ���� ����� ��� � E3 ���� ����F� �������� ����� ��� � ��� �����= � "� ��� ��������� �� ������� ����� ���� �� ����� ��� � "������ ��������� ������$�� ���� �� ���"��� � ������� � ������ ��� E3 ���� ����F�

/�� � ���� �� �������� ���������� � ������ �� �������� �� ���������� ��� ���� � 0 ��� �� �� ��� �� " ���= �1� �� �1� �� ������� D��� � �� ����� N �D��� ����� � E � = � �F= �D��� ���� �� E � =��F� �%� ����� � ����� �� ��� �� ������� ��� ��� ���� ���� ���������� ����� �%� ����� � ��� � �� ��+������� � ��� ����� �� ����� ��� "����� ��� ���� �� ��� ���� �� 7 �� � ����� �� ����� � �� ���� ������� ��� ����� � ��� ��� ������� ����� ��� ��� �� ��������� �� ���� ����� ����� � ������ �%� ����� ��� ����� � ��+���� �� ��� ������ ��� ����� ���� E� � .����� �� .F� ��� ���������� 7 �+�� ��� ��� � �� ������� ������ 5

Page 15: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �#

+ C Br

Pr

MeEt

δ'+δ'−

HO

Pr

EtMe

+ BrHO OH

Pr

EtMe

RRS

Mélange équimolaire de deux énantiomères

* * *

���� ���� @ /�������� � ����#���� � �� �%�� ����� � ���� ����� ",��

HO Attaque équiprobable sur les deux faces du carbocation

Et

Pr Me

OH

���� ���� @ �� �������� � ���� ��� � ������������ �������� �� ��������� � ����#���� � �� �%�� ����� ����� ����� ",��

@ ��� �%�� ����� ��� �1�= �� ���"��� �= ���$�� �� � ��� �� � ������ ������� �� �� ��� ������� � (������ ��� �� �%����� � ��� ������� ������ ����� �� ������� �������� ��� E3 ���� ���!F� L� ���"��� ��� ��� �� � ��� 7 �� �$��� �� �%�����

R1

R2 R3+ X

���� ���! @ 0� ������������ �� ��� ��� ������� ����#���� � �� �%�� ����� � ���� ����� ",� ' ���� ��� �1 ���� ����

@ ��� �%�� ����� ��� �1�= ��� " ����� �� �� ����� �� ������ ���� ��� �� �%����"������ ���� �������� ��� 7 ���+ ��� ����� � �� �� ��� �� � ��� 7 �� �$��� �� �%���� E3 ���� ���#F�

R1

R2 R3

XY

���� ���# @ 0� ������������ �� ��� ��� ������� ����#���� � �� �%�� ����� � ���� ����� ",. ' ���)��������� �����

������ �%����� � �� �%���� ������� � �� 5 ���"��� � ? �������� ��� ���� "���� E������� ������ ���������F ��� ����� �� �� " ����� �� �� �����= �%��� �� ����� ��� �1� E������� ������ �1�F �� ��� "����� ����� ����� ���� �� ����� �� ��� ������� ������ ���� �� ������ �� ����� ��� �� ��"�� ��� � ������� �� ���� �� 5

@ �� �������� � � �%��� ��� $�� ��������= �� � ����� �� ����� � � � ��� ���� �� ��� � � � � ��

������ ��� � � �� ������ �� ����� ��� �� ��"�� ��� � ������� ��� �� �1� �� �%"����� ������������ ��������� � ��� �+������� ��������= �%���(7(� �� ������ �� ��� ���� ��� $������ ���"�� E� � � �F��� ��� $�� ��� � ���= �� ����� � ��� �%������ �� ����� �������� ��� �� ��� �� �� �� �� ��)������ ��� � "�� N ��� ��� � �� ����� � ����� ������� E�������� � ��F ���� ��� �%��� ��� �� �+������������ ������� E�������

�� � �F�@ �� ��� ��� � �%��� ��� $�� ��������= �%����"������ ���� ��� �� ��"����� � � ��� �� � ����� �� ����(� � N ��� ��� ��� �������� ���� � ��� ���� ����� � �� "������ ���� ��������� ��� ��� ��� ��� �������������� ���= ��+(�D��� ���� ��������� ��� ��� ��� ��� �������� �� �� ���� 9�� ��� ������� ���" � ���� �����"��� � ������� � �� ��� ���� �� ����� ��� �1� E� � ���������� ��� �� �� ���� � 6F� A� ���� ��� ��=��� ��� ��� �������� ���� � ��� "� ����� ������ 7 �� ����� ��� �1� ���� ��� ��� ��� ��� �� �� ��� ������ ����� ��� ���� �� ����� ���� 9�� ��� ������� ����� ���� �� " ����� �� �� ����� ����� ���� ������� ��� �1�� ��� ��� ��� ���� � ��� �� ���� ����� � �� ��� ���� �� ����� ��� �1� �� � � �� �� �����(

Page 16: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

� � ���� ��� ��� �������� ��% � ����� ���� � ���� �� " ����� ��� A� ��������= ��� ��� ��� �� �� ������� ����� ������ ���� �� ����� ��� �1��

@ �� ������� �� � �� �� ������� �� �� )�� ����� �R�� ������ �� ����� ��� ��� �1� N � �% ����� ��� ��� ���C�� ���� �%����� � ��� ������� ������ ������ A� ��������= � ����� ��� ���� �� � ��� ��� �%�� ����� ����1� N �� � ����� �� ����� � �������� ���� �� ��������� � �� ������� ��� �� ����= �� �������� � ��� ����� ����� � ��� �%������ ���� ������ ��� �� ������� �� ��� �� ������ �� ��� $�� ��������= �� ������� � ��������� 5� �����%� ������� ���� �� ����� ���� � ��� � ���� A+������ 5 ��� �� �� �� ��� �� ������ �����(�� ��� ��� ��� ����� �� = �� ������� � � ��� �� ���������� "� � 7 � � �� � ��� � ��=

� �����%� �������� �� ������ ����� ��� �� ������� ��� A+����� 5 ��� �������� �� ��� �� ������������� ��� ��� ��� ����� ������������ �� =

� ������ �%����"������ ���� ��� � � ��� E3 ���� ����F�

+δ'+

δ'−

N

H

I

δ+δ− kréf

+

H

(Et)3N I

+δ'+

δ'−

N

H

I

δ+δ− k

+ IN

H

���� ���� @ /2�� �� �%��� ������� ������ ' � � ���� �

@ �� ������� ��� ���$��� �������� ��� ���" � ���� ���� ��� ������� ��� ��� ��� ������� � �(� �R�� N ����� �� ������� D��� ��� � ���� ���� �������� ������� ��� � � �� �����$�� E� � ���������� ����� ���� ���� � 6F� �� �R�� �� ������ ��� � B� ������ ���� � "�� ������ �� ����� ��� ��� �1�� A� ��������= ���������$��� ��� �� �� ��� ��� ��� ���� �� ����� ��� �1� �� �� �������� �� � ����� �� ����� ��

���� �� ���������� ���� ����� ���� �� � � ���� ����� ����� �� �� ����������

��� ������� ��� �� ���� ����� ��� ��)��� �� ������ ��� ��"�� ��� �� ������� ��� ���� ��� ��� ��� �����(���� 6�� ��� ������ ��� � ���� ������$�� "�� ��� E���� �����F �� ������ ��� ����� �� �%�� � ��� � ���� ����� �� ��� ��� ��� ������� ���� E3 ���� ����F�

+δ'+

δ'−

+EtOBr

HH

+ EtOH + K+,Br-

71 % 29 %

K+

���� ���� @ ������� �� ����� �� �%�������� �� 3� ���� � ������� �� ��� �������� �� �� �� ��4 ��������� ��� �� �%������ �� ��� �����5 �%��&*&���� ���� � � �� � ��� ����� � � �� �� � ��� �%� ��� �%�)�� ����� 6���7 � ��� ��������5 ��� ����� � �%�������� � ��� * �� ����� �� 8�9��# # �� ���������� :�. �� �� ����� ;;! ' �� ����#���)������ ��� � �� �� �%�������� � �� �� ��� ������

'����)�� 6� ��� �� ������ ��� �%� "����� � ����������� ��� ����� �� �� ��"�� ��� � ������� �� ���%�� � ��� � ���� �% ��������� ��� ���+ ��������� �� ������������ ��� �� ����� ���,�

���+ ����� ���� ��� ��� ����� �� �%�� � ��� ���

�� �������� 1� 6� �%�C����� �� ��� ����� ����� �� ���� �� �������� �� ���� � �� �� ��"�� � � �� �>��� �� ������� ��� � � ��� �(/ �� �(O �%�C������� �� ��� $�� � �������� E3 ���� ���&F�

��� � �� �+��� ������+ ������� �� �� ����� �� ����� ��� A� ��� �� ���+ ������� 5

Page 17: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

+

δ'+

δ'−

EtO+ EtOH + K+,Br-

90 % 10 %

K+

Br

O

+ K+,Br-

+ K+O

+ tBuOH + K+,Br-

15 % 85 %

O

+ K+,Br-

���� ���, @ ������� �� � ����� � ���� ����� �� �� ����� � ���� ����� � �%�������� �� �� ����� � �&��� ����� �� ����# ����� � ���� �� ���� ����� ��� � ��� ���! ��#��� ��� ������ � ��� ��� �����

+δ'+

δ'− + XB

C X

R1

R2

HR1'

R2'

BH +

R1'

R2'

R1

R2

���� ���& @ �� ��������� �. �%�������� � �� � ����#� ��� �����

@ � ��� ���� �%���� ��"�� �� �� � ��� ��� �� ����� � ��� ���� 7 � E�%I �� ���� ��� � A�F 5 �� � �(7(� ��� ��� �� �������= �� �� � �(7(� � �� �� "����

@ ������� � ��� 5 ��� �� � ��� � "� ����� 7 �� ����� ��� A� � ��� ��������� ������� � ��� 5 �������� �%�����$�� �� �%����$�� � ���� �� ������ �� ��� ��� ��� �%�� � ��� � � � � �� E3 ���� ���'F��%�� � ��� � A� ��� ����������� ���

+δ'+

δ'−

+ Br

Me Et

Br Me Me

Et HMe

HBrB BH +

Me Et

Me

+ δ'+ δ'− + Br

Me Et

Br Me Et

H MeMe

BrHB BH +

Me Me

Et

���� ���' @ �������� �%�������� � �.� 6�� ������� �� ����� � ������ * ��� ������� ��������

����� ����� ��� ������� � ��� �%���� ��� ���� �� ��� � ���� ��� E3 ���� ����F�

�� �������� 1� 6� �%�C����� �� ���+ ������� �� � � �� �(O ��� ����� ��� �� �� ���� $�� 5 � �� ����� ���"��� �� �� ������� �� �� � � �� �(/ � �� ��� �� ���� � �� �� ��"�� � � �� �>� �%�C������� ����� �� ������ ����� E3 ���� ����F�

��� � �� �+��� ������+ ������� �� �� ����� �� ����� ��� A� ��� �� ���+ ������� 5@ � ��� ���� �%���� ��"�� �� �� � ��� ��� �� ����� � ��� ���� 7 � E�%I �� ���� ��� � A�F� ��� ��������� ��� �� �� � ��� ��� ��� ����+ 7 �� � �(7(� � �� ��� �� �������= �� 7 0�� � �(7(� � �� �� "���� �����"������ � ������� �� �� ��� �� ���� $�� ����� �� ����� ��� ��� � ��� ������� ������ ����� E���� ������� �� 7 �� "��� $�� �%��� ��� � �� ���� ������F�

@ ������� � ���� L�� �� � ��� � "� ����� 7 �� ����� ��� A� �% ���� ��� ��� �� ��"�� � � �� ����������� �%�� � ��� � ��������� 7 ��� �� � ��� � ��� ��� ����� �%�����$�� �� �%����$�� 5 � "� ���

Page 18: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �,

Me Me

Me

MeH

H

ClMe

MeH

ClH

EtO-,Na+ EtOH

100°C

Me Me

Pas deréaction

C2C1

EtO-,Na+ EtOH

100°C

���� ���� @ 0������� � �. �� ����� �)������ "�� �� � �� ����� ��5 ���� �� � ��� ����� �� �� � �� ����� ��5 � ���* � ����#� ��)������� �� ��� �� ��� �� ��������� * �� � ������ ���� ������� �%��������������� ��� �������� � ���

δ'+δ'− + X

C X

C

R1

R2

HR2'

R1'

+

R1

R2

R2'

R1'

C

CHR2'

R1'

H+

R2R1

C

CHR2'

R1'

R2R1

C

CHR2'

R1'

R1R2

+

R2

R1

R2'

R1'

H+

���� ���� @ �� ��������� �� �%�������� � �� � ����#� ��� ����� �� ����� � �� � � � �� �� ����� � +&+ ���� ������ ��� � �������� �% ���� � �� ��� ����#�� ��)��������

� �� �� ���� ������ �� ������� �� ���+ ��� ��� ������� ���� E3 ���� ����F� �%�� �� ��� ���+ ��� ���������� ���� ���� ��� � D��� "���� �� ����� �� ���� �������� �� �%�� � ��� � ���� � �� �� ������������������ ���

/�� � ���� �� �������� ���������� � ������ �� �������� ��� ������0 ��� �� �� ��� �� �� (�������� ��� ���� ���� 7 �� �� � ��)7 ��� �� ��� �� �� � ����� � ��� ������� ��������� �� ������ ������� ��� �� ��"�� ��� � ������� ��� ��� ������� �� �� ���+ ��� � �� 5

@ �� �������� � � �%��� ��� $�� ��������= �� � ����� �� ����� � � � ��� ���� �� ��� � � � � ��

������ ��� � � �� ������ �� ����� ��� �%�� � ��� �� �� A� �� �%"����� ������������ ��� ������ � ����+������� ���������

@ ��� ��� ���+ ����������"���� 9�� ��� ������� ���" � ���� �� ���"��� � ������� � �� ��� ���� ������� ��� A��

@ �� "��� ��� �� "��� �� )�� ����� �R�� ������ �� ����� ��� ��� A� N ���� �% ����� ��� ��� �� �C�� �����%����� � ��� ������� ������ ������ A� ��������= ���� ����� ��� ���� �� � ��� ��� �%�� ����� ��� A� N�� � ����� �� ����� � �������� ���� �� ��������� � �� "���� A� ��� �%������ ���� ��� �� ��� �� "����� � ��� ��� ����

@ �� ������� ��� ���$��� �������� ��� ���" � ���� ���� ��� ������� ��� ��� E�+����� 5 �%���F� �� ���� �� �������� �� )�� ������������ ��� �� �R�� ���� � "�� ������ �� ����� ��� ��� A�= ���� ��%���� ��� �� ������� ��� A� �� �� �������� �� � ����� �� ����� ��

�� ��������� ���������� ��� ���� �2� ������ ��� ��� � �� �+��� �������� ���� ���������� ������� ���� ��� ��"�� ��� �� ������� ��� �� ��� �� � ��� �� ��� ��� ��� ��� �������� ��� � � ���� ��� ��������%� ����� � �� �� ���+ ��� 5

@ �� ����������� ��� �%������ � ��� �� �%�� � ��� � �� ���� ���� �� �� ��"�� ��� � ������� ���@ �� ������$�� ������� ��8"�� ���� �� ������� � � ��� �� ��� ��"�� ��� �� ������� ��� ���� ��� �� "�� � ����� �� ��� �� � ��� �� E3 ���� ���,F�

@ �� ������ �� ��� �� �������� 9���� ����� ������ ��� � ������= ��� ��� ��� ���� � ��� ������ ���� �� �������� �%�� � ��� � ��� ��� ��� ��� ������ ��� �� �� �� ����

Page 19: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �&

����! "����#� �$ �������������

+δ'+ δ'−

BrMg(s)

(δ+δ'')+δ''−

BrMg

δ-

+δ'+ δ'−

2 Li(s)Brδ+δ−

Li + LiBr(s)

���� ���� @ �������� �� �)������ �% ���� ����������

6� �%�� � �� ����� �� �%+��(������ � �% ����D� ������� ��� �%����������� �%��� ����� � �� ���� �� ���� � � �� � �� � A���� ��� ���� ���� ���� ��� ������� ���� ���� ���� ��� �%����� � ����� ��� E����F ���� ������ � �� �������� ��� �%�� ��� �� ������ � � ��� ���������� ���� ���� ��� ����� � �� �("�� ����� ������������� ���� ��� �� �C�� ��� "���� ���� ����� ���� ��� �� ��� ���� ��� �%��� ��� ����� ��� ������� E3 �������!F�

RM + HA RH + MA avec M = Li ou MgBr

���� ���! @ 6�� �� ��� � ��� ���� ��������� ��� ����� � ���� &�������

�� " ��� �� �� �����$�� ��� ���������� ���� �%��� � ���������� 5@ *����� � �� ��� �� ������� 5

� � ��� � � ���

@ <+���� � �� ����� 5 E� ���= � � � N � � ��= � � �F���� ���� � ���

��� ����� ���� �%+��(������ � �� �� � � ���� ��� ��� ������������ ��� ������ �%��� �� ���� ��� �� ����� �� ����� ��� �� �����$�� ��� ��� ��� ���������� ���� �� ��� ��� ��� ��������� �%�������� 7 �� ��������� �����+�

��� ��� ��� ���������� ��� ��� �� ������������ ����� ��� �� �� �� JS� ����� ��������K � J����� ��� S� �����K �� �� �� �� � ��� ���T� �= U ��� S� ����� E�,��@�&�#F= �� ��� � ��������� ��� �� �� ��$��������� �� �&'�� U ��� S� ����� � "���� �� �� + 1"�� �� �� � � �� �&�� ��� ��� ������+ �� �� ���� ������ ������� ��)���� �� �� �����$�� ���� ��� �������

��� �� ����

����� ��������

��� ����� ��� ��� ���$��� �� � ���� ��� �� ���� �� ���"�� ���������= � � �� (�D�� 7 ��� ����� �����"�� � �%�����$��= ���� �� ����� ����+��� </ E3 ���� ���#F� 6�� ��� ������ ���� *</�

EtOH

OH OH

Menthol

Linalol

���� ���# @ �������� �%��� ���

9�� ���� ��� ��� ��� ��������= ��� ����� ��� �������� �� �� � ������� ���� �� ��"�� �%����� �����"�� � �� 7 �%���� �� ���"�� ��������� �� ���� �� ����� </ 5 �%������ ��� �� ���� �� �� ��= ��

���� ������!!� � ������ � ���!������� ��� �!��%!� ��� ��� ��!����� � ��� ��������� ����� ��!���!�� ���� ��� � � �� ������!������ &%��� � � �� ���� '�'�(1 '�)�(1 7�(�'1 � ;�+�; �� � � ��� <<*�

Page 20: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �'

������ �� ���� ������ �� �� �� � ���� �� ���� ���� � ��� ��� � C������� ������� �%����� ���� ����� ������(������ �� ��� ������ ����� ��� ���� �� ��� �� ����� � ���

��� ������= ��� �� ����� </ ��� � � 7 �� ���� �� ���� ����������� 7 �� ����� ����� ��� ��� ��� ��"��0$��= ���$���� ��� ����� � �� ���� ��� $�� E3 ���� ����F�

Phénol

Vanilline

OHH O

OMe

OH

���� ���� @ �������� �� ���� ���

����� �� ���� ������ �������

��� ���� ��� ������ E)����%7 � + �%����� �� ���"��F ��� � �� ��� 7 ����������� �� ����� � ��" �����E�R�� �� �� � � �� �����$�� ��� ������ ��+ ��� ��� �������� �� ����� ��� �� ���� ��� N � � ��������������� �� �� ���� � 6F� 6�� ��� ������ ��� �� �� �� �� ����

��� ����� ������ ��� � �� "��� ���� �%��� �� ���� �� ��"���+ ������� ���� �������� ����� ��� �� "�� ������� ��� ���� E�������8���������� �� � � �� �����$��F��%��� �������� ������ ��� �� �%���� �� ����� ����+��� �%�� ���� ��� � � � �� ���� �� �%��� E�����(

���� �� ���� �F�

����� � �������� ���� ��� �� �� ��������� �� ����

��� ��� ��� �� ����������= �� ��� � ���� �������� �� ����� � �� �� ���� ��� �� E3 ���� ����F� ���������� �%�� ���� �%�����$�� � � 7 �%���� �%+��$�� ��$�� ��+ ����� ��� ���� ���� �� ���� �%�+ �������� ���+ ��"���� �� � ���� ��� �%���� �%+��$�� ��� 7 �%� � �� �� ����� ������$��� "�� ��� �� ������� ��� ������ ��� � �� �� � � �� �(< ������ �� ���� ������$�� �������� ��� A���= �� ���������� ��� ����� �� �%+��(������ � ������ ���$� ��+ ��� �� � �������� �� �� ���������

(δ+δ')−

Réactionsd'oxydo-réduction

δ'+Propriétés acides

Propriétés basiques etattaques nucléophiles

C O

R1

R2 δ+

Substitutionsnucléophiles

HR2'

R1'Réactions

d'élimination

H

���� ���� @ $������� � �������� �� �� �����#�� ��� ��� ���

����� � � ���� ����������� �� ����

��� ����� ��� 7 �� � ��� �� ��� �� ��� "���� � "��� N ���� �� ��)���� ���� � ��� � ���� ��= ��� ����� ����%�������� � �%����� ������� ��� ��$� ���� �� ���� �� � � �� ����� ����� ��� ���� $��� ���$��� �� � ������� ��������� "������ ���� ����� ��� ��� ��� ����� �� ������� � �� = ������ ���� � "�� ����� ��= ����R����� ����� ��� ��� ��������� �� ��" �� ��� ��� ����� E� � ���������� ����� �� �� ���� � 66F�

Page 21: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

&���� ��� � ��� �

�� ���� ��� � �� �� � � �� <(/ ���� ���� �� � � �� 7 ��� ������� �������� ��� �� ������ ��� �� N ������������� �� ��� ��� 7 �%� � �� ��� ���� ���� �� ��� ��� ����� �� ��� ������ E3 ���� ���,F� �� ��� ��� �����

+H+

δ+

δ−

O

H

HH H

O

H

HH

���� ���, @ /���� � �� �� �)�� ��� ��� ���

��� �%��� �� ��(�, E�! ��� �%��� N �� ��������� ��2��� ��� ����� �� ���$�� �� �C�� ����� ����������� ��� 7 ���� �� �%�����$��� L� ������� �� ��� � �� �����" � �� � �(7(� � �� �% � ����+ �� ��� �� ������� ���� ��� � �������� F N ��� �������� ��� ��� ��� "���� ����� �� ��� ��� ������ ��� ��� �� ���� 7�'� ����� ������ ���� � "�� ��� �� �� �������� � �� 7 �� ���" � ��� � �� �%���$�� ������� �� ����� �� �("�� ������ ������ � E3 ���� ���&F�

O O O O

���� ���& @ "�������� � �� �%� � ������ ��� ��� ������

A� �����$�� ���� ���= �� �������� � ����� ��� �� ��� ����� ��� ���� ��� ��� ��� "���� M����M E��� ���%�� �� ��)���� ��$� �����F ������ ��� �% � ������� ��= � ��� ���������� ���� E3 ���� ��!'F�

+H2δ'+

δ'−O

Me

MeMe H

O

Me

MeMe

+ H

+δ'+

δ'−O

Me

MeMe H

O

Me

MeMe

+Liδ− δ+ Li

���� ��!' @ �������� �� ���� ��� � �%��� �� ��������� ��� ��� ����� � ����

*����� ��� � ��� �

A��� ��� � �� 7 �%�+ ������ �� ��"���� �� � ���� ��� �%���� �%+��$�� �� )�� ������ �������� �� �R�� ���������� ��V�� 7 �%�+����� � �� ������$�� �������� �� �� �%���� E� � ÆF E3 ���� ��!�F� �� ��� ��� +� ���=

+H+∆'+∆'−O

H

O

H

Hδ'+

δ'−

���� ��!� @ ������ � �� �%����� ������ ��� ��� �� ��� �� ��� � �� �%� �� �% �)�����

�� ��� ��)����� ��� �����= ��� �%��� �� (��

���� � � ���� ���������� �� ���� �� �� �������

.���� ��� ����� � �� �� �������� �� ��"���� �� � ���� ��� �%���� �%+��$���

Page 22: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

&���)�� ��� ���� � ��� ��� ��� ��� �� ����� �� ���� � ����� �� �� 3 �����

+BuO-,Na+ EtI BuOEt + Na+,I-EtOH

70%

���� ��!� @ ������� �%���� ���� ����� �%��� ��� �� � ����#� ��� �����

+RO- R'X ROR' + X-

���� ��!� @ < �����5 �%���� ���� ����� �%��� ��� �� � ����#� ��� ���� ����� �� �)������� ��� ����& �)����

+δ'+

δ'−

I

HH

+ IBuO BuOEt

���� ��!! @ �� ��������� �%���� ���� ����� �%��� ��� �� � ����#� ��� ���� �� �� )�� ",.�

'����)���

�� ������ �� ��� �� ������� ��� ������ �� � ���� � ��= � "����� �������� �������� �� ����� � ����� (� �� �%�� � ��� � ����R� ��� �� ��"�� ��� � ������� ��� A��� ��� �� )�� �� ������$�� "�� ��� ����R� ���������� �� �� �%�������= �� ��� ��� �� ��" � �� �%�� ���� �%�����$�� �� �� � � � �� �%���� � ����� �� ������� E3 ���� ��!#F�

Br

+EtO-,Na+ +Na+,Br-EtOH

51%

EtOH + 31%

18%

���� ��!# @ ;������ � � �������� � ������ ��� ����� �� �� ����� � ���� ����� � �%�������� ��

�� W� ��� ���� ���� ����= �%������� ������� �� ��� ��� �����= � �� "�� ������� ��� ��� ��� �� ��(������ ������������= ���� D��� ���� ��� ��� ��� ��� ��� �������� E3 ���� ��!�F� A��� ���� � �� 7 ��

Cl EtO

+ H+,Cl-EtOH

86%

+EtOH

���� ��!� @ ;������ � � �������� ���� ����� ��� ��� ���

����� ��� �� ���� �1� E3 ���� ��!�F�

&���� ����� �� � �� ����

A��� ���� ���� �� �� ���������� ��!�! �� �� ���� � 66�

����! � � ���� ����� ����� �� ���� �� �� ��� ����� ��%����

�%��� ��� $�� ��������= ��� ���� ���� �������� ��� ��� ����� ��� "������� �� � � �� �� �� �� ��� �������� �� +� ���= ���� ����� ��

Page 23: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

Clδ'+δ'−

+ Cl

Première étape

OEtH

+

Deuxième étape

EtOH

OEtH

OEt

+

Troisième étape

H

���� ��!� @ ��������� ������ � ��� �� �� ����� � ���� ����� ���������� * �� =���� .��>�

+ H2O2 EtOHH2SO4

140°CEtOEt

���� ��!, @ ������� �� ����)����� � ����� �������� �%��� ��

+ H2O2 ROH ROR

���� ��!& @ ��� ����)����� �� ����� ��������� �%��� �� ������� �� �)������� ��� ����& �)��� �)��������+�� ��� �� �� �)����� �� ���������� �� ��� �� ��������� � ��� ������� ��� �� �������� �%� ����� �� ������)�� � � ����5 ���� ��� �� ����)�� ���� ����!5 �?�� * ��� ��������� �� ���� �� �%��������

4������������ ������ ��� ��� � ����� �� ��� �����5������

�� ����� ��� ������ �� �� ������ �%�����

�� .���� �� �� ��� E3 ���� ��#'F�

O + H δ'+δ'−

H

O

H

H

+Et O

H

δ−

δ+O

H

Etδ'+

δ'−O

H

H

+ H2O

OEt + HO

H

Et δ'−δ'+

���� ��#' @ ��������� �� ����)����� � ����� �������� �� �%���� �� $������� ���� ' $� ��� � �� �%��� � -6������ ���� ' "���� � ���� ����� �� �%��� � �� �%��� � �� ��� ��������� ",.� ���� ���������� ����&������ - @� ������ ���� ' 6��� ��� � �� �%����& �)���

�� .���� ������ ���8���� � ��� E3 ���� ��#�F�

'����)���

Page 24: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �!

O + H δ'+δ'−

H

O

H

H

δ'+ δ'−O

H

H

+ H2O

+O

H

δ−

δ+O

H

+

δ−δ+

O

H

OH

���� ��#� @ ��������� �� ����)����� � ����� �������� �� �%�� �� ��� �� $������� ���� ' $� ��� � �� �%��� � -6������ ���� ' = ���� � � ���� ��� �� ���� ���������� ���������� - @� ������ ���� ' <��� ���� ������� �%��� � �� �� ���� ��� � - A������ ���� ' 6��� ��� � �� �%����& �)��� ��� ������� � � ������ ������ ����� ���� * � ��������� �� )�� ",��

�� 6� ��� ��� "�� �%��� ���� 7 ��� ��"�� ��� � ������� �� ����� � �� �����%�� ����� ������� �� ��� ����������� �� � � ��� �%��� �� ���� ��� �� �� ��� ������ ��� �� ��� ������� ���� E��F ��� �� � ��� ��� ���� ����� �������� E3 ����� ��#�(��#!F�

OH I + H2O+ HI

OH Cl + H2O+ HCl

���� ��#� @ �������� �� ����� �� ���� ������ � �����#�� � � �� ��������� � ����#� ��� ���� �� ��� * ������� �%� ����& �)���

O

H

H I+ δ'+

δ'−

+ H2OI

���� ��#� @ 6��� �� ������� �������5 �%� � � ���5 �������� ���� �����5 �������� �%��� � � �� �� �� ������� ���� ���������� ��������� * �� ���� .�BC ",. �������� �� �%��� � �� ���!�

Cl+Cl

���� ��#! @ 6��� �� ��� �� �������5 �%� � ��� ��� �������� �%��� � � �� �� �� � ������ ���� � ��������� ���������* �� ���� .�B� ���� ���� ����� �� �%��� � �� �� ���� ��� �!�

�� �%������ ����� �� ����� � ��� ������� �� ��� ����� ������ ��� ������ ��� ����� � ��������� �� ��"(�� ��� � ������� �� E���+ $�� ����� �� ����� ��� ���� ��� ����� �� �� ���= �� �� � $�� ����� ������� ��� ���� ��� ����� ������ ��� �� ���� � ���F ��� ��� ������� <� ���� � �� "������ ��� ����� ���%�� � ��� � E���� ���F�

Page 25: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �#

4������������ ������ ��� ��� � ����� �� �� ������ ���� ��)���

OH + H2O

H2SO4concentré

160°C

+H2O

H2SO460%(m/m)

25°COH

74%

23%

3%

���� ��## @ �������� �� ����)����� �� ����� ����������

+H2OR2R1

OHR2

R1

R1 et R2 = H ou radical hydrogénocarboné

���� ��#� @ < �����5 �� ������� �� �%��� � �� ����� ����� � ������ �� �� � ����#� ��)������ ������ �%������)����� � ����� ��������� +�� ����� � �� �� ����#�� �#�� ��� ��� �� ��������� �� ����#� ��4 ��������� ��� �� �� ��� ����� /���� �� 8�9��# - # �� ���������� :�. �� �� ����� ;;!5 �%��&*&���� ���� � � �� � ��� ����� �� �� �� � ��� �%� ��� �%�)�� ����� 6� ������� ��� ��������5 �� ����#� ��� �� �� ��� ������

�� ����� ��� �� ����������� � ��� ��� �� � ��� � �� ���� A� E3 ���� ��#�F�

O + H+ δ'+δ'−

H

O

H

H

δ'+ δ'−O

H

H

+ H2O

+ HH

���� ��#� @ ��������� �� �� ����)����� � ����� �������� �%� ��� �� $������� ���� ' $� ��� � �� �%��� � -6������ ���� ' = ���� � � ���� ��� �� ���� ���������� ���������� � � � �������� � �� - @� ���������� ' �������� � �%� �� ��

9��� ���� ���� �� ��� ��� ��� ��� ��������= ��� ����� �� �%�� � ��� � ��� ��� ���� 7 ����� ������������ �(7(� � ��� ����� �� �� ��"�� ��� � ������� ���

&������� � ������� � ��� � ��� �

��� ����� ��� ������ ���� ��� � �� �������� �� �� � � �� ��B������ �� �� ��� ��� �� ����� ����+����� �����= ������ � �� �� ����� �������= �%���= " �� �� ����� ����� ������� ��� �% � ����+��� ���� ������ ���� ���= � ���� �� �� ���� ������ �� ��"��� �� �%��� ��� � �������� �� ��� ����� ��V�� 7 �%�� � ��� � ������� � ���� ������ �� ������� �� ����� ��� � �� �� � �� ��� ������� ��� ��� ��������= ���� ��� �� ������� ���� ���� � �� ������������ �� ������� ���������� �� ������� ��� ��� �������� �%��2���� E3 ���� ��#,F� �% �������� ��������� ��� �� "� ����� ������� E�� �� ��)���� �� ���� �� �� ���� ��� �� ��� � F �� ����������� �� �������� ���� ��� ��� ��� �������� �� � �� �� ��� �� �� ����� � �� � �(7(� � ��� ��"�� ��� ��������� ����

Page 26: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

+

OH

Me

SCl

O

O

TsCl

Pyridine

OTs N

HCl

+

+

OH

SO2Cl2 +

Cl

SO2 HCl+

+

OH

PCl5 +

Cl

POCl3 HCl+

���� ��#, @ 0��� �&������ ��� ����� * �� �)����� ��� �)���� � ��� ��� ���� �%��()�� * ����� ��� ��� ���

����& '������ �$(��� �������

6� �%�� � �� ����� �� �%+��(������ � ��� ����� ��� +������ � �����+ ���� ��� �� " ������� �� ����(� �� E������F � �� ����������� �� ����� �� E�����F E3 ���� ��#&F�

OH O

K2Cr2O7

H2SO4

OH O

HOK2Cr2O7

H2SO4

���� ��#& @ �������� �� ����� �� �% �)� &����� � ��� ��� ���

*����� � ��� +������ � �����+ 5�

������ ? ���� ? �� > ���� ? � ���

����� ? ��� ? ��� > ���� ? ! ���

�%+���� � ��� ����� �� �� ��� �� ������ ��� ��� � ������� ������ ��� ��� ��� ���"����� E������������� ��� ����� �� �� ���= ����� ���� ��� ����� ������ ���F= �� �= �� ��� ������� E����� �� �� ���8��� � ������� ���F= ��� �� ��� ���"+�� ���� �������������� ��� ����� �� �%+���� � ��� ��� �� ������ 5

����� � ��� � ��� � ���

��� ���� � ���� � ��� � ���

���� �� ��� ��� ����� �� �� ���= � ��� ��� "�� �� �%���D��� ������ ������ ��+ ��� ��� ���"����� �� �� � ������� ��� � �� ���� ����� � ��� +������ � �� �� ������ E3 ���� ���'F�

CrO3

PyridineOH O

���� ���' @ �������� �� ����� �� �% �)��� � ������� �%� ��� � ���������

�� � ��� ��!��� ��� �! ��� � ������� �!���� ��� �������� ��!� ����� �����!������� ����� ��� ���� �� �! ������ �!�!� ����� � �� <� �� �������� �! ������ �� �! ����� ���$.� ��� ��� ����� ��� ���� � ��

��� �������� �!%���� ��� ���%����� � �!�� � ��� �� ������� �.��� ����!�

Page 27: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

��� �� ����

����� ��������

��� �� ��� ������� D��� ���������� ��� ������ ���� ��� ���� �� �� ��"�� ��� � �� �%���� �� ���������� ��= ���+ � �� � ����� �%�����$�� ���� E��F� ��� ��������E�F ��� ��� ��� ���+ ����������"����<� � �� ���� � �� �� � ������� �%�� ��� E3 ���� ����F� �� ����� ���� � ��� �� ��� �� � �� ���� � �� �� �����

Amine primaire (I)Un

Exemple Catégorie

N HDeux

Trois

Amine secondaire (II)

Amine tertiaire (III)

Nombre d'atomes d'hydrogène substitués

N

N

H

Et

H

���� ���� @ ��� � �� ������� �%�������

��� ��� ��� �������� �� ��� ��������� �� ��� ��� �"�������� ������������ ���� �� ������ E3 ���� ����F�

HO

HO

OH

NHMe

Adrénaline Nicotine

N

NH

���� ���� @ �������� �%������ �% ������ ��������

����� �� ���� ������ �������

9�� ���� ��� ����� �� 7 �%�+���� � �� �� �������� �� ��0����= ��� ���� ��� ������ ��� � �� ��� 7����������� �� ����� � ��" ����� E�R�� �� �� � � �� �����$�� ��� ������ ��+ ��� ��� �������� �� �������� �� ���� ���F�

��� �� ��� ���������� ��� ��� ���� ��������"�� E������� ��= ������� ��F���� �� ��� ���$��� ��� � �� "��� ���� �%��� �� ���� �� ��"���+ ������� ���� ������%��� �������� ������ ��� �� �%���� �%�0�� �%��� �� �� ��� �� ������� � � � �� ���� �� �%���� ��

E��������� �� ���� �F� ������ �%���� �%�0�� �%��� �� �� ��� ��"�� ��� ��� �� � ������ � �� ����= � "(� ��� ��� ������� �� ����� ����� ������ �� ���"�� ������� ���= �%���� �%�0�� �%��� �� �� �� ���� ��" ���������� ��� ����� � ��� �� �������� �% ���������� � ����� ����� �$��� E3 ���� ����F� �� �������������� �� �%"���� � �%�� ����� ��� �� ���� ��� ����� �$��� ��� �� �D�� ����� �� 6� �%��� ��� ��� "�� ������ ��� �� ����"������ �� ����� ��� �%�� ��� �� � � �� �% ���������� � ��� ��� A� ��������= ��� ���� �%��(�� ��= �������� ���� ��� ��� ��� ���"��� ������������ �� ���������� ��� �� �������� �% ���������� ���� ��� 9�� ���� ���� ��� ���� ���= � ��� ��� "�� �� ���� ��� ��� ����� � �� ����"������ E� � ������������!��F�

NEt H

Me NEtH

Me

Interconversion rapide

maisEt H

Me EtHMe

Pas d'interconversion

Pr Pr

���� ���� @ +������� ��� �������

Page 28: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �,

����� � �������� ���� ��� �� �� ��������� �� �����

��� �� ��� ������"���� ��+ �����= �� ����� ���� �� � � ��� �� E�� � � ���� �� ����� ���� � ��� � ���=����������� � ��F ��� ����� �%+��$�� �� �%�0��� <� �� �������� ��� � C������� ������ �� �� ����� �� �������� 7 ��� ������� �� ��$�= � ��� 7 �%����������� � �� ���� � "�� �� �%�0��� �� �������� ���������� �%�� �����%�����$�� � � 7 �%���� �%�0�� ��$�� ��+ �� ��� ��� ���� ���� �� ���� �%�+ ������ �%�� ��"��� �� � ������ �%���� �%�0�� ��� 7 �%� � �� �� ����� ������$��� "�� ��� �� ������� ��� �� ���� ��� � �� �� � � �� � ��

������ �� �� � "�� ������$�� �������� ��� A���= ����� ���������� ��� ����� �� �%+��(������ � �����+�� �� �� ����� ��� �+�� ���� E3 ���� ���!F�

C N

R3

R1

R2 δ+(δ+δ')−

Substitutionsnucléophiles

δ'+Propriétés acides

Propriétés basiques etattaques nucléophiles

R

H

���� ���! @ $������� � �������� �� �� �����#�� ��� �������

����� � � ���� ����������� �� �����

&���� ��� �����

�� ���� ��� � �� �� � � �� ��� ���� ���� �� � � �� 7 ��� ������� �������� ��� �� ������ ��� �� N ������������� �� ��� ��� 7 �%� � �� ��� ���� ���� �� ��� ��� �� ��� �� �� ��� �� ������ ��� E3 ���� ���#F�

+H+

δ+

δ−

N

CH3

HH H

N

CH3

HH

H H

���� ���# @ ������� �� �� �)�� �%�� ����� ���������

�� ��� ��� �� ��� ��� �%��� �� �# ��� ��� ��2���� ��� E��(�, ��� ��� �����F N ����� ������ ���� ��������� ����� ��� ����� �%�+�� ��� ��� �%����������� � �� ���� � "�� �� �%�0��� ��� "���� ��)������ ��� �� ���=��� �� �����= ��� ��� "���� ��$� ����� A� �����$�� ���� ���= �� �������� � ����� ��� �� ��� �� ��� �%������� ��� ��� ��� ��� "���� �+��D������ ���� ������ ��� ��� ����� �� ��� ���

*����� ��� �����

A��� ��� � �� 7 �%�+ ������ �%�� ��"��� �� � ��� ��� �%���� �%�0��� �� � � �� �%����������� � �� ���� � "���� �%�0��= ��� �� ��� ��� ��� "���� ���� ���� ��� ��� ����� E3 ���� ����F�

+H+

δ'+

δ'−N

H

N

H

H

HH

���� ���� @ ������� �� �� �)�� �%� ��� �%��� ����

�� ��� ��� �� ��� ��)����� ��� �� ���= ��� �� ���� ��= ��� �%��� �� �' E(� ��� ��� +� ���= �� �����)����� ��� �����F�

���� � � ���� ���������� �� �����

A���� ��� 7 �%� � �� ��� ����� �� ��� ���� ��������� ��� �� ���� ���� �� ����� �� �� ���� ���= � ���������� ����� �� �� ��"�� ��� �� ������� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� ��������= �� ��� ����� �� �� � ����� ��

Page 29: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �&

�%������ ����� �� ������� �� )�� ��� ���� ���� ������� ��� ��� �� ��� ����� ���� ��� ���� �� �� �� �� ����E� � ����������� ��#�� �� �� ���� � 66F�

& 6� ���� ��� ����� 7����� �� �� 8�9����:

NH2

+ 2 Brn-BuOH

Reflux

N(n-Bu)2

+ 2 HBr

���� ���� @ ������� �� ����� � ���� ����� �%�� ����� �� � ����#� ��� ����� /������� �� �� � �#�� �� �������� �� �� �%�� �� �� �� ����� � �#��! - ��� ������ � � ���� � ��� ���� ������ �� ��� ��� ���

R1R2HN + RX R1R2RN + HX

���� ���, @ D���� ������� �%�� ����� � ���� ����� �%�� ����� �� � ����#� ��� ���� ' � � �� �%�)�� ����� �� ��� �%� �� �%�E � �� �������� ��� � ������� �)�� ��� ���� �� - � ���� �� ����� ��� �������

����� ������ ��+ �����= � �%��� ��� ������� �� �� ������ ��� ��� "���� ��)������ ��� ���� ��� ��� ����� ���� ��"�� ��� � ������� ��� ����� ������ ������� �� �� ������� � � ���� �������� �� �%�0���

'����)���

�� �� � � �� �� "�� � �� �������� ��� �� ���= �%�� �� ��"�� ���� ���� � ��� �%�� �� ������� ��� ��� ����� �� ����� � E3 ���� ���&F�

R1R2RN + HX R1R2RHN + X

���� ���& @ "� �% � ������ �������� �� � �#���� � ������#�5 �� �� ���������� �%�4 �� �� ���� ���� �� ����� ����%�#��� �� �%����� ������ �� � � ������ � � ������ �%����� ��� �)����� � ���� 3� ����� �� ��� � #�� � � ������ ��� ������ �������� ����� �� �� ����)�������

�� ������ �%�� �� ��� ���� � ��= � ������� ����� �� ��� "�� �� ���� ��� ��� ����� � �� ��"�� ��� � �����(�� �� �"�� ����� 7 �� ���� � �%�� ��� �%���� �� �������� �� � �%� ��� ��� ��� � �� ����� ���E��������� � �� �� ����������� �� � � �� ����� ���� ��� �+�����F E3 ���� ���'F�

R1R2R3N + RX R1R2R3RN + X

���� ���' @ 3���� � �%� ��� �%��� ��� ��� ����� � �%�� ����� ������� �#�� � ����#� ��� �����

�� 6� ��� � B� �� �%"��� � ������ ������ ��� �� �� ������ �� 7 ���� � �%��� �� �� �� �� �� ��� ����� �������� �����$��� A� �C��= �� � C������ �� ����� � �� ��� �� ��� �� �� ��� �� ������ ��� ��� ��� � "�� � �(7(� ��� ����� ����� �= �� ���� ��� �%� "� ��� ��������� ��� ��������= �D�� �����%� ����� ��� ���� �������� �� ��G�� ���� ���� �%�� �� �� �� �� �� �� ��� �� ������� E3 ���� ����F�

R1H2N + RX R1HRN + HXR1H2N + + R1R2Nx (1-2x) x

���� ���� @ ;������ � �� �� ������ ������#�� �� �� �)����� �� F ������

���� �� ������ �� �%����� �������� ��= � ���� "������ ��� ����� ���� �� ���� �1� � �1� N �� � � �� ��������� � � ������ ��� �� ���= � "����� ��������� �� ���� ������ �� ����� ��� �1� E3 ���� ����F�

��������� ��+ ��������� �����������= ����� ����� ���� D��� �� � � �%��� ����� � �� �("�� ��� �(�� ����� �%������� �� ���� ����� �� ���� � �� ����� �= �� ��� ������� �%�� �� ����� � ��� ����� "����������� ���� �� � � ���

Page 30: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �'

+δ'+

δ'−

I

HH+ IN H

Me

NMe H

Et

���� ���� @ ��������� ������� �� �� �)����� �� F ������

4�#������ ��� �����

6� �%�� � �%��� ������ � �� ����� �� �� ���������� �� ����D� ������� 7 �� � E3 ���� ����F 5@ �%�� � �� �� ��� � ��� ���� �� ����� � �� � �0��� � � ��� �"�������� ������� ��� �������� (��� �� ������ ��� �� ���� ��� �� ��� �� �� ��� ������ ��� �����= ��� �� ��� ������ ��� ������ ���� ����� ��� )�����= ��� �� ��� ���� � ��� �� ���� ����� ���=

@ �%�� � �� �� ��� ������ ��� �� � �0��� � ��� �� ��� ����� ���� ���� ���$� ��+ ������� � �0X������ ���� ����� �� ������ � �� ���� �������� �� ������� )����(�����(����=

@ �%�� � �� �� ��� ����� �� ����

+ H2O[H+]

NH2 HNO2 OH + +N2

N

H

+[H+]

HNO2 N

N O

H2O+

���� ���� @ �������� �� ���E �� � �%������ �������� � ��� �������

�� ����� ��� �� �� � �0��� � ����� ��� �%������� ������� �� �� ��"��� �� � ��� �� �%�� �� ��� �% �� ������= �������� ��= ���� � ���� 7 ���� � �� �%�� �� � ����+ E3 ���� ���!F�

+

+

ON

OH H+ O

NO

H

H

ON

OH

H

H2O NO NO

���� ���! @ $������� ����� � ��������� ' = ���� � �� �%� � ��� �)��5 ���� ����� �����5 * ����� �� �%����� ������

���� ��� ���� $�� ������� � �� ����� ��= ��� �� ��� �� �� �� �� ������ �� ��� ����� ����� ���+ ���� ����� �� E3 ���� ���#F� ���� �� ��� ��� �� ��� ���� � ���= �%�"����� �� ���� ���� ��� �%���� �%�0���"�� � 7 �� ����� ����� � �� ��"��� �� � ��� �� �%���� �%�0�� ���� �% � � ������ 5 �%���� � ��� �%����������

���� �� ��� ��� �� ��� �� �� ���= �� � ����� �� �� ������� ��� �"�� � 7 �� ���� � �� �%������ �� ��� �� ���" � �� �� �� ������� �� � �0�� � �� ��� �� ���������� �� � � �� ����� ���� ��� �������"����� ������$�� ������ �� �� ��������� � E3 ���� ����F�

���� �� ��� �� �� � ����� � ��� �� ��� �� �� ��� ��� �� ����� ���� ��� ���� ��� �� ����� ����� ���=� "����� �� ���������� � ���� �� � � 7 �� ��$� ������ ����� � �%��� ��� � ������� �� ��� �C������ �����"�� ��� � ������� �� ����� ��� 5 �% � � �0� �� ��� � �� ���" � �� �� � ���� �D�� ��� � D��� ��� ������ �%�� �� �� ���"�� 7 ����������� ��" ����� ��� ���� �� � �0� �� ����� ���� ��� ��� ������� � ��� �������$�� �������� E3 ���� ����F�

�= �� �� � ����� ���� ��� ��� ��� ���� ���� ��� � ���!�.� ������1 ����� �����.�� ����� ��� �! ��� �� ���������!��������� ��� ���� %� �� .�� ��� ���� ������� �%!�

Page 31: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

+

+ H+

NO NON

Et

R

H NN

Et

R H O

NN

Et

R H O

N

Et

R

N

O

���� ���# @ 6������ ����� � ���������� + ���� �� ������ �������� /GF! � ��� ������ /G������� ��()��!5���� �� � * �� � ���� � �%�� ��� � ����� �� � ���� � ������������ ���� �� ��� ��� ������ ���������5 �� ���%���� � ���� �� �� �� �� �� ����� ���� � ���� �� ��� ��� ������ ��� ��������

+ H+N

Et

H

N

O

N

Et

H

N

O H

N

Et

H

N

O H

N

Et

H

N

O H

N

Et

H

N

O H

+ H+N

Et

N

O H

+H+ N

Et

N

O H

N

Et

N

O H

H

N

Et

N

O H

H

Et N NN

Et

N + H2O

Et N NN

Et

N + H2O + H+EtOH N2+

���� ���� @ @� ������ ����� � ��������� �� ��� �� ������ ���������� �� �������� ���� � ��������� �� ������� � ���� ����� �� �� ���E ��� � ��� ���������������� 6 ��� �� �� ��� ������ ������� �� �� � ����� �����E �5 �� ��������� ��� �� �� �� )�� ",� ������ �� � ���� � �%� ���� ��� � ��������5 � ������ �� ������ <� �� �� ��� �������� ����5 �� ����#� �% � ����#� �%���� )��� �� ����� �� �������� ��5 �������������5� � �!�

Ar-N2 X

K+I-, ∆Ar-I

CuCN, KCN Ar-CN

H2O

N

Ar-OH

N NNAr

���� ���� @ �������� �� ����� �� �� ���� �� ���E ���� �� ������� "�� � �� ���� ����� ������5 � �� ����� �������#�� � ���5 ��� �������5 ��� ���� ��5 ��� ����#�� ���E 9��� ������� ' �%���������� � � �� �� � ��!5� � �

����! � � ���� ����� ����� �� �� �������

�� ������$�� �������� �� ��� ����� �%��� � ��� ���� ��� ��� �������� ������� ��� ��� �%���� �������A� �� �� ��= � ����� � �������� �� �D�� ������$�� ���� ��� �� ��� �� � ���� ������� � ��� �� ���� �����%����������� � �� ���� � "�� �� �%���� �%�0�� �����H�� ���� � ��� ���� ��� � �� �� � � �� �(1 � ������� ����� �� �� � � �� �(< ��� ����� N ��� ��� � �� ����� ��� ����� ��� D��� � �� ���� ����� ��� ���� ���

Page 32: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

�� �D�� ���� �� ����� �� 6� �%�+ ��� �� � � ��� ��$� ��� �� ����� �� ��� ����� �� ������$�� �������� �� ������� ���� A� � � �� "�� ���= ��� ���� ��� �������� ��� ������� ����� � �� 7 �� ���� � �%����� ������ ����� ��� �� ���� �1� E3 ���� ���,F�

+ δ'−

H

N

HH+HO

C10H21

MeMe

N

Me

Me C10H21CH3OHδ'+

���� ���, @ ������� �� ����� � ������� ��� �� ������ ����� ������ ��� � �� ��� �����

Page 33: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

������ �

!� ������� �"����� �� ������� #���������� �������� $ ��� ������

��� �������"���� ��� ��� ���$��� �� � ���� �� �� ��� ������ ��� ��� �������� �����$�� �� ���"��� <�� �� ���� ���+ ������ �� 5

��� ������������� ������� �%��� ���� ����� ������ � ��� �%� ����� ��� ������� E�+����� 5 ������� ���F�� ��� ����������� E�+����� 5 ������+��� �����F E3 ���� ���F� 6� �%�� � �� �������� �� � ������� �����(� �������� ������ E�� � ��� � ���� ������F= �� � ��� �% �������� ������� ��� ��� ��� ����"�� E�� � ��� ����� ��"��� "���F=

H

H HH

Méthane Cyclohexane

���� ��� @ �������� �%�)�� ������� �����

��� ������������� �������� 6� �%�� � �� �������� �������� ���� ��� �� �������� �� � � ��� ���� ���� ���������� �� ���"�� E3 ���� ���F� ��� �������� �� ���� ������� ���� �� ��� � � ��� ���� ���� ��� 7 �%� � �� �%������� ��"�� �� ����� �� �� � ���� �% ����D� 7 �� � ������� ��� �� ����� �� ���� ��� �� � �� ���� ��� ���� ��������� ��� 5

@ ��� ���$��� �������� ��� ��"�� � � �� ����� ���+ ����� �� ���"�� E�+����� 5 "��$��(�F N@ ��� ������� �������� ��� �� ��� � � �� ����� ���+ ����� �� ���"�� E�+����� 5 ������F N@ ��� ����� ���� �������� ������������ ���� ���� �������� �� ��� � ��"��� �� ���� $�� ����+ ��� � 7��� ��"��� � � ��� E�+����� 5 "��0$��F�

Butène-2 (E) Propyne Benzène

���� ��� @ �������� �%�)�� ������� �������

��� ����� � ��� ��� ���$��� �� ��� ������� ��� � � �� ���= ������ �������� ��������� ��� ��� ����� �� �%��(� � � �������� ��� A���� �� � �� ������ �� ����� ��� ����� ���� �� = �� � � �� �� ���" � ��� � ����� ���E� � ���������� ����! �� �� ���� � 6F= ��� �� �� �������� ��� � � �������� ��(�� � ��� � �� �����

��

Page 34: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �!

��� ������

��� ���$��� E����� ������� �������"���� ������� ���� � ������F ��� ��� �������"���� 7 ���H�� �������������� ��� ��"�� � � �� � � �� ���� ����� "���� ��� �� �� ��� ����� E� ��� �� ������� ����� ��� ����� 7 �F� �� �+���� �= � ������� ��� �� ������� ��� ���� ���$�� �� � ��� �������� �� � �� ��� ��"��� � �� � � ��

��� ��� ��� ������� ���� ��� �"�������� ����������� ���� �� ������= �� ���� ��� �� ���� �� �$��� �������E����$��� N 3 ���� ���F�

Pinène

���� ��� @ ������� �� �������

��� ��������� ����� ��� ����

�� � � �� �� � "�� � C������ �%����������� � �� ����� ��� ����� �%�����$�� �� �� ���"��= ��� ���$������ ��� �������� ������ �������� ���� ��� ������ ����� � "������ ����� ������ ����� �������� �� ��� ������ ������ � "�� ����������� �%�"��� � � N ��� ���$��� �������� � �� �� ������ ���� �� ���"�� ��� ��0��+ 7����������� �� ����� � ��" ������

��� ��� ����� �� ������� ���� ������ ��� �� ��"�� � � �� � � � ��� ��������� ��� ������ �� ������� � �� ��� ���$���� ��� ����� �� �� � � �� ������� D��� ��������= ��� �+�����= ��V�� ��+ ��������� �� �(��� �� ��� ����� �� ��� � � ��� �� ! ���� "���� ��+ � ����� E� � �F �� ��"��� E� � �F � � ��� �������D��� "������ 7 ���� � ��� ��������� �� ���� � �� �������= �� �%������ �� �� �%�����$��= �������� �+��� (����������� E3 ���� ��!F� <� ����� � �� ��� �%����� � �%��� � � �� ! ����� ���+ ����� �� ���"�� E��� ��

H

H HH

C(s) + 2 H2(g) (g)= Formation de 4 liaisons C-H

2 C(s) + 3 H2(g) (g)=Formation de 6 liaisons C-H

et de 1 liaison σ C-C

H

H H

H

H

H

2 C(s) + 2 H2(g) (g)=Formation de 4 liaisons C-Het de 1 double liaison C=C(1 liaison σ et 1 liaison π)

H

H

H

H

���� ��! @ $������� �� �� ��������� � ��� �������� ��� ����� �� � � � �� ������ ��������

�,' "#$%���F ���������� ��� �� � �� ����� �%��� � � �� ����� ����� �� ���"�� E��� �� !#' "#$%���F������ �������� �� ��� ��� �� ��� ����� �� �%��� � � ��� ��� ���$����

�� �D�� ���� �%������� ���� D��� � � �� G���� ��� ������� ��� ����� �� ��� ��"��� � � ��� ������%����� ��� ���� � � �� ��"�� ����� ��� ��� ��� ���+ ����������"��� E�+����� 5 ������ �� ��� ����(����� �� ���� � ��� "��$��� (� �� (�F= � ���� �� �� � � ��� ���������� ��"�� ������ ��� ���� ����"���������� �� �� ��"�� � � �� E�+����� 5 ������ �� ��� ��������� �� ���� � ��� "��$���(� EYF �� EAFF� <������ � �� ��� �%����� � �%��� ��"�� � � �� � � � � � ��� ���� 5

@ �%��������� � �� ����� �� ��"�� ��� �= �%���(7(� �� �� ��"�� �� ��"�� ������ � C����� �%�� ���� �%��(���$�� ����� ��� �� ��"�� � � �� N � ����� � ������ ����� "������ � �� � ���� ��� ��� ���$��� ��� ������"�� ���� ��� ��� ���� ���"���� ����� �������� �� ��� ������ �� �� ��� �� � � ��� ����� �� �%�� � ��� �E�$��� �� Y�X���� N � � ����������� ����# �� ����� �� �� ���� � 66F N

Page 35: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �#

@ �� � � ��� � �� �%����"������ ���� ���� ����� �������� �� ��� ������ �� �� ������� � � ��� ����� ���%�� � ��� ��

�%��� �������� �� ������ ��� ����� �� ���"�� � �� ��� ��� ��"�� � � �� � � � ��� �� ���� E3 ���� ��#F�

Environnement plan

120°

���� ��# @ ��#�� ������ �� ������ �%� � �� �� ���� �� ������ ���� �� � ��� ����� ��

��� ��� ����� ������� �� �� ���������� �� �����

�� ����� � �� ��� ��� �� ���������� ��� � �� ��� ��� �� ���� ��� � �� �� � � �� �(��������������� ��� ���$��� ������� �� �� � ������ �� �������� ���� ��"��� �� � ���� �� �� ��"�� � � �� � � �� ������������� �� ��� ���� ��$�� ��� ���� ���� ������� ���� �� � ������= �� � � �� ! �� �� ��"�� � � �� � � � ������� � "�� ��%��� � � �� � ���� ��� E���� �����F E3 ���� ���F� ����� �������� �� ��� ������ �� ��� ����� ���%��� � � �� �%+��(������ � ��� ���$��� E3 ���� ���F�

+ =A B

B

A

Bilan liaisons: (2 σAC/BC) - (1 σAB + 1 πCC) = 1 σ - 1 π ∆E > 0

���� ��� @ D���� ��������� ��� ����� �� �%����� � ��� ��������

Richesse en électrons polarisables⇒ Propriétés nucléophiles

Faiblesse de la liaison πpar rapport à la liaison σ

⇒ Réactions d'addition et d'oxydation

���� ��� @ $������� � �������� �� �� �����#�� ��� ��������

�� !���� ���� �� �� ���������� �� �����

6� �%�� � �� ����� �� �%��� � � ���� ���������� �� ���$�� ���� � ��� �%�"�� ���� ������� �� ���� ������$�� �� � ��� �������� �� E3 ����� ��, �� ��&F�

+A B

B

A

���� ��, @ D���� ��� ����� �� �%����� � �� ��� ��������

Page 36: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

+ A B

A

+ B

A

+ B

B

A

���� ��& @ ��������� ������� ��� ����� �� �%����� � �� ��� ��������

'����)�� � ��� �� ��� � ��� �� ������ ����� �� ����� ��� ���������� 7 �� ����� ��& ���� ������� � ������$�� ������� �� �%����������� ��� �� ����� .;� �%��� ��� �+����� �� ��� �����%�� "� ������� �� �� ������������ ���� �� � � �� E��� �� �� ��������� ���� ��� � ��� �+�����F= � " �� ������ �%���$�� ������ ������� ��� �� (�D�� �� � �� ������� �� E� � ���������� ��!�� �� �� ���� � 66F�

����� )������ �� ������#�� ��

+

Ph

Ph

Br2

Br

BrH

Ph

HPh

Seul produit d'addition isolé

**

���� ���' @ <���� � �� ���� �� �� �� ��������

+

R1

R2

R'1

R'2 X

X R'2R'1

R1R2

X2

X

XR'1

R'2

R2R1

+* ***

���� ���� @ D���� �� �� ����� � �%����� � �%� ����� ���� �� �� � ������� H� � �� �%��� ���� �%����� ��� ������� ��� ��� � ��� �� ���� �� � ���� �� �� � ��� ����� � - �� �%) � � �� ��� �� �� ����� �� ���� ������#�� � ���� ��� ����� �� �� ��#�����5 �%����� � �� ����� ���� �� �� # ��� �%������� � �� ��� ������ ��)������� - ������ ������#�� �� �%����� � � � ?�� ���������

X

X R'2R'1

R1R2

X

XR'1

R'2

R2R1

* ***

X

X2R'R'1

R1

R2

**

=

���� ���� @ /���� � ���� ������� ������ ���� ��� �� ��� ���� �� �%����� � �%� ����� ���� �� �� � ��������%���������� � ��� �� �%����� � � ����� ���� �%����� �� ���5 �%��&*&���� �� ��� ��� � ��� �%��� ���� �������� ��� � �%��� � ���� �� �� � ��� ����� � - �� �%��� �%�� ����&����� �� ��� ��� �� ��� �� ����� � � ������ ������ � ���%��� ��� ������� ��5 ��5 ��� � ��� �� � ���� �� ����� ��)������5 �%���������� � ��� ����� �� ��� � � ���� �� ������ �������� - �� ������� ��� �� ���������

'����)�� �� ��������� � ��� ����� ��� ��� �� � ����� �� �� � "��� ��� �� � ���� A� ��������= ����������� �����$�� ��� �� �%��� � � �� � ���

�� ����� ��� ������� ���+ ������ E3 ����� ���� �� ����F�

Page 37: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

+

R1

R2

R'1

R'2Br Br + Br

Br

R2 R'2R1 R'1

δ'+

δ'−

���� ���� @ $������� ���� � ��������� ' = ���� � �� �%� � ������������ �� � ���� � �� �� ��� ����5 ��� ����� ���� �� � ��� ����� � ������� �� � ������� � �� �� ����� � ������ � ����� ����5 ��������� ����� �%���� ���� ������� �%������ �� �� ��� ����� ����� ����������� � ���� �%������ ����� �%�� ��� �� ���� ��� � ��������� ���� ����������� �������� # �� �%��� ��� � � ���������� :��!� ;� �� � ��� � ������������ � �� ������ �� � ����+%�� ��� ����� � ��� �� �������� �� ���� ������#�� ��� �� �� ����� � �%����� � ��� ��� ����� �� ��� ��������

Br

R2 R'2R1 R'1

R2 R'2R1 R'1

Br

et

a b

���� ���! @ "�� � �� ���� � �������� �����5 ��� � �� �� � ���5 � �� ��� � � �5 ��#�� ?�� ���� * �� ��� ���%����� � ���������� * �� =���� :��:� � ���%��� ��� ������� ��5 ��5 ��� � ��� �� � ���� �� ����� ��)������5�� � ����� �%������ ������� ���� � ���� �� �)����� - ��� ��� � �� �� � ��� � � � � � �� �� ���� �� �������������� ����� ������� �%���� �� ��� � �%��� � ���� �� �� � ��� ����� �!�

'����)�� �% � "��� �� ���$�� ��� ��������� ������ �%���� �� "��� ��� �� �C�� ��B����������� ���+ ��� ��%�� ����������� �" ���� �� ����"�� ����� ���� ���� �%�" ���� �� ������� �� �%���� �����"�� ������ �� �� ������ �� � ��= ������ � �� ��� ���$�� ����� ���� ���"�� E3 ���� ���#F�

Br Br

���� ���# @ �%� � �� � ��� �� ��� ����� �� �� ���� ��� � � ����� �����

+

Br

R2 R'2R1 R'1 Br

1 2

Br

Br R'2R'1

R1R2

Br

BrR'1

R'2

R2R1

+ *** *

1Produit de la voie 1

2Produit de la voie 2

���� ���� @ "�� ��� ���� � ��������� ' /���� � �� �%� � �� ��� �� �%� � ������������ �� � ���� �%���� ���%� � �� ��� �� �%������ �� ��� ��� ���� � � .� ��� �� � �� �� �����#�� �� � �� ��� ��� �� ��� � ���� � �. �������� �� ������ ���������� ��� �� �%��� ������� ������5� � � 3� ��� #� ��� �� ���� � ���� ���� � ���� �% #���� ��� �� �)��� �� ����� ������ - # �� ������ <!� ��� ���� � ������� �� ��5 .�5 ��5 � .� ������ ���%���� �� �%� � �� ��� �� ��� ���� � � . ��� ��� � �� � ��� � � � �� ��� ���� �������� �� �� �� � ���� ���� ��� ���� �� ��� � ��� ��� ��� # ��� �� � .�! � . ��� ��� ��� # ��� �� � .�! �� ������ �������� =���� :��I!�

Page 38: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �,

+

Br

R2 R'2R1 R'1 Br1 2

Br

Br R'2R'1

R1R2

Br

BrR'1

R'2

R2R1

*

**

*

R2 R'2R1 R'1

Br

b

+Br1 2

a

1a 2b

2a 1b

1

2

���� ���� @ ,��� ��� �� ��� ������ ��� ��#����� ����� �� ��� � �� �� � ��� � #�� �� � ���� ����������&������ � ���%��� ��� ������� ��5 ��5 ��� � ��� �� � ���� �� ����� ��)������ �� � ����� �%������ ����������� � ���� �� �)�����!5 ��� �� � �� �� �����#�� �� � �� �� �������� ��� �� �� ���� � � �� �%������������� �� ��� � ��� � �� � ��� � ��� � ��!� 6� � �� �� � ��� ��� ������ �� � � �� � � � ������ �� �� ��������� �������5 � ���� ��� ������ �������� �� ����� ��� ��� ����� ����� � ���� �� � �� �� �����#�� �� � ��� . ' ��� � ��� � �� � �� � ��� � ��� � �� � ��!�

'����)�� ��� �� �� ������ �����= �� �������� �%������ ���$��� ������� ��� ���� ������ 7 �� ���� ��%������ ���� �� ��� �� ���� � �%��� � � �� � ����$�� ��� �� ��"�� � � ��� �%��� �� ���� ��� �� �� ��� �������� ��� �� ������� ��� ��� ��� �� � �� ������� �� E3 ����� ���, �� ���&F�

H3C CH3

OOO

O OO

BrO

O

Br BrO

O

BrO

O

+ Br +

���� ���, @ ������� �%����� � ����� �������� �� � ����#� ��)������� 6�� ������ ��)������� � � ����� �� �� �� �� ����� �� 6 ��� �� �� ���� ������#�� ��� �� �%����� �5 �� �� � ��� ��� ����� ����� �� �� � �� �����������

H3C CH3

OOO

O

Br

���� ���& @ �%���� ���� ����� � ���� �)���5 ����� ��������5 �%����� ��� ��������� �� �%���� ����� ��&������ ��� �%� � �� ��� � �� �� �� ��� ��� ���� � ����������

����� )������ �� ����� ������� ��

��� � C������ �� ��� ������� ���� �� E� � ����� F �%��� � ����� ��� ��� ���$��� ��� ����� ������ ��� �����������

6� �%�� � ������ � �� �%��� � � �%�� ����� � ������� ��� ��� �� ��"�� � � �� N � �� ��� �$� ��� ����"�$�� �� ��� ������ � �� � � 7 �� �� � � �% ������� � �� �%���� �%�����$�� ��� ���+ � ��� � ������ ����� ������� N ���+ ��$��� �� �� � � ������� D��� "������ ���� ���� �� ��� �� �%��� � � ��� � ����$���=

Page 39: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �&

+ HBr

Produitmajoritaire

Br

Br+

���� ���' @ <���� � �� �%����� �� ��)����� �� �� �� �����

R1

R2

R'1

R'2

X

H R'2R'1

R1R2

H

XR'1

R'2

R2R1

X

HR'2

R'1

R1 R2

H

XR'1

R'2

R2

R1

H

R1R2

H

R1 R2

X

R'2R'1

R'2R'1

X

H

R'1R'2

H

R'1R'2

X

R2R1

X

R2R1 +HX

*** *

*** *

**

**

**

**

���� ���� @ D���� �� �%����� � �%� ����� ��� �)����� �� � �������

�%��� � � �%�� �� ������� ��� ���� ������� �%����� � � �� ���+ ������� ������� ���� N �� ����������� � �� ���%��� � � � � ��� D��� �+�� ��� ����(���� � ������ ��$�� �� �� � � ������ ����� ������ ����� ��$���=� ���� "��� � ������ �������� ����� ���� ���� ��� ����� �� ����� ��� ��������� �� �� ��������� �� ��� ��������� ��� � � ���

�%�+��� ���� ����� ��� �%���� �%����$�� �� ������� ������������ ��� �%���� �� ���"�� �� ���� ��"�� ������ ��� ��� ���+ ����������"��� E�$��� �� -��2Z� 2�F� �� �T� ���� ��������= �%���� �%����$�� �� �+���� �%���� �� ���"�� ������ � �� 7 �� ���� � �� ���"��� � �� ���� ���"��� �� ����� � �%��� � � ����� ��� ������� ���� ��� ��� ��"��� � � ��� � � � �������� ��� ��������� ����� ��+ �� � �� �% ������� ��� ����� N ����� ����� � ��� ��� ������ ���

�%�+��� ���� ����� ���� ��% � �%�+ ��� ��� �� ��������� ������� � ��� ��� �� �%��� � �� ��� ���+ ������%�����$�� �� �%����$�� ������� ������� � � ��� �� �D�� ���= � � ��� ��� ���+ ���� ������ �� ���� �� ����"�� � � ���

�� ����� ��� �%�C����� �� ���+ �������

+

R1

R2

R'1

R'2

H

R1R2

R'2R'1

H

H

R1R2

R'2R'1 + X

X

H R'2R'1

R1R2

���� ���� @ $������� ���� ' �%������ ����� �#�� �� �� � � � � ���� � ���� ��� �� +�� ���� ������� ������ ������#�� ����#�� ����� �� �%������� �� ���� ������#�� ���� ��� � ����! - ��� ��� ���� ' �%��� � ��� ��������� ����� ���� �� ���� ��� � � ��� � �� �� �� �������� �����

'����)�� ����� ������ 7 �%��� � � ��� � ����$��� ��� �� ��"�� � � ��= � �� �� ��� ��� �% � �������� �� ��� ������� 7 �% ���� �� �%��� � � �� ���� ��� �� ��"�� � � ��� �%���� �%�����$�� ��� ��� ��� ���� ����� � �� 7 �� ����������� ��� �� ���� ���� �%�" ���� �� ������� �� �%���� �� ���"�� ������ �� �������� �� � �� N �% � ���� ���$�� ��� ��� ����� � ��� ������ ��� D��� ���� �� E3 ���� ����F�

����� )������ �� �$��� �� ������ �����

9�� ���� ���� ��� �� ��� ������� ����= �� ��� ������ � �� "� � 7 �� �$��� �� -��2Z� 2���� ����� ��� ��� ������ �������� ���� ��� 7 ���� � � �� G���� ��� �� �%��� � � ��� �� ��� ������� ����

�� �� �+�� ��� �� � � ��� �� ��� ���+ ��� � �� N ��� �D��� �������� �� � ����� � �%���� ����� � � �� �����

Page 40: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !'

H H

���� ���� @ �� ���� ��� � �� ��� ����� �� �%� � � �� � ����� �����

+ H2O

Produitmajoritaire

OH

OH+[H+]

���� ���! @ <���� � �� �%�� �� �� �� �����

R1

R2

R'1

R'2

OH

H R'2R'1

R1R2

H

HOR'1

R'2

R2R1

OH

HR'2

R'1

R1 R2

H

HOR'1

R'2

R2

R1

H

R1R2

H

R1 R2

OH

R'2R'1

R'2R'1

OH

H

R'1R'2

H

R'1R'2

HO

R2R1

HO

R2R1 +H2O

*** *

*** *

**

**

**

**

���� ���# @ < �����5 �%����� � �%�� �� ��� ������� � ��� ����� * ��� ��� ���

� C������ ��� ��� �� �� �������� �� �� ������ ������� �� ��� �� � "�� �� � �� ��� ��$��� �� �%��� E3 ���� ����F�

+

R1

R2

R'1

R'2

H

R1R2

R'2R'1

H

H

R1R2

R'2R'1 +

O

H R'2R'1

R1R2 H

H

O H

H

O

H R'2R'1

R1R2 HO

H R'2R'1

R1R2 H

H

+ H

���� ���� @ ��������� �� �%����� � �%� ����� ��� �)����� �� � ������� $������� ���� ' �%������ ����� �#�� ���� � ����)��� �4 � � ����� ����� � �%����� ������� ��� �������! � � � ���� � ���� ��� � - 6���������� ' �%��5 ���� �����5 ���� �� ���� ��� � � ��� � �� �� �� �������� ���� - @� ������ ���� ' �%���� ����������� �� �� � ����)��� ��� ���� ��� ��

�%��� � ������� ��� �� ���� �� ��� ���� 7 �� � 5@ ����� ��� �� ���� �%��� ��� ������ ��� �� �� ��������� � �� ����$��=@ ����� ��� �� ���� �����$�� �� � ����� �� ������ � �%�����

����� *�� ������� ����������� �� ���#��

���� ��� �+������ ����������= �� ����� ������� ��� �� �� ��"�� � � �� ������ � ���� �� � � ��� ���$��������� �� �������� ��� 6� �+ ��� ��� � ���� �� I �� ����� ������ � ���� �� ")�� ������� ��� ��� ��� �������� �%�� ����� ��� �+������ ���� ��� ��� ����"��� E��������� �� ���� ���� ������� ���� �� �����F= ����� ������� � �%��������� �%��� ������� � �� ���������� ��� ���� �� ���� ��� � �� ����� ��� ����� ��� <�

Page 41: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !�

�% �������� � 7 �%��������� � ������� ��� ��� ���$�������� ��� ��� � �� ����� ���= ��� ����� �� �%��� � � �� � �����$�� ��� ��� ���$��� ��� ���������(

� ������� ��� ����� �� ���� ��� � ��� ��������� �� ������������� ������ �� ��������� �%���� �%������������= �� ���� ������ ������ ��� E�+������ 5 � �2��= ���� �� � ������ ��F� ��� ����������� ��� ���������� �T� 7 �� ��% �� ���$���� ��� ������ ������ ��� �� �� �� ������ �� �+�����= �� � �2�� �� *���� ��� ���������� ������� "�� ��� �%�� ��� ��� �� � �2�� �� �%���� � ��� ���� ��� ��� � ��= �%���� � �� ��� �������� ������ �����= ���"���= �� �� � �2��= �����= ������� ��� ��� � � ����

+ H2

[Ni]

25°C, 1 bar

���� ���� @ F)�� ����� � ����)��� � �)�����

+ H2

[PtO2]

100 bar

���� ���, @ ;���� � ��)������ � �� �� �%�)�� ����� � ����)��� �%�� ������ ��������

+

R1

R2

R'1

R'2H2 +

H

R1R2 H

R1 R2H

R'2R'1

R'2R'1

H

**

**

���� ���& @ D���� �� �� ����� � �%����� � �� ���)�� ���� �� � ������� H� � �� �%�)�� ���� �%����� ��� �� �������� ��� � ��� �� ���� �� � ���� �� �� � ��� ����� � - �� �%) � � �� ��� �� �� ����� �� ���� ������#��� �� ��#�����5�%����� � �� ���)�� ���� �� �� # ��� �%������� � �� ��� ������ ��)������� - �� ���� ������#�� �� �%����� � � �?�� ��������� �%���������� � ��� �� �%����� � � ���)�� ���� �� ���� ������#�� ���� �%����� �� �)�5 �%��&*&������ ��� ��� � ��� �%�)�� ���� ������ ��� �� �?�� ���� �� �� � ��� ����� � - �� �%��� �%�� ���&����� �� ��� ����� ��� �� ����� � � � ����� ������ � ���%��� ��� ������� ��5 ��5 ��

� � ��� �� � ���� �� ����� ��)������5

�%���������� � ��� �� ��� �� ��� � � ���� �� ������ �������� - �� ������� ��� �� ��������� 6��� �� ���� ������5 �� �� � ������ �� �������� ��� ����� �� ��)������� - �%�� �� ��� � ��� �� ������� �� � �� * �� ���� :�.J�

�� � ����� �%��� � � �� � �����$�� ��� ��� ���$��� � � ��� ������ �� ����� �� ��"�� ��� � �� �� ��"��� � �� ��������� ����� ����� � ��� ��$� ���� "�� 7 �%����"������ ���� ����

�� � �� �� ��� ����� �� ���= �� �� � ���� � ��� ����� � ��� �� ������ ������ ��� )�� �� �R�� ������������ ���� �� ��� � ��� � � ��� �� � ���� �� ����� ��� ��������= ��� ������� � �� ���� ����� ��� E3 ����� ���'�� ����F� A��� ��� �� � � ��� ����� �� �%��� � � E3 ���� ����F�

H H

H H

M M M M M M M M M M M M

HHPhysisorption Chimisorption

���� ���' @ $�)��& � ������ ��� � ��� ������� �� �� ������ �������� ' �%�)�� �����

��" #����� �$%����� �� �����

�� ����� ������� ��� ! ��� ���$��� ��� ���� "�� 7 �%��� � �� ��"���+ ������ +������� ��� ����� ������ ��� ����� �� ��� ��� ����� �� �� ����� ��� �"����� ���� ���� �� ���������� ���������= �� ���"����� �� ������� � �� ������$�� ������� �� ��� ���$��� ���� �� ����$�� �� ����� � �� ���� ������ ��� ���$��� ������� ��"�� �����

Page 42: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !�

R2 R'2R'1R1

R2 R'2R'1R1 R2 R'2

R'1R1

M M M M M M M M M M M M

Physisorption Chimisorption

���� ���� @ $�)��& � ������ ��� � ��� ������� �� �� ������ �������� ' �%�������

H H

R'1R'2R2R1

H

R2

HR1

R'2R'1

HH

R'2R2 R'1R1

���� ���� @ /���� �� �%����� �� �� ����� � ��������� �� �� �������� � ��� ����� �� �� �� ������ �������� ��������� � ��� �� ������� � ��� ���� ����� * ��� ������� �� ������ * �% ������ �� �� ���� ������#�� �)� ����#�� � ���� �%����� � ��� ��� � ��� �%�)�� �����

�� �� '������ �$��(������ �� ���#��

��� ��+���� ��� ��� �����(+���� ���� ���� ��� �� ��� ����� � �� � �� 7 �� ���� � �� ����� 7 �� � ��������� � � �% �������� ������� � ��� �� �����$�� E� � ����+� .F� ��� ����� � ����� ������� �� � ��� ��� ���� ����%��+���� � ��� ���$��� ��� ��� ����� ��� ���"+�� ���� ���� ��� �� �� �� ���� E3 ���� ����F�

Cl

O

O O

H

���� ���� @ H� ������� �� �������� ���� �)���� ' �%����� ������ � ������E 9���

+ RCO3H + RCO2HO

���� ���! @ 3�)��� � � �)�� ������ ��� � �������� ���� �)�����

+ RCO3H + RCO2H

R1

R2

R'1

R'2

R1

R2

R'1

R'2

O

���� ���# @ D���� �� �� ����� � �% �)��� � �%� ������ ��� � �������� ���� �)�����

6� �%�� � �%��� ����� � �%+��(������ � E3 ���� ����F��%�+��� ���� ����� ��� �� ������� � � �� �� ��"�� � � �� ��� �������� ��� �� �%+���� � N �� ����� �

�%��+���� � ��� ��� ����� � ����������� �� E3 ���� ����F�<� "����� ���� ��%�� ����� �%����� +�����= �%��+���� � �%�C����� �������� �������� ��� �� ��"��

� � �� �� ���� ��"�� ���� E3 ���� ���,F�

�� �� '������ �$(������ �� �� �� ��������� �� ������ � �� ��� �(����$����

6� �%�� � �%��� ������ �� �����$�� �� � ��(�=� E3 ���� ���&F� ��� ����� � ����� ������� �� � ��� ��� ���� ���

Page 43: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !�

+RCO3H +RCO2H2 H+ + 2 e- = H2O

R1

R2

R'1

R'2

R1

R2

R'1

R'2

O

+ 2 H+ + 2 e- = + H2O

���� ���� @ + ���� �)� &������� ��� �� 4� � �� �� �% �)��� � �%� ������ ��� � �������� ���� �)�����

+ RCO3H + RCO2H

O

+ RCO3H + RCO2H

O O

+

Mélange racémique

���� ���� @ <���� � �%� �������� ���� �)���� �� ��� 8! � �!&.&������

+ RCO3H + RCO2HOCHCl3

10°C

���� ���, @ �� � ��� ����� � �������� ����� ��� ��������� �� �� ����� � � � ������ - �� �������� �%����#���� �� �������� ���� �)����5 �%�� ���� �� ���� * �� � ���� � �� �%�� �)���

OH

HOPinacol

���� ���& @ ������� �� �� �&�5. ' �� ����� ��

����� ����� � ��� ��� +������ � �����+ ���� ��� �� ������������ �� ����� �� � �� �����+��� �%�� ���

+

Mélange racémique

KMnO4

25°C

OHHO

1) OsO4

2) H2S

OHHO OHHO

���� ��!' @ 3�)��� � ��� 8! � �!&.&����� ��� �� ����������� �� � ����� �� ��� �)�� �% �����

R2 R'2+

R2 R'2

OHHOR1 R'1

+ OxydantR'1R1

R2 R'2

OHHO

R'1R1

���� ��!� @ D���� �� �� ����� � �% �)��� � �%� ������ ��� �� ����������� �� � ����� �� ��� �)�� �% ������� ����� �� � ������ ��� * �%���� �)��� �� �% � �� ��� ��� ��������� ����

�� ����� � ��� ����������� �� N �%��� � � ��� �� ���� ���= ��� ���+ ������ ����+��� �������� ��� �� �D��

Page 44: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !!

��� �� �%���$�� E3 ���� ��!�F�

R2 R'2R'1R1

OsO O

O O

���� ��!� @ ,��� ��� ����� �)������ ��# ��� � � ������ � ��� �� �� ���� ������#�� �� �% �)��� � �� �������������� �� �� =���� :����

A� �"����� �� ������ ������� ��� ����+ �����= ��� �������� ��� ��� ���+ ���� �� �� ������� ��� ��� ��("�"��� �� � "� ��� �� ������� ����� ����

�� �� '������ �$+���� �� ���#��

6� �%�� � �%��� ������ �� ������ �� �� ��"�� � � �� �� � ��� ������� ��� ���� ��� ��� ��"��� � � ������� ��� ���������� ������� ���� �%�� � �� �� ��� ������� ���= ���� ��� ������ �� � ��� ��� ���� ��� �� �����$���� ��� ��� ���"������ �� �D�� ���� �� ������ � ���� D��� ���� �� �� �� � ���� �� ������������ �� ����� ���������� �� ����� ���� +������

�%0�� �� ��� ���� � 7 ���� � �� � +��$�� ��� ��� � �%�� ��� ������ ��� � �� ��� $�� ������ �������%0�� ��� �� +����� �� ������

1) O3

O

OH2

2) Hydrolyse

���� ��!� @ 3E � �)�� � �!&B&�������

R2 R'2

R1 R'11) O3

R2

O

R1

+ O

R'2

R'1

2) H2O+ H2O2

���� ��!! @ D���� �� �� � ��� �� �� � ��� ����� � �%� ������ ��� �% E �� ����� �)�� �)���

<� "� ��� � �� ��� ��� ��� ���"�����= ��������� � ������ ���� �� ������ ��� ������ ��"�� ����� ����"�� � � ��� A� �"����� �� ��������� E����� ��������� ��� ��� �� 0 ��= � �� ����� ��� �������F= �� ���+����%�����$�� ��� +��� ��� ��������� �� ��" ����� ��� +���� � ����������� �� ��� ���������� �� �� ������"+�� ����� A� ��������= ��� ������ �� �%+����� ��� ��������� E3 ���� ��!#F�

1) O3

2) Conditions réductrices

O

OH

mais1) O3

2) Conditions non réductrices

O

OHO

���� ��!# @ ;������ � �� �%��� ����� ��� � ���� �� �%�)�� �)�� ��� * �� ���� � �� �� ������ �� �% E � �)���%� �������

Page 45: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

������ �

!� ������ �"����� �� ������� #���������� �������� $ ��� ��#���

�� ������

��� ������� ��� ��� �������"���� 7 ���H�� ������ �� ����� ����� ��� ������� E� ��� �� ������� ����� ���� ���� 7 �F �������� ��� �� ��� � � �� � � �� �� �+���� �= � ������� ��� �� �������� ��� ���� ���$���� � ��� �������� �� � �� ��� �� ��� � � �� � � �� <� ������� ������� ��� � ���+ ��� �� � �� �%�� �������� �� ���"�� �� �� �� ��� � � �� ���� �� ���� �%�����$���

��� ��� ��� �������� ���� ��� ��� ����������� ���� �� �������

�� ��������� ����� ��� ����

��� ���+ � � ��� ! �� �� �� ��� � � �� � � � ��������� �� ����������� ������� ���+ 7 ���+ ����� ����" ����� ��� �� ��� ��� ���+ ����� �� ���"�� ��� ���� ���� �� �� ��� � � �� E3 ���� !��F� ��� ��� ��������������� ���� ��� ���+ ����� �� ���"�� ��� ���� ���� �� �� ��� � � �� ��� � �� � ��� ����

H C C H C CHH

HH

x

y

���� !�� @ �� ����� � ������ ���� ��� ���)��� ������� ' �%���)����! � ���� ��� ������� ������� ' �%��)����!�

�%�+ ������ �� ���+ � � ��� ! ������ �� �� ����������� ������� ���� ������� ��� ���� ��� ���$��� ��(���������� 5

@ �� ������� �%��� �� ��� � � �� � � � ��� ���� ����� ��� �� ��"�� � � �� � � � E��' �� �� � �� ����# ��F=

@ W� ��� ��������� � �� ���"�� ��%��� � � �� � ����= ��� � � �� ! ��� ���� ���"�� ���� �� ������ ������� �� ���$���

��� ������������ �� ���������� �%���� ��� ������� ��� � � ��� �� ������ ��� ���$��� ������������� ��(�������= �� �� ��� � � �� � � � ��� � �� ���� ��"�� ��� �� ��"�� � � �� � � � N �� ����� ��� ������ ����������� �� �� � � �� ���� ��� ��� ������ ��� ��� �� �C�� ���� ��� � ���� �� ��� ��� ������� �� � � �� �� ��������� � � �� ���� � "�� � �� ��� �� �� ���� ������ ���" � �� ��� � � ��� !� ��� ������� �� �� ��� ��� Q���� ������������� �%������� ��� ��� ���� � "��� ��%����� �������� �%���$����

�� ��� ����� ������� �� �� ���������� �� �����

�� ����� � �� ��� ������� ���$�� �� ��"���+ ��� �� ������ ���� ����� ��� ���$���� �%����� � ���� � "����� � � ��� ! � �(7(� � ��� � � ��� ���� ��$�� ��� ��� ���� ��+ ��� � �� �������� ���� ��������� ��� �������

!#

Page 46: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !�

�%��$���� � �� ����� � ��� ��� ���$��� �� �� �� �� �� ���� ������ ���" � �� �� �� � � �� ! ���� ��� ���� ���E3 ���� !��F�

���� �� ��� ��� ������� ��� �= �%����������� � �� �%�� ���� �� ���"�� �� ��� �������� � ��� �� ��� ��(������ ��� ���� ������ �� ������$�� �� �� E���� ��� � �� �� � � �� � ��F E3 ���� !��F� ��� "���� ��)�(����� ��� ������� ��� � � � � �� �� �������� ���� ��� ������� ���� 9�� ���� ��� ��� ��� ����(������ ����= ����� ���� ����� ���� ��� ��� ��� �������� ��� ����� ��� ������� � ��"�� ����= �� ���� ��� ��� ������"����� ��� ����� ��� ������

Richesse en électrons polarisables⇒ Propriétés nucléophiles

Faiblesse de la liaison πpar rapport à la liaison σ⇒ Réactions d'addition

C C H Propriétés acides

���� !�� @ $������� � �������� �� �� �����#�� ��� ���)����

� !���� ���� �� �� ���������� �� �����

6� �%�� � �� ����� �� �%��� � � ���� ���������� �� ������ ���� � ��� �%�"�� ���� ������� �� ���� ������$�� �� � ��� �������� ��� <� ������� ��� �D��� ����� � ��%���� ��� ���$����

����� )������ �� ������#�� ��

+ 2 Br2

Br

BrBr

Ph

BrPh

PhPh

���� !�� @ ������� �%����� � �� ���� �� �� � ���)���

+

X

X XR'

R X

2 X2 R'R

���� !�! @ D���� �� �� ����� � �%����� � �%� ����� ���� �� �� � ���)��� 6�� � ��� �%��� ���� �%����� ���� ������� ��� ��� � ��� �� ���� �� � ���� �� �� � ��� ����� ��

�%��� � � ��� ���+ �������� �� � "��� �%�C����� �� ������ ������� �%��� � � �� �� ���� $�� ��������� � "��� �%�C����� �� ���+ ������ �� �T� � � �� �� 7 ����� ��� ���$��� N ��� ����� �� ��� ��������� ���������� E3 ����� !�# �� !��F�

+ Br Br + Br

Br

δ'+

δ'−

R R' R R'

���� !�# @ $������� ���� � ��������� ' = ���� � �� �%� � ������������ �� � ���� � �� �� ��� ����5 ��� ����� ���� �� ����� ����� � ������� �� � ������� � �� �� ����� � ������ � ����� ����5 ��������� ����� �%���� ���� ����� ���%���)�� �� �� ��� ����� ����� ����������� � ����

��� ���+ ������ �� ������ ��� ���� ���� 7 ������ "������� ��� �� �%��� � � �� � "��� ��� ��� ���$����

Page 47: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !�

+ Br1 2

Produit des voies1 et 2

Br

R R'

Br

R'Br

R

���� !�� @ "�� ��� ���� � ��������� ' /���� � �� �%� � �� ��� �� �%� � ������������ �� � ���� �%���� ���%� � �� ��� �� �%������ �� ��� ��� ���� � � .� ��� �� � �� �� �����#�� �� � �� ��� ��� �� ��� � ���� �� . �������� �� ������ ���������� ��� �� �%��� ������� ������5� � �+�� ��� ����� �� ��� �� ��� ������������ �� �� �� � ���� � �� �%� ��� �� ���

����� )������ �� �$���

9�� ���� ���� �� ��� ��� ���$���= �%��� � � �%��� ��� �� �� ��� � � �� � � D��� ���������� <� ���� �� � ������ �� ������ ���� ���� ��� �+����� E3 ����� !�� �� !�,F�

+ H2OPhPh[Hg2+]

PhHC C

OH

Ph PhPh

O

���� !�� @ ������� �%����� � �� �%�� �� � ���)���

+H2O R'R[Hg2+]

RR'

O

R'R

O

+

���� !�, @ < �����5 �%����� � �%�� �� ��� ���)��� � ��� ����� * ��� ����#�� ���� �)����

�� ����� ��� ��� ��� ���� �� ���� �� ����� �� ���� � �%�� �����+� ������@���� E3 ���� !�&F�

+

Hg2+

δ'+

δ'−

R R' R R'Hg2+

Hg2+

R R' +H

OH

R

Hg+ R'

O H

H

R

Hg+ R'

O H

H

R

Hg+ R'

O H

+ H+

R

Hg+ R'

O H

+ H+

R

H R'

O H

+ Hg2+

���� !�& @ ��������� �� �%����� � �%�� �� ��� ���)��� ����)��� ��� �%� � ������������� �%�� � ��� � � ���� �� �������� ���� �� ����� ��� �� ����#� ���� �)�� ��� � � ��������� �� ���� ���� � ���������� >�B���

Page 48: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !,

����� )�� � ������� � �� � ���� �����

8���������� ���� ��)�� ��� � �����

���� ��� ��� � �� ����� ��� ����� ������� �� � ����= ��� ����� �� �%��� � � �� � �����$�� ��� ��� ���������� ���������� ������� ��� ����� �� ���� ��� � ��� ��������� �� ������������� ������ �� ����������%���� �%�� ����������= �� ���� ������ ������ ��� E�+������ 5 � �2��= ���� �� � ������ ��F�

����� ������ ��+ ������ ����� � �%��� � ����� ��� �� �� ��� � � ��= �� � �����$�� ��� ���� ����� � �(7(� ���� �� ���� � � ��� ��� � �(7(� � ��� ��"��� � � ���� 6� ��� ��� ��� "�� �%"��� � ������ ������ ��� ���$��� ������������ � ������ �� �%������� ���� ����� �� ���� �%�+��� ���� ����� ���� ��� �%��� � � �� � �����$�� �������������� ��� A��� �%�C����� �� ���= �%���(7(� �� ��� ��� ���+ ����� �%�����$�� �������� ��� �� �D�� ����� �� �� ��� � � �� N � �%�� � �%��� � �(��� � ��

+[Ni] ou

2 H2[Pt]

+[Pd]

H2désactivé

���� !��' @ F)�� ����� �� ����)���� �%���)��� �%������ � �%� ����)��� ������#� ����� �% ����� �%�������������������

�� ����� ��� �%��������� � ��� ������� ��� � � �� �� 7 ���� � � �� G���� ��� �� �%��������� � ������$����

'������� ��� � ����� ��� �� ������ ������

6� ��� ��� "�� �%"��� � ��� ���� �� �%�������� ������� �����%� � ���� ��� ����� �� ���� �� �� ������ �%���� �� � �� �� 7 "���� ������������ ��� �������� ������� �� � ���� ���������� ��� ��� �������� ��"�� ����� <� "� ��� � �� ��� ���$��� �� ������� � � ����� E3 ���� !���F�

NH3 liquide

Na

���� !��� @ /���� � �%� ���)�� ������� ��� �� � ��� ���� �%��� ���� �������

�� ������ ����� �� �� ����������� � �� �� �� ������ �= � ��� ���� �� ���� ������ �� ���� � �%�� ������� � �� � �� � ��� ���� ������ ��� ������� ����� ��� ��� ��� ���� �� ����� E3 ���� !���F�

���� !��� @ ;����������� ����� ���� � ��� � � ������ � ��� �� �� ���� ������ ���� � �� �� �� ����� � ������)��� ��� ��� ���� ���� ��

Page 49: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

������ �

�� ���%��� �� ��� ���� ��

"�� �� ��������� ���������

��� J����� ����K � ���� ���� �� �� ���� ���� �������� �� ��� E3 ���� #��F��

���� #�� @ H� ������� �%�)�� ������ �� ����� ' �� ���E����

��� J����� ����K ���������� ��� ����� � �� � � ���� ��� ��� �������� �� ��� ������ ��� ��"��� � � ���� � � 5

@ ��� ����� �� �%��� � � ��� ���� ����� �� ���� � B� ��� ��%���� ��� ���$���� ��= ��� �� ��� �� ��������� �� ����� � �%��� � � ��� �� "��0$��� �� ���� � �� � � B� ������ E3 ���� #��F=

H2 [Ni]

25°C, 1 bar

3 H2 [Ni]

180°C, 100 bar

���� #�� @ �%�)�� ����� � ��� �� ������ ��� �� ��� � ���� �� ������������� ��� ��������� �� ����� ��� ��������

@ ��� ����� �� �� ��"�� ��� � ��� �� �������� �� ��� �� ��� ��� E���� ��%����� ��� ��+ ������� ���� �� ������ ���$���F E3 ���� #��F=

[FeBr3]

25°C+ Br2

Br

���� #�� @ �� ���� �� � ��� �#�� �� ���E��� �� ����� � �� ����� �5 � � � �� ����� � �%����� ��

@ ��� ����� ���� ��� ��� �������� ����� ������� ��$� ���"���=@ ��� ����� �� �%+��(������ � ��� ����� �� � B� ��� E3 ���� #�!F�

COOH

+ H2OKMnO4

���� #�! @ �% �)��� � � ���� ��� �� ����������� �� � ����� �� # �� �% �)��� � �� �� ������ ��()�� ������� ��� � ����! ���� �%����� ��� �� �)��� �� ������

�=� �������$ ��� ����� ��!����� ��� �$��! ���>� <� �� ��� �!�������! ���� �������� ��� % ������

!&

Page 50: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #'

��� �������� ����� ���� �� �� ����� ��� ��������� � ����� ���� �� �������� ������ ���� ������� E���"�� � ���������F ���� "�� ��� ��� �" ���� � 7 �� ����$�� ������ �� �� ���� ! �������� ���

�������� E3 ���� #�#F�

NO

6 électronsdélocalisés

10 électronsdélocalisés

2 électronsdélocalisés

���� #�# @ �������� �� � ������ �� ������� ;� �� �������� �� ��� � �%�� ��� ������������� ���� � � �����%� ��� � ���� ���� �� �)����

��� ��� ��� ����� ���� ��� �"�������� ����������� ���� �� ������ E3 ���� #��F�

a

COOH

H2N H

COOH

H2N H

HO

N

NH

b

N

N NH

N

NH2

c

���� #�� @ �������� �� � ������ �������� �������� � � �� �� ������ � ' )� ���� - � ' �������� - � ' ��������

���� �� �� ��= � �% �������� ��+ �������� ����� ���� ��� �� ����� ����� ���= �� ���= �� ��� ��� ��� �������� �� ���"�� �� �%�����$��� �� "��0$�� �� ��� ��� ��� ����"�� ���� ��� �� � ��� ���� �������� ��

"�� ��������� ����� ��� ����

�� "��0$�� ��� �� � �� �� ���� �� ���� �� ��"���+ ����� ����= �� "��0$�� ��� �� �+������� ���������� �� ���� ����

�� "��0$�� ��� �� ��+���� ����� �� 5 ��� � + � � ��� ���"��(���"�� ��� ����� �� ������� ����� 7 �!'��= ������� � �� ����� �� ������� ��� � � ��� � ����� E�## ���F �� ��"��� E��# ��F�

�� "��0$�� ��� ��� ������� ���" � ��� ��� ����� � ��� ����� ���" � ��� � ��� ������� ��� �%����� � �� ���(����� �� ������ �%������� � �������� �� "��0$�� ���� ����� �%��� �������� ������� ��� �� �D�� ����������� � ���� �������� ��� � + �������� ! ������ ����� ��� 7 �� � ��"��� � � ��� ���� ����� 6� ��� ��� "�� �%������������ ����� � �� �������� �� �C������� ��� �+��� ����� �� ���� ���� � ���� ���� 7 ������ ���= ��� �+�����= ���������� �� �������� �%��������� � �� ������+$�� �� �� "��0$�� E3 ���� #��F�

�%����� � �� ��� ��� ���� ��� �� ����� ������ ��� � ��� ��������� . �� �%����� � �� �������� �� ��(����+�� $�� �������� ���+ � � ��� ! ��)������ �%��� ��������� ��� (�=# 2[����� �� �����H� �� ���" � ��"����� ���� ��� �������� ����� ���� ��� ��� 7 �� � �� ��)��� ��= �� ������$�� ���� ��� �� ����= �� ����"�� �%�������� ������ ��� E� � ���������� ����� �� �� ���� � 6F�

"�� ��� ����� ������� �� �� ���������� �� &�'�� �� �� � ������

9�� ���� ��� ��� ��� ������� ����= ��� ����� ���� ���$���� �� ������$�� ������� �� ��V�� ��+ ������������������� �� ����$�� ������� ��� ! N �� ���� ��� � �(7(� � ��� �������� ��� E3 ���� #�,F�

�� ���" � ��� � ������� ��� � �� 7 �%����� � �� �+�$�� �� ���� � ������� ��� �%��� � � �� ! � �(7(� � �%���� � �� �� ��� � �������"�� �� �%"������ � ��� ����� �� �%��� � � ��� ��� ��� ��� ������� ����� �%������%��� � � ��� � �� �� � � �%��� �� � ��� � ���� �� ��� ��� �������� ����� ���� E3 ���� #�,F�

.� " ���= �� ����� � �� ��� �������� ����� ���� ��� �� ��� ��� ��� ����� �� �� J��"�� ��� �K E��� � �(�� � ��� �F �������� ���

Page 51: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #�

+ H2

+ 3 H2

+ 3 H2

(kJmol-1)

0

119,5

208,0

3 x 119,5

ER=-150 kJmol-1

���� #�� @ �%�������� �%�)�� ����� � � �)�� ������ * .KJ L � � ��� �� ����� * &��K5B (M� ��� - � � � ������ ������� �� �%�������� �%�)�� ����� � �� �� ��������� �)� ����� � ���E��� � ����� � �� � ���� ����� ��� �������� ���� � �)��� � ����� ��� � ��� �� ���� �� �� ����� :�&��K5BG&:BJ5B (M� ���� �%�������� �%�)�� ����� �� ���E��� * .KJ L � � ��� �� ��� * ���� ����� * &.CJ5C (M� ���� �%������� �� ��� ����� �� ����� ��� �� ��������� ���� ���� * �%�� ������ #� ����� ' &:BJ5B1.CJ5CG&�BC5B (M� ����

Richesse en électrons polarisables⇒ Propriétés nucléophiles

Faiblesse de la liaison πpar rapport à la liaison σ

+ stabilisation aromatique⇒ Réactions d'addition suivie d'élimination

���� #�, @ $������� � �������� �� �� �����#�� � ���E��� � �� ��� ����#���

"� !���� ���� �� �� ���������� �� &�'��

6� �%�� � �� ��������� ��� � �(�� � ��� � ���� ���������� �� ����� ��� ���� � ���� ������� �� ���� ������$�� �� � ��� �������� �� E3 ����� #�& �� #��'F�

+ E Y

E

+ H Y

���� #�& @ D���� ��� ����� �� �%����� �&�������� � �� �� ���E��� � �� ��� ����#���

���� *���������

9�� ���� �� ����� ��� ����� ��� E3 ���� #��'F= �� ����� ��� ��� ��� � ������� ������ ������ E3 (���� #���F�

Page 52: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #�

+E Y

+

δ'+ δ'−Catalyseur E + Catalyseur Y

+ E

EH

EH E

H+

Catalyseur Y + H+ +H Y Catalyseur

���� #��' @ ��������� ������� ��� ����� �� �%����� �&�������� � �� �� ���E��� � �� ��� ����#��� �� �������� ������� ����#���� � ����)��� �� ����� �%���#�� � �� �%���� ����� ����� ��� < � �� �� �� ������� ����5 �� � )��� ����� ���� ����� ���� �� - �� �� � ��� � ���� ��� � ������������ ���� ��� � ������������ �� N������!�+�� ������� ���� �� �� ��� � #�� ���������� ����������� $������ ������ ����� ����� ������ ��#��?�� ������ � � �� ������������ ���� ����!� H� �� � � �� ��� �� � )� �� ����� �� ������� � � �� �� ��� ������ ����� +%�� �� ��������� � �� ����� �� � #���� ��� ����� + ��������� �� ����#�� ��)�������5 ��%������ ��� ��� * �%���� � ���� ��� � ������������ ��� �� ���� ����� � � � ��� � �� �� �� �������� ����� 6��� ��������� � �������� ����5 �� �� � ������ � � �� �� �� � ������ ���� ����� �� ��������� �� ����)����

+ Br2

Br

+ HBrFeBr3

Températureambiante

90%

���� #��� @ <���� � �� ���� �� �� �� ���E��� ����)��� ��� �� �� ��� ��������

+ X2

X

+ HX

Acide deLewis

���� #��� @ D���� �� �� ����� � �%����� �&�������� � �%� ����� ���� �� �� �� ���E���� H� ����� �� ��O�� ���� ����� � � ���5 ����� � � ���5� � �! �� ����� � ��� ����)��� � � ������ �%���#�� � ����� ����� � ����� ������� �����#�� ��� ����� ����� ���� � ��� � ' ��� � ��� � ���

���� ,�� ����

�� ����� ��� ������� ������ ������ E3 ����� #��# �� #���F�

���� "��-�����

�� ����� ��� �� ��"�� ��� � �������� �� ��� �������������� ������� �� �� ���� � �� �� +��� �� ����7 ���� � �� �%�� �� ����� ��� E3 ����� #���=#��, �� #��&F�

���� )�.������ �� / ������� �-�

�� ����� ��� �� ��"�� ��� � �������� �� � � ������� � �� ���"��� � ���� ����� �������� �� E3 (���� #���F�

��� ���� �� "����� ����������� 7 �%������� ���� �� ��� I �� ���"��� � ������� � ������ ��� ��������� �� � ���� � ��� A� ��������= ���� �� ��� I �� ���"��� � ������� � ������ ��� ���� � �� �� ��= �"����� ������ �� ������������� �� ���"��� � E3 ���� #���F�

Page 53: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #�

+Cl Cl

+

δ'+ δ'−

+

ClH

ClH Cl

H+

+ H+ HCl

AlCl3 Cl Cl AlCl3

+ AlCl4-δ'+ δ'−

Cl Cl AlCl3

AlCl4-+ AlCl3

���� #��� @��������� �� �� ����� � ����� ����� � ����� �� �� �� ���E��� ����)��� ��� �� ����� ��� �%��������

+ HNO3

NO2

+ H2O

H2SO4concentré

80°C

85%

���� #��! @ <���� � �� �%����� ������ �� �� ���E���� �� ��� ���E��� � ��� � ��� ��� ����� � �%������� �����

�� �� � ������������ �� �)����� ��� ��� �� ������ ������� � �����������

+ HNO3

NO2

+ H2O[H+]

���� #��# @ D���� �� �� ����� � ����� ����� �%����� ������ �� �� ���E���� H� ����� �� ����� � ��� ����)���� � ������ �%���#�� � ����� ����� �� �%� � ������ +�� ����� � �� ��� �� �������� �� ������� �� � ��2�� ���� ��������5 � �� ����#�� �� � ���� � �� ����#�� � �)�����5 � ���������� ���� �����

+OHN

O

OH+

OH2N

O

O

OH2N

O

OH2O + O N O

+ O N O

NH

O

O

NH

O

O+

N

H+

O

O

���� #��� @ ��������� �� �� ����� � ����� ����� �%����� ������ �� �� ���E���� �%� � ��� �)�� � ��� ����������&����� �� �%���� ����� ������

��� )������� �� / ������� �-�

�%��� �� �������� �� ��� �% � � ��� �� ���� �� �� ����� ����� ��� � �� � �� 6� ��� "���� ��� ����(� � �%�� �� �� �� ��Z � ��� ��� �� �� ������� �%���� � �� ���� �� ������� �%����� � ���� �� ������ ��

Page 54: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #!

+ SO3

SO3HH2SO4concentré

80°C

95%

���� #��� @ <���� � � �� �)�� �� � ��� �� �� ���E����

+ SO3

SO3H

���� #��, @ D���� �� �� ����� � ����� ����� � �� �)�� �� � ��� �� �� ���E���� �%����� ������� � ������ ��?�� ����� � ��� � ��� �� �� �)�� �� � ���� ��� ������ ��� ����� � ���� � � ��� ���� )�� � ��� ���������

+ H+

H2O +

+

SH

+

S

H+

O

O

O

SO

OHOH

O

SO

OHOH2

O

SO

OHOH2 S

O

O OH

S

O

O O HS

O

O OH+ +

S

O

O O

O

O

O

SH

O

O

O O

+

S

H+

O

O

OS

O

OH

O

���� #��& @ ��������� �� �� ����� � ����� ����� � �� �)�� �� � ��� �� �� ���E����

�%�� �� E3 ���� #��#F�

"�" �� ������ �� �& ������ ����������� �� �� ������ �( �& ����� �� &�'��

� �� ����� �� � ��#��

�����%�� ��"�� ����� ��� ������� ��� �� ����� ����� ���= �% ������� � �%�� ������ ��"�� ����� ����� ��"�$�� �� ��� ������ � ��� 6� �+ ��� �� �C�� ������ � ��� � C������ ��� ������ �� ������ ��"�� ����� �������� � E3 ���� #���F� <� �� ����� ��� � ������ �� ����� � �� �� � ��� ��� ������� �� �� ����� � ��� ��� �������"�� ���� �� "��0$�� � �(7(� � �� ����� �� "��0$�� �� �� �� ��������� <� � �� ������ � �� ��� ��"�� �������& J��� �����K= �%���(7(� �� ��� ��� ��� ��� ���& ���� ��� ���� � �� ��� �� "��0$�� � �(7(� � ��� ��"�� ��� ���������� ��� ����� ����= �� ��� ��"�� ������ �& J������ �����K= �%���(7(� �� ��� ��� ��� ��� ���& ���� ���

Page 55: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ##

+AlCl3

0°C60%

Cl + HCl

OH

+BF3

60°C 40%+ H2O

+HF

0°C 61%

���� #��' @ �������� �%��()��� � �� =������&+���� �� �� ���E����

+ RX

R

+ HX

���� #��� @ D���� �� �� ����� � ����� ����� � �� �� �%��()��� � �� =������&+���� �� �� ���E���� �%���� �%��()&��� � �� � � � ����#� ��� ����5 � � � ��� �5 � � � ����#� ��)������� ;� �� ��P���� �� �%���?�� � ���� �� ��� � ��()��� � � � )� �� ����� � ��� �� �%��� ������ � ���� ��� ������� ��()�� ���� ����!�

+Xδ'+

δ'−AlCl3 Cl AlCl3 AlCl4-+

+OHδ'+ δ'−

H+ OH2 H2O+

+ H+

+H

H+ H+

���� #��� @ ��������� �� �� ����� � ����� ����� ���� �� 4� � �� �� �%��()��� � �� =������&+���� �� �� ���E�����%���� ����� ����� �� � ���� ��� � ��� * ����� � ����#� ��� ���� ����)��� ' ���� ��� �������!5 * ����� ���%��� � � ����#� ��)������ ��� �� ��� �!�

� �� � �� ��� �� "��0$�� � �(7(� � �� ��� �D��� ����� ���

� �� 0���� �$�� �(����� 1 �� ������ �� ��� ����

U �(7(� � �� �� ����� � �� � ���� �= �� � ����� �� ����� � ��� ��� ��� ����"�� ���� �� "��0$�� � � ������� �%���� �� ���� 5 ������ � ����� � ������ � ���� � ����� � ������� � �������

Page 56: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #�

+δ'+

δ'−AlCl3

AlCl4-+

Cl+

AlCl3+ HCl

Cl ClAlCl3

δ'+δ'−HClAlCl3

���� #��� @ /����������� �� ���� ��� � ����#���� � �� �%�� ��()��� � �� =������&+���� �#�� � ����#� ��� ������������ �� �� ���E���� �� ���� ��� � �������� ��������������� � ��� �� ��������� ��� ������ � �%�)���� � �� ���� � ���� ��� � ��� �������

+AlCl3

61%

+ HClCl

+85%

+ CH3COOHO

O

O

O

O

O

AlCl3

���� #��! @ �������� �%��)��� � �� =������&+���� �� �� ���E����

��� ��"�� ������ ����= �� = �� ���� ��� � �� ������ �����= ���� ��� ��� ��"�� ������ ���= ����� = ����

��� ������ ������� �� � ����� �� ����� � �� � ���� � ��� � �� �D�� � �(7(� � ��� �� � � ��� ���= ���� �� ����= � �������� �

��>!' \ �� ��� �� ��� � ���= ��>!' \ �� ��� �� ���� � ���= �� ��>�' \ �� ��� �� ���� � ��� N � � � �� �C�����+ � ���� �� � ��� ��� �� ����= ��� �� � �� ����� ��� ������ "������ � �(7(� � �� ��� ������� �� ������������������ � �� �%������� �� ����� � �� ������� ��� �� � ����� �� � ��� ���= ���� �� ���� ���� ��� ��� �������"�� ���� �� "��0$�� ��� ������ �� ��"���� �� ���� #�� ��� � ��� ��������� �+��� ������+ ����������� ���� �� � ������ �� ��������� �� ��"�� ������ �� "��0$���

��� & �� E\F �� E\F �� E\F �� � �� E\F����� !' � #, &,��� �� �� ]'�� �& ��''������ # &� � �

���� #�� @ $� � �� �� �����#�� ��� � �� �� ��� �� � � ����� � �� ����#�� � � ������ � ���E����

�� ��"���� #�� ����� ��� �� ����� � �� � ���� � ��� ��� ��� ��� ����"�� ���� �� "��0$�� ��� ��� ��(���� �� 5 �� � ��� ��� �� ����� � �%��� ��� ���� ��� ��� ��� �� � � ��� ��� "��� �%�������� ^ �% ���� ��� �������+��� ��������= � � �� ���� �� � ������ �� �� ��"�� ������ & ��� ��� ����� �� �� ��"�� ��� � �������� ������� ��� 5

@ & ��� ��� ���� �� � ���� �� ��� �� �� ����� <� �� ������ ���� ����� ������ � ��� ��� ��"�� ������ 7�C�� ����� ������ ���� ��� ��� ��"�� ������ ��2���= � �� ��� ��� ��"�� ������ 7 �C�� ����$�� ������7 �%�+���� � ��� ����$��� E����= �� =� � �F=

@ & ��� ������ ���� �� � ���� �� ����� 6� �%�� � ������ �������� �� ��� ��� ��"�� ������ �+��T��� �� �C������������= ����� � ����$��= ��� �� ����� "��0�� ��� E��� = ����� = ����=� � �F=

Page 57: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #�

+ AlCl3 AlCl4-+

+H

H+ H+

Cl

O

O O

OO

O

+ AlCl3 +O O

O

O

AlCl3

O

O

OO

+ H+O

AlCl4-+ HClO

AlCl3

+

���� #��# @ ��������� �� �� ����� � ����� ����� ��� �� 4� � �� �� �%��)��� � �� =������&+���� �� �� ���E�����%���� ����� ����� �� � ���� ��� � ��)��� ��� * ����� � ��� ��� �%��)�� �� �%���)����� �%����� - * ����������� ��� ���� ��� �� ��� �� Q#�� � �� ��� ��()��� �� �� =������&+���5 �� ���� ��� � ��)��� �� ��� 4����� ��������������� �%����� �� ��O�� �� �� ���� ����� � � �� � ���� � � ���� ��� � � � ?�� ����� �� �� � �� ���Q��� �������� ;� �� � ��� �� ��� � � ������ ���� ���� � �� ����#� ���� �)�� �� �� �� �� � � �� �� ������� �� 6��� �� ��� R � ����� �%���)����� �%����� � ��� ���� �%��)��� �5 �� �� � ��� ��� ������� � � ������ �������� � �%� � ������ + ��������� * �� ����� � �%��()��� � �� =������&+����5 �%����� �� ��O�� �%�� � �� ��� ����� ������� ����)���� H�� � �� ��)��5 �� �)��� �� ����� �� ������#� #��&*&#�� ��� ����� �� �� ����� � ����� ����� ���� ����!� S �% �� �� ��� ����� �� �%��()��� � �� =������&+����5 �� �%) � � �� ��� �� ����� �� � �)��)��� � � �)����� ������

Zi

o o

m m

p

���� #��� @ ��� ���� ��� ����� �� ��� � ��� �� �����#�� #��&*&#�� � ����� � ���� � ����#� � � ������ ���E��� ��� � ' �� � ��� � ��� �!5 ��� � ��� �� �� !5 ��� � ��� �� ��� �!5 � �� � ��� � ���� �!��� � ��� � ��� �%�� ��� �����#� #��&*&#�� ��� ����� �� �� ����� � ����� ����� ���� �� ��4 ��� ��� ���� ���

@ & ��� ������ ���� �� � ���� �� ��� �� �� ����� ����� ������ � ����� ��� ��� ����$��� E�� = ���= ��=�F�

� �� 2��� � ������

��� ��"�� ��� �� �������� ��� ����� ���� ��� ������������ ���� ���� ��� ����R�� � ��� ��� 5 �� �����(���� � ��� ������ ����� �%��� � "�� ���������� ��� �� � �����$�� � �� ��� ���� �� �� �� ��� ������ ���� ��� ������� �� � ������ �� ������ ��� ���� �� ����= � ��� ��� ������� �� �� ���������� �%������ ��� ������� ������ ����� �� ����� ��� ����� ����� ���� ��� ����� ����= � �%�� � �� �%��� � � �� �%��� ���������� �� ��� �� ����� ����� ��� E3 ���� #��'F� �% ���������� � ��� "������ �� �+��� �������� ����� ������ �%������� ��� �������� ��� "��� $��� �%��� ��� � ��'

��� E��� ��������� � ��� ���� �� ����� � " ��� ��(

��� ������� 7 �(���������

� ���� �� ����� �� �� ���� � �� A�� ��F� 6� ��� ��� ������� �%������� � � "��

�������� �%��� ��� � ���� �� �� ������� �� �%���� 5 ��� �� ����"�� ��� �� "��0$�� ? � ���� ��= 7 �%������ ����� � � ������ 7 �� ���� � �� ���"��� � ������� � �� � � J�� Q������K E3 ���� #��'F�

Page 58: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #,

-� � 7 �� ������"�� �%���� �� ����� � �= �%���(7(� �� �%���� �� ����� �� �� � ��� ��+ ��� ����� ����� � ������ �� _ �� ������� �� /����� ����$�� ��� �%���� �� ����� � � ���$�� ��� ��������� � � �� �� ����� ���%����= ����� � ���� �= �� � �� ���"��� 6� �%�� � � �� ���"��� � �� Q������= ���$�� ����"�� ���� ������ ���"��� ��� A� ���� $�� ����+ ��� �= � ���� ��� ��� ����� ��� ��'

��� ���� �� �%���� �� �%������� �� "�� �������� �� �� ����� � �� ���� � �� ���"��� � �� Q�������

�� �T� ��������= � ��� ���������� ��� ���$��� �������� ��� � ������ ��� ������� �� � "��� �������� ������� �� ���� �� ��� ��� ����= � ��� ��� �+�� ��� �� ���" � �� ��� ���"��� �� �� Q������� ���+ ��� ������������ 5

@ �� ���"��� � �� Q������ �� ��� �� ����"�� ��� ��� ���� ���"�� ��� ���� �� "��0$��� <� � ���� 5��'

���E&F]��'���E�F= � � ����� "EYF`"E/F� �� ��"�� ����� & ��� ���� ��� ����=

@ �� ���"��� � �� Q������ �� ��� �� ����"�� ��� ��� � �� ���"�� ��� ���� �� "��0$��� <� � ���� 5��'

���E&F`��'���E�F= � � ����� "EYF]"E/F� �� ��"�� ����� & ��� ���� ������ �����

�� � �� �� ��� �� �� ��� ������ � ��= � �%�� � �� ������� ��� ���" � ��� ����� ��� ��� � C������ ���"��� ���� Q������ ������ �� ���� ��� �� �%����� � ��� ������� ������ ����� �� �� ����� � �� ��"�� ��� � ������(�� ��� ��� ����R�� � ��� ���= �� ��� �� E� ���F ���� ���"��E�F �� �� ���E��F= �� �� ������ �� �%� ����� ����= ���� � �����

��� ������ #��� �� #��, ��������� ������� ������ ��� �� ��������� ��� ���+ ��� ��� ����"�� ���� ��"��0$�� 5 �� ����� �� �%�����������

� �� ������� 1 0���� �� #��� �� *�������

A���� �������� ��� �$���� �%��� ��� �8������ ��� � �� �%� ����� � ��� ��"�� ��� �� �������� ��� ����(� ���� � �(7(� � ��� ��� ��� ����"�� ���� �� "��0$�� E9�"���� #��F�

AC�� ������� ��� A+����� AC��� .�� ��� � E.F8 � ����� ��� ��"�� ����� �& �� �& ������� ���� ������ ��� � E�F 8�8�

������ �� �= ��� ?- �� (6 . 8����� ?6 . 8�

.�������� ����= ��� = ���� (- �� (6 � ���� � �� (6 � �

/���$��� �� ?- �� (6 � 8�

���� #�� @ /����� �%���#�� �T������#�� � � �% ������ � ��� ����� �� ����� ������ �� ������ #��&*&#�� �������#�� � � ������ � ���E����

Page 59: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #&

E H

OH

E H

OH

E H

OH

E H

OH

E H E H E H

HO HO HO

E H

HO

E H E H E H

HO HO HO

���� #��� @ "������ � ������ ��� � �� ���� ��� �� �� N������ ������ �� �� ����� � � �)��� ���E����� �#�� ������ ����� �� �������#���� �� ��� � ��� �� �� 5 ��� � ���� � ������ ���� ��� � ���� ��� ����� ������� ��� �� ������ ��� ����� �� �� � �� ���� � �� ��� ���� ������ ������ �� � ��� � �������� - �%���� �� ��� �� �� � ���� �� ������ ������ �� �% � �� ������ �#�� �� ���� ��� � ��� �� �� ����� � �� �� ���E������ � ��� ��� ���� � ���� ��� � ������ �� �%���� �� � ��� � ��� �� � ���� ��� * ���� �� � �� ������������� ���� �� � �� � ��� ����� �� ��� ��� ����������� 3� �� ���� ����� �� ' �! �� ���� � �� ��� ������ ���� ���E��� - ��! ��� � ������ �������� �� ����� � ����� ����� � � ��� ������� �� ��� � ��� �� �� � ����5�� �� �� � ��� � ��� � ���� �� 3� �� ��� ������� �%������ * �� �� �%��� ������� ������ ����� �� � ������������ �� �� ����� � �� �� ��� ���� �� ����� �� ����� $ � �#���� �%��� ����� �� �� ���5 �� ��� �� ������ � ��� �%�� ����� ��� � �� ��� �� � ��� �� �� �� �� � ��� � ����� 6��� �� ��� �� �� ����� � �� ����� �5��� �� � �� �� �����#�� �� T���� � � �CTBJ �� � �� �� ��� � ������ �������� � � ���� �� ���� � .CTBJ� <�����5 ��� �� � ������ ���#�� � ������ �� �� T����� 6��� �� ��� ��� ��� �����5 �%��� ��� ���� � ������ ���5 ��� ������ ����5 � ����� �� �%��� ������ ������ ��� * �� ��!��������� � � ���� ��� � - ��� ��� ������ � ����� ��� ������� ������#��� #��&*&#�� ��� ����� �� ����� ������ �� ������� �� ��#�����5 �%�� �%������ ���� �� �� ���� ������ �� �� ���� ������#�� �� T���� ����#�� �� ��� ����#�� � � ��� ����� � ���E����

Page 60: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �'

E H E H E H

E H E H E H

E H E H E H

O O O

O O O

O O O

���� #��, @ "������ � ������ ��� � �� ���� ��� �� �� N������ ������ �� �� ����� � � �)��� ���E����� �#�� ������ ����� �� �������#���� �� ��� � ��� �� �� 5 ��� � ���� � ������ ������� ��� � ���� ��� ����� ����������� ���� ��� �� ������ ��� ����� �� �� 5 �� ��� � �� ���� � �� ��� �� � �� ������ �������6��� �� ��� ��� ���� ��� �� ���� ��� ����� �� �� � �� ����5 �%�� ��� ������ ������ � �� �� ������ ����� ��� � � ���� � ������ ������� + ��� �� �� �%��� ����� ���� ������ ������ �� �� �������5�� ����� ����� � ����� ����� � � � ��� ������� �� � ���� ������ �� ������ ������ * ������� �� � ��� � ��#���� �� ������� ��� � ���� ��� ����� � ����� ������ �� � �� �������� * � �� �� �� �� � ���� �� ������ �������� �% � �� ������ �#�� �� ���� ��� � ��� �� �� ����� � �� �� ���E���� 3� �� ���� ����� �� ' �! �%��� ���� ���� � ��� �����#� �� �� ���E��� ����� �� ���� ��� � �� ��� ����� ��� �� �%���� �� ��� ������ � ��� ������� ���� ��� � ���E��� � ��� �� �%��� ����� ���� ������ ������ � ������ ������ - ��! ��� � �������������� �� ����� � ����� ����� � � ��� ������� �� ��� � ��� �� ���5 �� �� ��� � ��� �� �� � ���� ���%��� ���� ��� < �����5 ������ �� � ������ ������#�� � ������ �� ����

Page 61: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

������ �

��� ��������� �� ������ $ ��� #��� ���������

)�� ������

��� ��������� �� ������ ��� ��� ���$��� �� � ���� ���� ���� �� ��� ������ ��� ��"�� � � �� � � �

E����� ���"����F ��"�� ���� ��� ���+ ��� ���+= ���� �%�����$�� � ��� ��� ����������"��� �� � � ������ � C������ �� ����� � ��= � � �� ���� ���� ���� �������� ��� ��������� ���� �������� �%���� �� ���"������ �� ��� ��� ����������"�� �� �� ���� �%�����$��= �� ��� ������ ���� �������� ��� ���+ ��� ���+����� ��� �%���� �� ���"�� ��� ����������"��� E3 ���� ���F�

R1

R2

O

Cétone

R1

H

O

Aldéhyde

���� ��� @ "����� ��������� ��� �� ��� � �%�����)����

6� �%�� � �� ��� �� �"�������� ������������ ���� �� ������ E3 ���� ���F�

Cortisone Cinnamaldéhyde

OHOOH

H

H

O

H

O

O

H

���� ��� @ �������� �� ����#�� ���� �)��� �������

)�� �������� ��� ����

9�� ���� ���� ��� ���$���= �%��� �������� �� �%���� �� ���"�� �� �� ��� � ���"���� ��� ���� ����� �������� �� ���� E3 ���� ���F�

9�� ���� ���� ��� ��� �� ����������= �� � � �� �>< ��� ���� ���= �� ���� ��� �� �� ����� ! ����������� ��"��� ��� ��� ��� ���"����� ��� ��� �������� ���� ���� ��� ��� E�� � ��� � ���� ������� A+����� 5������ �����F�

^ ���� �� �������� E����F �� ��� ��0��+= ��� ���� ��� ������ ��� � �� ��� 7 ����������� �� ����� ���" ������

��

Page 62: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

O Environnement plan

120°

120 pm

���� ��� @ U� ����� �� �� ����� � ���� �)���

��� ��� ��� ���"����� �� ������ ��� �� � � �� �����$�� ���� ��� ���� ����� A� ��������= �� �������)��� �� �R�� �%��������� �� � � �� �����$���

)�� ��� ����� ������� �� �� ���������� �� ������ ���&���

�� ����� � �� ��� ��� �� ���������� ��� �������� ��� �� ���� ��� � �� �� � � �� � ���� ���"�� (���������� ����� ��� ���$��� ��� � �� 7 �% �������� � �� �� ��"�� � � ��� ��� ��������� �� ������ ��" ������� ���+ �������� �� ���� �� ���� ����� � �� ���$�� � �� ��� �������� �� ���� ������� ���� ������ ��� ��� ������������ �� ��� ���$����

9�� ���� ��� ���$���= �� ����� � �� �� ����� ���"���� ��� �� ��� ��� ��� ����� �� �%��� � ��� 9�(�� �= 7 �� � C������ ��� ���$���= �� ���� ��� � �� �� ��"�� � � �� �� ���� ������ � ���� "�� ��+ ��������������� ��� N �� ��� ������ � �� ��� ����� �� �%��� � � �%��� ���� �������� ��� ��� ��� ��������� ���� ������� ���$��� �� � �� ������� ��� �� � ������� � �8<� �� � � �� ������$�� ����� ������ �� �� �%����"���������� ���= ��� ������ ��� � �� ����� ��� ��� ��� ��������� � �(7(� � ��� �������� ������� ����

9�� ���� ���� ��� ��� �� ����������= �%�+ ������ �� ��"���� �� � ���� ��� �%���� �%+��$�� ������� ���"���� ��$�� ��+ ��� ��� ���"����� ��� ���� ���� "�� ���� ��� ����� ���� �� ���� ���� ����(� �����

A���= ��� ��� ��� ���"����� �� ���$���� �� � �� �� ���� �%�����$�� ��� �%���� �� ���"�� � ��� ���� � � � �� ����� ���"���� E� �� �� ��� ���� ����� ��� �� �D�� ���� �� ���"�� �%I �� ���� ��� ��F ���$���� ���� �� ������$�� �� ���

δ+

Attaquesnucléophiles

Propriétés acides des atomesd'hydrogène en position α

Propriétés basiques

R1

R2

Oδ−

H

Réactions d'addition

���� ��! @ $������� � �������� �� �� �����#�� ��� ����#�� ���� �)����

)� *����� ��������� �� �� ������ ���&���

!���� "����#� �� ������� ���

Ph Ph

ONa+CN-

OH

Ph PhCNHydrolyse

���� ��# @ ")����� �� �� �)���)����� �� �� ���E ���� ���

Page 63: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

R1 R2

ONa+CN-

OH

R1R2CNHydrolyse

OH

R1R2

NC+* *

���� ��� @ ")����� ��� �)���)������ * ����� ��� ����#�� ���� �)����

�� ���� � �%��� �������� �� ���� ����� �� ������ ������� ���� A� �"����� �� ������ ������� ��� ���(�+ ����� ��� ��� ��� ���+ � � �= �� ��� �� ���"���� � � �� �������� �� ���� �� ������ � �� � "� ��� ��������� ����� ��� �� �������� ��� ����� �$����

6� ��� �� �� �� ����������� ��� �������� �� �� ��� �� ���"���� �� �� ���T��� ���� ��� ��� � �� "�� �����

'����)�� �� �����$�� �%��� �������� �� ������ �%�)���� �� ���� �� ���"�� 7 ��� ���H�� ������(����"���� ����� �����$�� � ��� �"�������� ������� �� ��� � �� ��� ���� ��� �� �����$�� �%������������ ���� �� ���������� �� ����� � �� �� �� �� �������� E3 ���� ���F�

CHO

HHO

OHH

OHH

CH2OH

CN

OHH

HHO

OHH

OHH

CH2OH

CN

HHO

HHO

OHH

OHH

CH2OH

Na+CN-

D-Arabinose

+

CHO

OHH

HHO

OHH

OHH

CH2OH

CHO

HHO

HHO

OHH

OHH

CH2OH

H2 Pd/BaSO4+

D-Glucose D-Mannose

���� ��� @ F � � ��� � �� ����� ����

R1 R2

O O

R1R2

+δ'+

δ'−

C N N

O

R1R2

+N

H

O

H

δ'−

δ'+ O

R1R2 N

H

+ O H

���� ��, @ ��������� �� � ���� � ��� �)���)������� $������� ���� ' ���� ���� ����� �� �%��� � �)���� �� ����� ����� ����� � �� �� ���� �)��� +�� �������� ���� �� �� �#������ �� ��������� �� � �� ����� ��� � ��������� �� � � � � � � �� <� �� �� ��� ������� ���������� �%���� ���� ����� ���� �� �������� ���� ��� ����� ��5 �������#�� ���� �)��� ������� �� ���� ���� ����� - "�� ��� ���� ' ����� � ���� &������ �#�� �%��� �� ��������� ���� ����#�� ���� �)��� * ����� ��� �)���)������ �%����� ��� � ��������� ��#����� ��� ��� ����� �����������

!���� )������ ���������� �� �� ��� �������������

H

O1) PhMgBr

OH

Ph H2) Hydrolyse*

OH

PhH*+

Mélange racémique

���� ��& @ /���� � � �� ��� �� ����)��������� �� �%�������

��� ��� ��� ���������� ��� �� ��� ��� ��� � �� ��� ���$���� ��� ���� ���� � � ���� ��� ����� �� ����� ��������� �������� 7 ��� ����� ���� ������ ����� ���� ���� "�� ���� ��� ��� ���������� ��� E���� ��

Page 64: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �!

R1 R2

O1) RM

OH

R1RR2

2) Hydrolyse*

OH

R1R

R2 *+

M = MgBr ou Li

���� ���' @ D���� �� �� ����� � �%����� � ��� ���� &���������� �� ��� ����#�� ���� �)����

������� � �8"�� � ��F� ���� �� ��� �� �� ����� � �� ��� ��� ��� ��� ���"�����= ����� "�� � �� ���� ��� � D��� 7�%� � �� �� ����� �� ����� ��� �� � � �� �� ��" � �� ��� ����� �� � E� � ���������� ��# �� �� ���� � 66F�

�%��� � � �%�� ���������� ��� ��� �� ��� �� ���"���� ���� ����� �� ������ ������� ���� A� �"������� ������ ������� ��� ����+ ����� ��� ��� ��� ���+ � � �= �� ��� �� ���"���� � � �� �������� �� ���� �������� � �� � "� ��� �� ������� ����� ��� �%����� ����� �$����

R1 R2

O O

R1RR2+

δ'+

δ'−

M R

M

+H

O

H

δ'−

δ'+ O

R1RR2

H

+ O H

O

R1RR2

M

M

���� ���� @ ��������� �� �� ����� � �%����� � ��� ���� &���������� �� ��� ����#�� ���� �)���� $������� ���� '���� ���� ����� �� �% ���� �������� �� �� ��� ����� ����� � �� �� ���� �)�� - "�� ��� ���� ' ����� � ���� &������ �#�� �%���

MgBr + OH 1/2 1/2MgBr2 + Mg(OH)2

���� ���� @ ��� ���� � ���� � � �� �� �%�)�� �)�� �������� �� �� ���� � ���� � ��� � ���� �� ���� ����� 6����� ��� ��� ���� �� ��������5 � ���� �%�� �� � ��� ������� � ������� �%�)�� �)�� �� �������� � �%��� ������� ��������� 6��� �� ��� ��� ����#�� �������5 �� �� � ��� �� �%�)�� �)�� �� ����� ����!�

!���� '������� �� �� ��� �� ����� �� �� ��� � � ��(��

H

O

1) LiAlH4/Et2O

OH

2) Hydrolyse+ Aluminates de lithium

���� ���� @ /���� � � ���E�����)�� ��� �� ����)�� ������� �� ������

1) NaBH4/EtOH

2) Hydrolyse

O

OH + Borates de sodium

���� ���! @ /���� � �� �� �)�� ����� �� ��� �� ���� � �)���� �� � ����

�� ������ � �%�� ��� �� ���"���� ���� ����� �� ������ ������� ���� A� �"����� �� ������ ������� �������+ ����� ��� ��� ��� ���+ � � �= �� ��� �� ���"���� � � �� �������� �� ���� �� ������ � �� � "� ��� ��������� ����� ��� �%����� ����� �$����

Page 65: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �#

R1 R2

O OH

R1HR2*

OH

R1H

R2 *+1) LiAlH4/Et2O

2) Hydrolyse

���� ���# @ D���� �� �� ����� � ��� ����#�� ���� �)��� ��� ��� �)����� ������ �%��� � ��� �)����� ����� �� ���� ����)�� ������� �� ����� �� ���� � �)���� �� � ��� �� ��� ����#�� ���� �)��� � ��� ��� ��� �� ������)�� �)���

R1 R2

O

+δ'+

δ'−

LiR1 R2

O∆'+

∆'− Li

O

R1HR2

LiAlH3

R

O

R1HR2+ H AlH3

R1 R2

O∆'+

∆'− Li Li

R AlH3+

O

R1HR2

Li

R AlH3+

+H

O

H

δ'−

δ'+ O

R1HR2

H

+

O

R1HR2

LiAl(OR)3

R4 4 4 Sels d'aluminiumet de lithium

���� ���� @��������� �� ����� � ��� ����#�� ���� �)��� ��� ��� �)����� ������ $������� ���� ' /���� � �����&��������������� �� �� ��� ������ � �� �� ���� �)��� +�� ����� � �������� �� � �� ���#�� � � �������� ����� ������� �%� �� �� ���� �� � �� �� ���� �)��5 �� �� ��# ���� �� ������� ���� - 6������ � � ������ ����� ' <������� ����� �� �%� � �)���� ���� �� �� �� �� ���� �)�� ���#�� �%������� � ��� �������

� � ���� ��� �� � ��� ��� �%�)�� ���� ���� * �%� �� �%������� �� ��#�� * ��� � ������ �� �� �� ���� �)�� ��� � �� ��������������T� ������ ���� - �� � �� �� ����� �� ����� ������ ���� � ��� �� ����#� ���� �)��� 6� � �� �� �% � ���� �������� �%������ ������

� ��� - H���� ���� ' F)�� �)�� �� �%������� ������� ����

'����)���

@ �% � ������� �� E��� ��%� �� ����� ���� �%������� �� �� �� ��� ��� �+�����F �������� �� ������$���� ������� "�� ��� �� ������� ��� ��� ��� ���"����� �������� �� ���� �%�����$�� ��" �� �� �� � ��� �%��� �� ������$�� � +�� ��� �������� � +��� �� ������ �� ���� ������$�� ������� ���

@ ��� ��� ��� ���"����� �� � ������� D��� ���� �� ��� �� 0 �� ������ ��� �� � � �� �� �� ��� �����= ����� ��� ������ ���� ��� �� �� ������ � ��� ��� �������� � +���= �� � ��� �������"���� ������������ ���

��

!���� "����#� �� ��� ��� �� �� ������

�� ����� � �� �����$�� ��� �������� �� ��� ������� ��� ��������� ��� �� �������� �� �� �����$�� ��� �������= � "����� �� ���� � �%��� ������ ������� � �� E3 ���� ���&F�

Page 66: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

OH

OH

+ H2O[H+]

Hydrate

O

O HOOH+

O

O

+ H2O[H+]

Acétal

���� ���� @ F)����� � �� �� �)�� �� ��� �� � ��������� � �� �� �� ��� �� ��� �%�����&�5.&�� ��

O

R2

R1

+

OR

OR

R2R1

+ H2O[H+]

2 ROH

R1 et R2 = H ou radical hydrogénocarboné

���� ���, @ D���� �� �� �)����� ��� �)����� � ��� �������

OR

OH

R2R1

���� ���& @ "���� ��� �����������

'����)���

�� ��� ��������� �%��� � "�� �� ���� � �%������� �� �%������ ��� ������������ � "��� E3 ���� ���'F�

O

H OH

OH

H

O

H OEt

OEt

H

+ H2O = K(eau, 25°C) = 10-2

+ + H2O2 EtOH = K(eau, 25°C) = 1,25 10-2

���� ���' @ �������� �� � ������ ���� �)������� ��� ����� * ��� ����� �� �%�)����� � �%��������� ��

�� "��� � �� ��������� ��� �� ���� �� ���� � �%������= � ��� ������"�� 5@ �%�� � ��� �� �� �� M���M ��� ��� ��� ��0��+= � �%�� �� ����(���$������ ��� E3 ���� ����F=

SO3H

���� ���� @ �%����� ����& ���� ��� �����

@ �%�� � ��� �%��� ���� E�� �� �� �� ������ � �� �� ��V��� ��F�

�� 6� �� ��� �� �D�� ����� 7 �� ���� � ��� ��� �������� L�� �+���� � ���"�� ��� �%��� ������ ��� � ������= ��� ��� ��� �� ������$�� ����������� �� E3 ���� ����F�

�� ��� ������� ��� �� "�� ���������� ���������� ��� ��� ��� ���"����� �� � � �� ������ � �� � � ��"�� ��� E3 ���� ����F� 6�� ��� 7 �� � �� ��� 7 ������ �� ����� �� 7 ��� ���= �� �� � ������� ������ � �(7(� ��� ��"���+ ����� � E"����= +������= ���������� ����=� � �F �� ���� ����� ��� ��� ��� ��� ���"������

Page 67: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

CHO

OHH

HHO

OHH

OHH

CH2OH

O

H

HO

H

HO

H

OHOHH

H

OH

O

H

HO

H

HO

H

HOHH

OH

OH

D-Glucose

=

α-D-Glucose

β-D-Glucose

Formes cycliques hémiacétaliquesde type pyranose

11

15

5

5

Forme ouverte

���� ���� @ F������������ � � ��� ��� 6��� ��� � ���� �� �%�������� �� � �� � �����5 � ����#� ��#�� � �CV�%�&6&��� ��5 >CV �� &6&��� �� � � ��� �� C5C�V �� � ��� #����

OEt

O O

HOOH

OEt

OO O

OH

O O

OEt

OO O

OH

O O

OH

O

HOOH

+[H+]

+ H2O

AlLiH4

[H+]+

���� ���� @ ������� �� ������� �������� �%������ � �%� ����� � ��� �� �� �� �����

O + H+δ+ δ−O

HO

Hδ'+ δ'−

δ'+ δ'−

O

H

+ R O

H

δ'+δ'−

OH

O

RH

δ−

δ+

OH

O

RH

OH

O

R

+ H

δ'−δ'+

Hydrate (R = H)Hémiacétal (R ≠ H)

���� ���! @ ��������� �� � ���� � ��� �)����� � ����������� $������� ���� ' <��#�� � � �������� ����� ������ ����#� ���� �)�� ��� �� ��� � �� �%� �� �% �)���� - 6������ ���� ' <��� ���� ����� �� �%��� � �� �� ����#����� �)�� �� �� - @� ������ ���� ' 6��� ��� � �� �%����������

!��� "����#� �� �����

�� �����$�� ��� ��������� ��� �� ����� �%�� ��� �� �� �������� �� �� �� ���� � ��+ �/ ������� E��+ � ����� ��������� � �� ����� ��� �� �� ���� ��� ��� ��� ������ � �� �%�� ��F�

��� � ��� ���������� ��� ���� � Y8A���� � ��� )���� �� �R�� " �� ��� ������� E����"� ��� ��� �� ��� �� ���= ����� ���� �� �� � � �F��� ����� ��� �� �����$�� ��� � ��� ��� ��$� � � � �� ���� �� �� �����$�� ��� ������� ���� ������ � �������

Page 68: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �,

OR

O

HH

OR

O

H

+ H+

δ−δ+

+ ORO

H

Hδ'−

δ'+R O

H

δ−

δ+OR

O

H

R

+ H2O

OR

O

RH

OR

O

R

+ H

δ'−δ'+

Acétal

���� ���# @ ��������� �� � ���� � �� �%������ $������� ���� ' $� ��� � �� �%��������� - 6������ ���� '"���� � ���� ����� �� �%��� � �� �%��������� �� �� ",. �� ��� � #�� - �� ����� �������� ��� ���� �� R��� ���� �� �� ",�! - @� ������ ���� ' 6��� ��� � �� �%������

+[H+]O

PhNH2

NPh

+ H2O

���� ���� @ = ���� � �%����� ��� ����� � ���� �� �)�� ����� �� � �%��������

O

R2

R1

+ + H2O[H+]

RNH2

R1 et R2 = H ou radical hydrogénocarboné

N

R2

R1

R

���� ���� @ �� �)����� ��� ������ ������� �� ����� � ���� �� ����� �������� � � ����#� ���� �)���

�%������ �� ��� ������� �%����� �� ���� �� �������� �� ��� ���� �� � C������ �� ����� � �� ����� ��� �� ��� �� �������� ��� �� � ��� $�� ����� 5 ��� �� � ��� � ����������� �� ��� ������� ���� �� ��� ��� �� ���= ���� ����%��� ��� ��"�� ��� � ������� �� �� �� ���� � ���� ��� ������

)�" #����� ��� + �� �&����� �� ��� ���� ��� � ���� �����&� � � �� ����� ���&���

!� �� / ����� �� ��� �� ������

�� �" � �� ��� ����� �� � �� ����� ���"���� ��� 7 �%� � �� �� �� ������� � ���(��� ��� ��� �� " ����������� 7 ��� � ���� � �=� �� ���� ���� "���������� �� �� ��"�� � � ����

���� �� ��� �� ���� �������= ������ ��$��� ������� D��� ���� �� ���� �� �%��� ��� �� ����� ����� ������� ��� ��������� ��� ��� � �� ����� ��� �� � ���� ��� �� �� �����$��� . �%��� � "�� ���������� ���=��� ����� �� ��������� ��� ���" � ��� ����� ��� ��� � C������ ���� ��% � ��� ��� "�� �� ����� ��� �$������������� ����� ���" � ��� ��� ��� �D��� ��� ������ �� �%���� ����� ��+ ���$����

'����)�� ��� ��������� �%��� � "�� �� ����� � �%��� ��� � ��������� ������� �� �� ��������� ��� �(������� ��������� �� ��� ����� � C������ ������� �� ���" � ��� � �� �� ��� ��� ��� ���� ��� �� ���� � ��� � ��� �����$��= � �%����� � �� E3 ���� ����F�

�%��� ��� � ���� D��� ��������� ��� ��� �� ��� �� ��� "�����

�?� ������ �������� �1 � � � ��� �������� ���!�� ������%���� ���1 ���$ � ���� �� ���� ���� ������ ����������

Page 69: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �&

O + Hδ+ δ−

O

HO

Hδ'+ δ'− δ'+δ'−

R1

R2

R1

R2

R1

R2

+ R N

H

O

N

R

δ−

δ+O

H

δ'+δ'−

R1

R2

H

H

H

R1R2 H

O

N

R

R1R2 H

O

N

R

H

H

R1R2 H

Hδ'+δ'−

+ H

O

N

R

R1R2 H

HH

O

N

R

R1R2 H

H

+ Hδ+δ−

O

N

R

R1R2 H

HH R2

N

R1 H

R

+ H2O

R2

N

R1

R

+ H

R2

N

R1 H

R

δ'+

δ'−

���� ���, @��������� �� � ���� � ��� ������� $������� ���� ' <��#�� � � �������� ����� ����� � ����#� ���� �)����� �� ��� � �� �%� �� �% �)���� - 6������ ���� ' <��� ���� ����� �� �%����� �� �� ����#� ���� �)�� �� �� -@� ������ ���� ' 6��� ��� � - A������ ���� ' $� ��� � �� �%� �� �% �)���� - +������� ���� ' �������� ������ �������� �%�� - "������ ���� ' 6��� ��� � �� �%������

[H+]O O

H

H

Forme cétonique Forme énolique

���� ���& @ @� ����� �� &�� ���� �� �� �)�� ����� ��� 6��� �� ��� ������5 ��� �� �%�� � �� � ��� ���� ����!�

O[H+] ou

R1 et R2 = H ou radical hydrogénocarboné

R2

OH

R2

OH+

R2

[OH-]

R1 R1 R1

OH

R2

OH+

R2

R1

R1

+

���� ���' @ @� ������ �� &�� ����� ��� ����#�� ���� �)��� � ������ ��� � ��� �%�)�� ���� �� � ��� � � ��� �� ���� �)���

!� �� )�.������ �� ������

��� ������� ���� ��� �������� � ��� ��� ��� ���"����� ������� ���� � �� ���� ��� ������� ���= ������ ��� �� ��� ��"�� ��� � ������� �� ��� ��� ��� ��� �������� E� � ���������� ����! �� �� ���� � 66F�

'����)�� ���� �� ��� �������= � ���� �� � ��� ����� �� � �� ���� �� �%����� �� ����� ���"����� �� � ������= �%�� � ������ ��� ��" ���� N � ���� ���� � �� ���� ��� ������� �� 7 �� � ��� �%���� �����"�� � � ��� �%���� �%+��$�� �� ���� �� ������ ��� ���� �������� ����� ��� ��� ���+ � ��� E� � ��������$���F� �� ����R�� �� �� ��� ������ � �� ���� ����� �� D��� ���� �� ��� �� �� + ������ � ��� ��� � ������� ��� E3 ���� ����F� A� ����R�� � ��� ���= � "� ��� �%������ �� �� ��� �� ���� � �� E� �%������ ���

Page 70: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �'

O OH

O O O OH

O OH

= K = 10-8

= K = 80

= K = 106

���� ���� @ @� ������ �� &�� ����� �� �� �� ��� ��5 �� �� ������&.5�&�� �� � � ���� ��

O + H+O

HO

H

R1 R1 R1

R2R2R2

δ+δ−

O + H+O

HO

H

R1R1 R1

R2R2 R2

H H

H

δ'+δ'− δ'−

δ'+

���� ���� @ ��������� �%�� ����� � �� ����)�� ������ $������� ���� ' $� ��� � � ����#� ���� �)�� - "�� ������� ' �������� � �%� �� ��

O + B O O

R1 R1 R1

R2R2R2

H

+ BH

O + BO O

R1R1 R1

R2R2 R2

H

+ H B

H

���� ���� @ ��������� �%�� ����� � �� ����)�� ������ �� ���� �� � �� � - ��� ��� �������!� $������� ���� '6��� ��� � � ����#� ���� �)��� ;� �� � ������ �%������ ��� � ���� ��� ����� ����������#�� � � �� ����#� ���� �)������ ���� +�� ������������ ������� �� ������� ��� �� �� ���� �� � � �� �� ���� �)��� <����5 �� �� �%�� ����� ���� ������� � � �������� �� ���� ��� � �� �� ����� � � �� ���� ��� �)�� �������5 �� �� � ������ �%������ �������� � ��� � ��� ����� �� ��� ��� ����5 # ��� �%� � �)�� �)�� � � �������� �� ���� ��� � ��� ����#�� ���� �)��� -"�� ��� ���� ' $� ��� � �� �%��� ��

+ + Br-

O

Br

O

B + BH+ +

���� ���! @ <�()��� � �� �� �)�� ����� �� ��� �� �� ��� �%���)���

��� �%��� � "�� � � ���� �� ��� ���D��� �� ���������� �� �%����� � �� ����$��F N �%��2���� � �%�C����� ��� ��� �� �� � �� ����"��= ���� �� �� �%���$�� A� ����R�� ���������� ���= � ������ ��� �%��� � "�� � � ���� ���� � "� ��� � �� �%������ �� ���� ���"��= �%���(7(� �� ���� ��� �%��� ��� ���+ ���� ����$��� ���$�� ����"�� � � �� � � � �� ���� ��"�� ���� N �%��2���� � �%�C����� ��� �� � �� �� ���� ��"�� ����

Page 71: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

+ + X-R1

R2

O

RX R1

R2

O

RB + BH+ +

���� ���# @ D���� �� �%��()��� � �%� ����#� ���� �)�� ��� � ����#� ��� �����

O

MeI

O

MeI

O

Contrôlecinétique

Contrôlethermodynamique

���� ���� @ ���� �% ������ � � �� �� �%��()��� � �� �� .&���)��)�� ����� �� ��� �%� ��� �� ���)���

!� �� )������ ���������� �� ��� �� ������ � �� �� ��� �� �����

6� �%�� � �%��� ������ � �� ����� �� �+��D������ ��������� ��� ����� ��� � � ��� ���= ��� ���� " ���� �� � � �������� �� ��%�� " �� ��

H

O

2KOH H

OH O

75%

C7H15 H

O

2 EtONa C7H15 H

C6H13

O

79%

90%

O

O

SO3H

O

���� ���� @ �������� �� ����� �� �%��� ����� �5 �� �� ����� � � �� �� ����� ��

R1

R2

O

2[H+] ou [B]

R1

R2

O R1

OH

R2

**

[H+] ou [B]R1

R2

O R1

OH

R2

**

R1

R2

O R1

R2

���� ���, @ D���� ��� ����� �� �%��� ����� �T�� ����� � � �� �� ����� ��

��� ����� �� ���������� �%������� 7 ��� ���$��� �� � ���� " ��� �������� ������ �� ��� �� ���"������� �� �������� E � � �F= �� ����� � �%������� ��� ���� ��� �= �� �%���� � ��� �� ����� ������ �� ��� �����"���� ��� ��� ����� E � > ��� ��� ����������"��F= �� ����� � �%������� ��� ���� ��� �= �� �%���� ���� �� �����

���� �� ��"������ � ���� ��= ��� ����� �� ��� ����� ���� �� ������������ ��� ��� � ��� ��� ��� ���("����� �� �(������� ���� ������������� ��� ����� �� ��� �������� ���� ��� ��� A���� ��� ���� ���� ���������� �� ����� ��� ������� ���� �%�� �� � �� "����

��� ����� �� �%���� ��� �= �� ���� ��� � �� �� ���� ��� � ����� �� ������"��� ��"�$��� �� ��� ( ���� ����������� � ���

Page 72: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

6� ��� ��� "�� �� ���� ��� ��� ���� ��� �� �� ��� ���� ��� �� �� ���� ��� ����� �� ������� �� ���+ ��� ������"����� � �� ���� �� �� ��� ���� �� ��� �� ���� �������= � ���� ���� ������ ���� �� �� ������� ���� ������ � �� E�� � ��= �� � ��= �� � ��= �� � ��F� W� ��� ��� ��������� � ��� ���� ����� � ��� ��� ������ ���� ������ �� ��� ����� �� ������ � ��= � �%�� � �� ��� � �� ����� ��� ������ ���� �� ���� ������ �%"���� ��� ��������� <� ������� �� ���� ������ ��� ����� �� �� ���� ��+ ��� I �%�� ��� ���+ ��� ��� ���"����� �%������ ��� ��"�� E����� ��� �+����� N 3 ���� ���&F�

EtONa60%

CHO

CHOO

+ O- 2 H2O

���� ���& @ ������� �� ����� � �%��� ����� � �� �����

.��� ��� � �� ���� ��� � ������� D��� ���������� ��� ��� �� ��� �� ��� "���� E3 ����� ��!' �� ��!�F�

O + B O O

R1 R1 R1

R2R2R2

H

+ BH

O O O

R1 R1 R1

R2R2R2

+δ'+δ'− R1

R2

OR1

O

R2

**

R1

R2

OR1

O

R2

**

+ BB H + R1

R2

OR1

O

R2

**H

Aldol ou cétol

���� ��!' @ +���)�� ������� $������� ���� ' 6��� ��� � � ����#� ���� �)�� - 6������ ���� ' <��� ���� ������� �%�� ��� �� �� ����#� ���� �)�� - @� ������ ���� ' /���� � ���� &�������

O + H+O

HO

H

R1 R1 R1

R2R2R2

δ+ δ−

O + H+O

HO

H

R1R1 R1

R2R2 R2

H H

H

O

+O

HO

H

R1R1 R1

R2R2

R2

H H H

R1

R2

OR1

O

R2

H H

H

+R1

R2

OR1

O

R2

H H

H

R1

R2

OR1

O

R2

H H H

δ'+

δ'−

���� ��!� @ +���)�� ������ $������� ���� ' $� ��� � � ����#� ���� �)�� - 6������ ���� ' �������� � �%��� � - @� ������ ���� ' <��� ���� ����� �� �%�� � �� �%�� � �� �� - A������ ���� ' 6��� ��� � �� �%�����

Page 73: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

���� ����� ��� ��� � ��= �� ���� ��� � �� ��� ���� E3 ����� ��!� �� ��!�F�

+B B H+R1

R2

OR1

O

R2

H H R1

R2

OR1

O

R2

H

+ O HR1

R2

OR1

O

R2

HR1

R2

OR1

R2

+ O H BB H +H

OH

���� ��!� @ +���)�� ������� $������� ���� ' /���� � ���� &������ - 6������ ���� ' �������� � ����� ��������� �� �� �)�� �)�� - @� ������ ���� ' /�������� � �� �� �����

+ R1

R2

OR1

O

R2

H HH R1

R2

OR1

O

R2

H HH

HR1

R2

OR1

O

R2

H HH HO

HR1

R2

OR1

R2+ +

���� ��!� @ +���)�� ������ $������� ���� ' $� ��� � �� �%���� - "�� ��� ���� ' �������� � ����� ���������%�� � ��������� � � �� ��

Page 74: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

������ �

��� ��������� ��� ������

,�� ������

��� ��� �� �� �������� ������������ �� �� ��� ��� �� ��� ���"+�� ���� �� �� ����� ��� ����

R1

O

O

Esters carboxyliques

R1

Cl

O

Chlorures d'acyle

R2

R1

O

O

Acides carboxyliquesH

R

N

O

Amides

R2

R1

R1 O R2

O O

Anhydrides d'acides

���� ��� @ ��� � ��� �� ��#�������

�� ������� �%����� ����� "� ����� 7 �� ��������� ����� ��� �� ����� ���"+��� 5 I � ��� ��� �� ���� ��� ����� �%����� �������� �� �� ��� � ����� �����������

R

X

O

���� ��� @ "���� �������� �� �� ��4 ��� ��� � ��� �� ��#������� 3� ������� � �� ���� ���� �%������ ����������5 � ��� � � �� ���������� � ��� ������5 �� � ���� �%� ��� �%�)�� ���� ���� * �%� �� �%�E �� �%������� �������� � ���� �� G �� G �5 ��� ������ � ���� ��� �%� ��� ������� �� �� �� � � �� �%�)�� ����5 �������� � ���� ��� ��� ������� �� � �� � � ������� �%� � �� �%�)�� �����

6� �+ ��� ��� ����� ��� � �� �������= ��� � �� ���= �% ����D� ������ �������� ������� ����

R N

Nitrile

���� ��� @ "���� �������� ��� ��������

��� �� ��� ���"+�� ����= ��� ������ ���"+�� ���� �� ��� �� ��� ��� �"�������� ������������ ���� ��������� A� ��������= ��� �������� �%����� �� ��� ������ ��� �%�� �� ��� ��� �������� �% ����D� ������� ������� ���������� �� ����� ���"+��� ��� ���� ��� $������ ����� � �� � �� �� ��� " �� � ���= � �+ ��� ����"���+ ��� ��� �������� �� �R�� �%��� ��� � � � �� �� � �(7(� � ��� �������� ������� ����

�!

Page 75: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �#

,�� �������� ��� ����

9�� ���� ���� ��� ���$��� �� ��� ��� ��� ���"�����= �%��� �������� �� �%���� �� ���"�� �� �� ��� ����"+��� ��� ���� �� ��� �������� �� �����

OX

Environnement plan

120°

���� ��! @ �%��#�� ������ �� ������ �� �%� �� �� ���� �� ���� ��� � ��� �� ��#�������

9�� ���� ���� ��� ��� ��� ���"�����= �� � � �� � � � ��� ��$� ���� ���= �� ���� ��� �� �� ����� !=������� ���� ��"���

��� ��� ��� ���"+���� ��� ��� �������� ���� ���� ��� ���� ��� ������������ �� ���������� �%���� ������ �� �� �������� ��� ������ ��� ���� ������� ���� �%�����"�� ��� �������� ���� ���� ����� ������� ������� ������� �� ������"��� ����� �������� �� ��� ������� �� ������$�� � ��� �� ������ �� ����� ���"+����� ������ �� �� ���� ������� � �� ���� ��� ��� Q����= �� � ���� �� �� ��� " � �� �� ���� ��� � � ��������$�� �� ����� ����� � E3 ���� ��#F� ��� � � ��� �����$�� ����� ������ �� �� ������ �� )���� �� �R��

R

O

O

δ+ δ−

δ'−

δ'+R

O

O

δ+δ−

δ'−

δ'+

H

H

���� ��# @ 6����� �%����� ���� �)���� ������ ��� ��� ����� �� �)�� �����

������ �� ���� �� �� �� �� �� �� ��������� ������ �� ��� ���� ����

,�� ��� ����� ������� �� �� ���������� �� ������ ���&%���

�� ����� � �� �� ����� ���"+���= �������� ��� �� ���� ��� � �� �� ��"�� � � �� � � �= �������� ����"���+ ��� �� ������ ���� ����� ��� ��� ��� ���"����� N ��� ����� ���� ��"����� �� ���� ������ ��� ������ � � ������� �� ��� �%���� �� ���"�� �� ����� ���"+���� �� � � �� ������$�� ����$�� ������ ������� � E3 ���� ���F= ������ �%�� � �� �� ��"��� �� � ���= ��� ��� ��� ���"+���� ��� ���� � � ������� � ��� ��� ��� ��� ���"����� � �(7(� � ��� �������� ������� ���� �� � ������= �� ������$�� ��� 7 �%� � ���� �� � "�� ����� � �� ��� �� ��� ���� ��� ��� ��� ���"+����= �%�0�� ����� �%���� �� � �� ����������� ��������� � � �� �� ����� ���"���� � � �� 6� �+�� ��� ���� �� ��� ����� � �� ��� �������� �%�����= ������������ �� �������� ��� � �� ��� ��� E����������� � �� ������ �� ������ ��� �" ����� �������� ��� ��"������ � ����F�

O O

R

X

R

X

���� ��� @ ;������ � � �������� ��� ���� � ���� � �� �� ��

�� �������� �%�� ��������� ������� � E��� � ����� ���� ��� ��� �� ����������F ���� ��� �%������ ���"�� �� ����� ���"+��� ������ �� �� ���� ������ ��� ������ ����� �� ���� �� �������� �� ������ ����� � �� E3 ���� ���F� �� ����� � �� �� ����� ���"+��� ��� � �� �� ��� ��� ��� ��������� ��� � �8��"�� ��� ��9�� ���� ���� ��� ��� ��� ���"�����= �%�+ ������ �� ��"���� �� � ���� ��� �%���� �%+��$�� �� ��������"+��� ��$�� ��+ ��� ��� ���"+���� ��� ���� ���� "�� ���� ��� ����� ���� �� ���� ���� ����� �����

A���= ��� ��� ��� ���"+���� �� ���$���� �� � �� �� ���� �%�����$�� �� �� � � � ���$���� ��������$�� �� ��= ��� ���� ��� ��� ��� ���"������

Page 76: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

OO

R

Y

R

YX

+ X

���� ��� @ ;������ � � �������� ����� � �� �� ��

δ+

Attaquesnucléophiles

Propriétés acides des atomesd'hydrogène en position α

Propriétés basiques

X

R

Oδ−

H

Réactions d'addition

���� ��, @ $������� � �������� �� �� �����#�� ��� ����#�� ���� �)����

,� �������� ����(&� ���� �� ������ ���&%���

&���� � � ���� ����� �� ����� �� �(������

��� ��� ��� �� �� ��������= ����� �� ��� � �� �� ���"+�� ��� �������� ��� ���� ���� �� ��� � �� ��������� ��� ��� �� ��� ���"+�� ���� �� ���� � ������� 7 ��� � ��� �%��� �� !(#� ����� �� � ��= ��� ����"������

+HR

O

O

δ'−δ'+H

O O

R

O

R

O

���� ��& @ /���� � �� ���� ���� � �%� ����� ���� �)�����

���� ������ ��� ����� ��� ����� E�� ��� ��� ����� ��� �%��� �� ��(�,F= �%�+�� ��� ��� �� �� ������ ���" � ��� ��� �% � ���"+�����= 7 �� � �� � � �� �%�C�� ����� E ������= �����" � ���� ��� ��� �����= �� �� ��������"���� � � �= ���������� ��� ��� �� ��� ���"+�� ����F= �� �� �%�C�� ����$�� ������� �� ������� �����% � ���"+������

'����)�� ��� �� ���"+������ ������� ��� ���� ���"��� �� ���� � ������� ��� ��� �� ��� ���"+�� �����������������

&���� � � ���� ������ �� �����

�� �������� �%�� ��"��� �� � ��� ��� �%���� �%�0�� ��� �� ��� ��� 7 �%� � �� �� ���� ���� "�� �������� ��� 7 �� ����� � ����������� ��� �� 3 ���� ���'� ����� ������ ��+ �� ���= �� ��"��� �� � ��� �� �%����

+HR

N

O

δ'−

δ'+H

O O

R

N

R

N

R2R1

R1

R2

R1

R2

���� ���' @ /���� � �� �� ��� � �� �%� �� �%�E � �%�� ������

�%�0�� ��� �� ��� ��� ��)���� �� ����� ���"����� �� ���" � ��� � ������������ ������ �� 7 �� � ��

Page 77: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��

������ �� �� ����$�� ������� ��� ��)���� �� �� � � �� �� ��= � �� ��� �� ��$� � "�� "�� � �� �� ����� ��� �E��� �� �%�� �� ������ > (�F� A� ���� ��= �� ������ � �%�C����� �������� �������� ��� �%���� �%+��$���� �� ��� � �� �� N �%�� �� ��)���� ��� �� �C�� ���" � �� ��� ������ � E3 ���� ����F�

+Hδ'− δ'+O O

R

N

R

NR1

R2

R1

R2

HHδ'+

δ'−

O

R

NR1

R2

���� ���� @ /���� � �� �� ��� � �� �%� �� �% �)���� �%�� ������

,�" *����� ��������� �� �� ������ ���&%���

&� �� '������ �$��� �������3��� ��� �� ������ �����

O

Ph OH+ + H2O

[H+]MeOH

O

Ph OMe

Etat initial

Etat final

0,6 mole 0,1 mole 0 mole 0 mole

0,075 mole

Rendement = 75%

���� ���� @ ��������� � �� �%����� ���E 9�� ��� �� ����� ��

�%����� ���� � ��� ��� �� ����� � �%�� �� �� ���� �� ���� ������ �� ����� �� �� ���� ���� ���� �� � ��(� � �%��� E�� ���������� ���� �� ��� �� �%��������F� A���� ��� ���������� ��� ��� �� ���� ��� ��������� ������ ��� ��� ������������ ������ �� �����$���� �� �C������ �%����� ���� �= �%�+�$� �%�� ����� E�� ���������� �%����F= � �%�� � ��� � �� �%��� ���� �� ���������� ���� � �%"��� � ��� ���������� ��� �� ������

O

R1 OH+ + H2O

[H+]R2O*H

O

R1 O*R2

O

R1 OH++ H2O

[H+]R2O*H

O

R1 O*R2

���� ���� @ ��������� � ��� ������ ���� �)������ ��� ��������� �������� ��� ���� �%��� ��� � ��� � ��� �% �)������� ���� ����!�

�� �������� �� �%���� ��� �%+��$�� ��= ���� � 7 ��� ������� ��� ���������� � �� �����= ���������� ���������� ��� �%���� �%+��$�� ����������� 7 �%���� �� ������� ��������� ���� �� ������� �%�����= �� ������ �� ������� �%����

A���� ���� � �� �������� �� � � �� �� �� �%�C������� ���� ��� ����� ���� ���� ����= ��� �� ���� ������E3 ���� ���!F�

&� �� *�� ��� �� ����� �� �� ��� ��� �� ������ �����

�%�������� �� � � �� �� �� ��� �� ��� �� ��� � �� ��� ��� � ����(���� ��� �� ��� ���"+�� ���� �������(������

��� ��������� �� ���� �� ����� ��� � � � �� �%�������� ��� ������ E3 ����� ���� �� ����F�

Page 78: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �,

O + Hδ+ δ−R1

OH

O

R1

OH H

O

R1

OH H

+ R2 O

H

R1

OO

R2H

δ−

δ+Oδ'+

δ'−

R1

OH H

O H

H

R1

OO

R3H

δ'+ δ'−

O H R1

OO

R3

O H

H H+ H

δ+

δ− R1

OO

R3

O H

H

H

R1

OO

R3

O H

H+ H

+ H2Oδ'+δ'−R1

OO

R2

O H

HR1

O OR2 H

R1

O OR2 H

H

O + HR1

OR2

Oδ'+δ'−

R1

OR2 H

Oδ'+

δ'−

R1

OR2 H

���� ���! @ ��������� �%��������� � ��� ������ ���� �)������ $������� ���� ' �� ��� � �� �%� �� �% �)������������� * �� � ��� ����� � - 6������ ���� ' ���� ���� ����� �� �%��� � �� �� ���� ��� � � ��� - @� ���������� ' ���� ��� � - A������ ���� ' �� ��� � - +������� ���� ' �������� � ����� �������� �%�� - "���������� ' ���� ��� ��

O

Ph NH2+ +

[H+]

O

Ph OHH2O NH3

+ +[H+]

O

Ph OHH2O NH3Ph N 2

���� ���# @ F)�� �)�� �� �� ���E����� � � ���E ������ �� ����� ������ �%��� ���� � ��� �� �� �� ���� ���� ���� �� ������ ��������

Page 79: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �&

R1

ON

R2

O H

H+ H

O + HR1

NR2

Oδ'+ δ'−

R1

NR2 H

O

R1

NR2 H

R3 R3R3

R1

N

O

R2

H

R3

Oδ'+ δ'−

R1

NR2 H

O

R1

NR2 H

R3 R3

R1

N

O

R2

H

R3

+ H2OR1

ON

R2

O H

H

H

R3

R1

ON

R2

O H

H

H

R3 R3

R1

ON

R2

O H

H+ H

R3

R1

ON

O H

H

R3

HR2

R1

ON

O H

H

R3

HR2

+ R2R3NH

R1

O OR2 H

R1

O OR2 H

+ R2R3NH

R1

O OR2 H

R1

O OR2 H O

δ+ δ−R1

OH

+ R2R3NH2

���� ���� @ ��������� �%�)�� �)�� ��� ������� ;� �%�� ��� ������ �� � ���� �� ����� ��� ����� � ������ �%������ ���� �)���� �#�� �� ����� � ��� �� �� ����� � ���� &������ �� ����� * �� � ���� � �%� ���� �)����%��� ���� ;� �� �������� ���� �� � ������ �% ����#�� ��� ����� � * �%�� � �����

Page 80: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,'

+ H

+ H2O

R1 N R1 N H R1 N H

R1 N H R1 N H R1

N

O

H

H

H

R1

N

O

H

H

H

R1

N

O H

H

+ H

R1

N

O H

H

+H R1

N

O H

H

H

R1

N

O H

H

H

R1

N

O H

H

H

R1

N

O H

H

H

R1

N

O H

H

H

R1

N

O H

H

H

R1

N

O

H

H

+ H

���� ���� @��������� �%�)�� �)�� ��� ������� �� ������� "�� � ��� � ���� �� ���� ����5 �%�)�� �)�� �� �� � ���#����#�� �� ��������� ����� * �� =���� ����������

Page 81: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,�

&� �� *�� ��� �� ��� �� �� ����� �� ������ ������

+ OH-O

O C17H35

O

O O

C17H35

O

H35C17 HO OH

OH

Glycérol

+ 3 C17H35COO-

Stéarate

3

+ OH- + CH3COO-N

H

O

N

H

H

���� ���, @ "�� ������ � � ������ ������� � ��)��� � � �� �%�����������

O

R1 O-

++ OH- R2Z*H

O

R1 Z*R2

���� ���& @ D���� �� �%�)�� �)�� ��� ����� � ��� ������ �� ����� �������

���� �� ��� ��� ������ E& � �F= �� ���� ���� � ��� �%�������� ���� ��� �� � � �� "�� ���� ����� ���� ���%�� � �� ��� �� ��� ���"+�� ����= �� ���� ���� � ��� ������ A��� ��� � ��� ���"+������ �� ���$���� ������ � �� ���������� ������ �� ��� ��� ����������"�� �� �� ���H�� ��� ��B������ ��� E�����$�� ������ ���� 5"���� � ��� ����� ��� �������� ��� �� ����������F�

���� ���� �� ��� �� �� ����� � �%����� ���� �= ��� ������ �� �������� ��� ��� �� ���� � �� ����������� �%���� ������ ���� �� �%���� �%+��$�� � � �� ����� � �� �%������

���� �� ��� ��� �� ��� E& � �� � � F= �%�������� ��� ����(���� ����� ��� ��� �D��� �� ��� ��� ������ ���� �� A��� ��� ��������� ���� � B� �� 7 ���� ��� N ��� �� ��� ��� "������ � �� ����� ��� ��� ��� ������� �(7(� � ��� �������� ������� ����

R1 ZR2

O O

R1O

ZR2+

δ'+

δ'−

O H

H

R1 O

OO

R1O

ZR2 +δ'+

δ'−Z R2

H

H

R1 O

O

+δ'+

δ'−Z R2H

R1 O

O

+ Z R2

H

���� ���' @ ��������� �� �%�)�� �)�� ��� ����� � ��� ������ �� ����� ������� $������� ���� ' ���� ���� ������� �%� � �)�� �)�� �� �%���� �%����� - 6������ ���� ' �������� � �� �%� � ��� ��� ������ - @� ������ ���� '����� � ���� &������ �#��������� ������ ��� �� � �#��!�

&� �� '������ �� � ����� ������� �� ������ �����

6� �%�� � �� �� ����� � �%�� ����� ���� �� ���� ������ �� ����� ����� ���� �� � ��� � �%����� A��� ������������ ��� ��� �� ���� �%�+�$� �%���� ����� ��� ������������ �� � �� ��� "��� � ��� ������ � ����$���

Page 82: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,�

O

Ph OMe+ + MeOH

[H+]EtOH

O

Ph OEt

���� ���� @ @������������� � � ���E �� �� ���)�� ��� �%���� ��

O

R1 OR2

+ + R2OH[H+]

R3OH

O

R1 OR2

���� ���� @ D���� ��� ������������� �� �%����� ���� �)����� �� ����� ������

�� ����� ��� ��� � � �� �� 7 ���� �� �%�������� ��� ������ ���"+�� ���� �� � � �� �� �� E3 ���� ����F�

O + H+δ+δ−R1

OR2

O

R1

OR2 H

O

R1

OR2 H

+ R3 O

H

R1

OO

R3H

δ−

δ+Oδ'+

δ'−

R1

OR2 H

O R2

H

R1

OO

R3H

δ'+ δ'−

O R2 R1

OO

R3

O R2

H H+ H

δ+

δ− R1

OO

R3

O R2

H

H

R1

OO

R3

O R2

H+ H

+ R2OHδ'+δ'−R1

OO

R3

O R2

HR1

O OR3 H

R1

O OR3 H

H

O + H

R1

OR3

Oδ'+

δ'−

R1

OR3 H

Oδ'+

δ'−R1

OR3 H

���� ���� @ ��������� ��� ������������� �� �%����� ���� �)����� �� ����� ������ $������� ���� ' �� ��� � ���%� �� �% �)���� ��������� * �� � ��� ����� � - 6������ ���� ' ���� ���� ����� �� �%��� � �� �� ���� ��� �� ��� - @� ������ ���� ' ���� ��� � - A������ ���� ' �� ��� � - +������� ���� ' �������� � ����� ���������%��� � - "������ ���� ' ���� ��� ��

&� � 4 ����� ������� �� ��� �� ������ ������

6� �%�� � �� �D�� ���� �� " ��� ��� ��� �� �� ���� ���� � ��� ������ E3 ���� ���#F� 6� ��� ������� �� ������� ���� ���� ��� ��� � �� �������� ��� �%�� ��� �� ���� ���� ��

Page 83: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,�

O

Ph OMe+ + MeO-EtO-

O

Ph OEt

���� ���! @ @������������� � � ���E �� �� ���)�� ��� �%� � ��)����

O

R1 OR3

++ R3O- R2O-

O

R1 OR2

���� ���# @ D���� ��� ������������� �� �%����� ���� �)����� �� ����� �������

R1 OR2

O O

R1O

OR2+

δ'+

δ'−

O R3

R3

R1 O

OO

R1O

OR2 +δ'+

δ'−

O R2

R3

R3

���� ���� @ ��������� ��� ������������� �� �%����� ���� �)����� �� ����� ������� $������� ���� ' �������� ����� �� �%� � ��� ��� �� �%���� - 6������ ���� ' �������� � �� �%� � ��� ����

&� �! '������ �� ���� �� �� ����� ���� �� ��� � � �$����� �� �� ������ ��� �$�����

+

O OHO

Cl

O

Acétyle

O OAcO

+ HCl

+Cl

O

+ HCl

NHH

NAcH

���� ���� @ <�)��� � � �� �� ���� � �%�� � ������ � �� �%������� ��� �� ��� ��� �%���)���

O

R1 ZR2

++ R2ZH HX

O

R1 X

���� ���, @ D���� �� �� ����� � ��� ��� �� � ��� ������ �#�� ��� ��� ���� �%��)�� � ��� ���)������ �%�������

�� ����� � ��� ����� E& � �F � ��� �� ��� �� �� ��� �� ������ ��� E& � �� � � F ���� ��� ���������%����� E� � ��F �� ��� ������ ��� �%�� ��� E� � ��� �F ������ �%�C������ ��� ������ �� ��� ��� ������� ��� ��� ������ ������� ������ 7 ��� ������ �� 7 ��� �� ��� E3 ����� ���� �� ���,F� ��� �� ��������� ���"+����� ��� 7 �� � ���� �����������= ��� ��� ����� � �(7(� � ��� �������� ������� ���= �� �� ��������������� ��� ��� ��������� ��� �������� �%����� �� ��� ������ ��� �%�� ��� ��� � �� ���� ����� � ��� ���

Page 84: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,!

������ ���"+�� �����

'����)�� ^ ���� � ��� �� ��� ���"+�� ����= ��� �������� �%����� ��� �������� 7 �%� �� �%�� ����� �����(���� ��� ��� �� ������� �� �� ���� �� ��� ������ ��� �%�� �� ��� �� � ��� � �%�� ����� ������������ ��� ����%������ �� ������ ����

RCOOH + SOCl2 RCOCl SO2+ + HCl

RCOOH + P4O10 RCOOCOR H3PO4+12 6 4

���� ���& @ $������� � ��� ��� ���� �%��)�� � ��� ���)������ �%�������

R1 X

O O

R1Z

X+δ'+

δ'−

Z H

H

R2

R2

R1 Z

OO

R1Z

X +δ'+

δ'−X

H

H

R2

R2

R1 Z

O

δ'+

δ'−H

R1 Z

O

+

R2

R2 H

���� ���' @ ��������� �� �� ����� � ��� ��� �� � ��� ������ �#�� ��� ��� ���� �%��)�� � ��� ���)������ �%�������$������� ���� ' ���� ���� ����� �� �%��� � �� �%����� �� �� ��� ��� �%��)�� �%���)����� �%����� - 6���������� ' �������� � �� �%� � ��� ����� ���� �)��� - @� ������ ���� ' ���� ��� ��

'����)�� <� �)��� ������ ��� �� �� ���� � �� ����� ��� �� ��� � �� ��� ���� ��� ��� ��������� ��E3 ���� ����F�

R1 X

O O

R1N

XN

R1 N

O

X

O

R1N

X

+δ'+

δ'−

+δ'+δ'−

���� ���� @ ��� ������ �������� ����)���� ���� ������ � ������ �� �)������ 4 � ��� � � ��� �2�� ' �! ���� ������� ������)�� ���� ����� ��� � ���� � �%� ��)��)������� ������������ ��� ������ �� �� ������ ������ ����� $����������� ' ���� ���� ����� �� �� �)������ �� �� ��� ��� �%��)�� �%���)����� �%����� - 6������ ���� ' �������� ��� �%� � ��� ����� ���� �)��� �#�� � ���� � �� �%��)��)�������� ���� ����� ���� �%����� � ��� � �� �� �� ����� ��+� �2�� �� �������� ���� �� ��� ��� ����� �� �������� ��� ������� �� � � �������5 �� ����� ��� ���� 4��%* ��� ��� W! �� �%����� �� ����� ��� �#�� �� ����#� ���� �)�� ���� ����� �#�� �%����� � ����

Page 85: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,#

&� �& )������ �� ������������ � �� ��� �� �(������

Me OMe

O1) 2 PhMgBr

2) Hydrolyse

OH

PhPh

���� ���� @ /���� � � �� ��� �� ����)�� �������� �� �%����� �� ���)���

R1 OR2

O1) 2 R3MgBr

OH

R1

R3R3

2) Hydrolyse

���� ���� @ �%��� � ��� ���� &���������� �� ��� ����� ���� �)����� ����� �%������� * ��� ��� �� ���������

R1 OR2

O O

R1OR2

R3+δ'+

δ'−

BrMg R3

MgBr

R1 R3

O

+ OR2

δ'−

δ'+O

R1OR2

R3

MgBr

���� ���! @ ��������� �� ����� � ��� ���� &���������� �� ��� ����� ���� �)������ $������� ���� ' ���� �&��� ����� �� �% ���� �������� �� �� ��� ����� ����� � �� �� ���� �)�� - 6������ ���� ' �������� � �� �%��� �����%���� ���� ����� �� �� ��� ��� � ����� �% ���� �������� �� �� �� �� � ����5 ��� �����#� �� �%���� ������5�%����� ����� ��� � �� ��������� # � ���������� >���. �� �� ����� ;;�

'����)�� ��� ����(������ ��� ���� ����� �� �T� � � �� �� ���� �� � +��� �� ���"�� ��� ����� ����� ��� ���"+�� ���� E3 ����� ���# �� ����F�

C

O1) RMgBr

OH

R2) HydrolyseO

O

���� ���# @ �%��� � ��� ���� &���������� �� �� �� �)�� �� ���� �� ����� �%������� �� ������ ���� �)������

O

R+

δ'+

δ'−

BrMg R

MgBr

+

O

C

OO

O

R

MgBr

OH2O

OH

R O+ 1/2 MgBr2 + 1/2 Mg(OH)2

���� ���� @��������� �� ����� � ��� ���� &���������� �� �� �� �)�� �� ���� ��� $������� ���� ' ���� ���� ������� �% ���� �������� �� �� ��� ����� ����� � �� �)�� �� ���� �� - 6������ ���� ' ����� � ���� &�������

Page 86: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,�

OMe

O

1) LiAlH4/Et2O

OH

2) Hydrolyse+ Aluminates de lithium+MeOH

���� ���� @ /���� � � ���E �� �� ���)�� ��� �� ����)�� ������� �� ������

R1 OR2

O OH

R1HH +

1) LiAlH4/Et2O

2) HydrolyseR2OH

���� ���, @ < �����5 �� ����� � ��� ����� ���� �)����� �#�� �� ����)�� ������� �� ����� � ��� ��� ��� ����������� ����� �)�� �)���

&� �5 '������� �� ��� �� �(������ �� �� ��� ���� ������� � �� �������

�� ����� ��� �� �� ������ � ��� ������ ���"+�� ���� ��� �� ������������� ���� �� � �� �� ������ ����������� �� �+����� �� �������� ��� �� �� �� �� ��Z � ����� ��� �� ���� E3 ����� ����= ���, �� ���&F�

R1 OR2

O

+δ+

δ−

LiR1 OR2

O

∆'+

∆'− Li

O

R1

HOR2+ H AlH3

Li

R1 OR2

O

∆'+

∆'− Li AlH3

R1 H

O

+

O

R1H

OR2

LiAlH3

R2OAlH3δ'+ δ'−

���� ���& @ ��������� �� �� ����� � ��� ����� ���� �)����� ��� �� ����)�� ������� �� ������ $������� ���� '/���� � �����&���� ����������� �� �� ��� ������ � �� �� ���� �)�� - 6������ ���� ' <��� ���� ����� �� �%� ��)���� ���� �� �� �� �� ���� �)�� ���#� - @� ������ ���� ' �������� � �� �%��� ���� �� ����� � �� �%�����)��� ��� �%����� ����� ��� � �� ��������� # � ���������� >���: �� �� ����� ;;�

&� �6 '������� �� ����� �� �� ��� ���� ������� � �� �������

�� ����� ��� �� �� ������ � ��� �� ��� ��� �� ������������� ���� �� � �� �� �������� ��� ��� �� ���������� ����� ��� ������ ���"+�� ����� <� "� ��� ������� � ������ ��� � ��� �����(� ��� ���"�� ���� ��� ��� � ���������� �� � ���� ��� �� �� ������ � �� �%��� ��� ���� �� ��" � �� ������ ����� �� ������ � �"�� ����� 7 ������ � �%�� �� ���� E3 ���� ��!�F�

,�) #����� ��������� �� �&����� �$���� �$������� ���� �� ��� � �� ����� ���&���

9�� ���� ��� ��� ��� ���"�����= ��� ��� ��� ���"+���� �������� �� � �� �� ���� �%�����$�� ���� � � � �� ����� ���"���� ��� � �� ���� ������ �� ���� �%��� �� ���� ��� �� �� ��� ��� ������ ���"+�(� ���� E3 ���� ��!�F�

Page 87: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,�

NH2

O

1) LiAlH4/Et2O

NH2

2) Hydrolyse+ Aluminates de lithium

���� ��!' @ /���� � �� �� ���E����� ��� �� ����)�� ������� �� ������

R1 NR2R3

O NR2R3

R1HH

1) LiAlH4/Et2O

2) Hydrolyse

���� ��!� @ < �����5 �� ����� � ��� ������ �#�� �� ����)�� ������� �� ����� � ��� ��� ������ ����� �)�� �)���

R1 NR2R3

O

+δ+

δ−

LiR1 NR2R3

O

∆'+

∆'− Li

O

R1

HNR2R3+ H AlH3

Li

R1 NR2R3

O

∆'+

∆'− Li AlH3

R1 H

N

+

O

R1H

NR2R3

LiAlH3

δ'+

δ'− H

HOAlH2 Li

R1 H

NH

δ+

δ−

+ H Al(OH)HR1

HNHAl(OH)H

LiH

Li

R1

HNHAl(OH)H

HLi

+ H2O R1CH2NH2 + Sels de lithium et d'aluminium

���� ��!� @ ��������� �� �� ����� � ��� ������ ��� �� ����)�� ������� �� ������

O + B O O

R2O R2O R2O

R1R1R1

H

+ BH

���� ��!� @ ��� �� �� ���� �� � ��� � � � �� �� ���� �)�� � � �������

&�!�� '������ ���������� �� ������� �$�� ���� �$��� �#�� �� � �� �� �(���

6� �%�� � �%��� ������ � �� ����� �� ������� ����������� ��+ ����� �� �%���� ��� �8���� ��� � ������ ��� ���"������ �� ����� � �%�� ����� ���"+�� ��� ��� �� (�D�� ��� � �� ���(������

����� ����� � �� �������� � E�������� � �� ��� ���= ����� ������� �������� � �� � ��2���� ���(��%���� �"�� � 7 �� ���� � �%�� �����F ��� ������ ������� ��� ����� ��� � � ��� ���"��(���"���

���� ��� ��� � �� �� ����� � ��������= � "� ��� �� "��� ��)����� �� ���(����� 7 �% ���� �� �� �����(

Page 88: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,,

+ EtO- + EtOH

COOEt

COOEt

O

COOEt 2

���� ��!! @ /���� � �� �)������ � �� �%������ �%��)���

O + B

R2O

R1

+ BH2 R2OR1

O

R1

O

+ R2OH

���� ��!# @ /���� � �� � ������� � ���� � ������ �%���� ���� �)���� �� ����� �������

���� �� A��� ��� �� �C�� ������� ���" � ��� ��� �C�� ����$�� �� ���� ��� �� ��� ��� ���������= ��� ������ 7 ��= ��� ���� � "�� ��� ���� ��� ����� ��� �+����� E3 ���� ��!�F� �� �������� � �� ��� ��� ������ ��

R2OR1

O

R1

O

R2OR1

O

R1

O

R2OR1

O

R1

O

���� ��!� @ = ���� ��� ����� �� �� ���� � �4��� �%� �� &�����

� �� ��� ����� �� ����� ���� ��� �� "���= ����� ������ ��+ ����� �� �� ���� ��� �8������ ��� ��

O + B O O

R2O R2O R2O

R1R1R1

H

+ BH

O O O

R2O R2O R2O

R1R1R1

+δ'+δ'− OR2

R1

OOR2

O

R1

**

+OR2

R1

OOR2

O

R1

OR2

R1

O

R1

O

R2Oδ'+

δ'−

+OR2

R1

OO

R2O

R1 H

+OR2

R1

OO

R2OH

R1

���� ��!� @ ��������� �� �� ����� � �� � ������� � ���� � ������ �%����� ���� �)����� �� ����� ������� $����������� ' ���� ��� � �� �%���� ���� �)���� - 6������ ���� ' ���� ���� ����� �� �%�� ��� �� �%���� ���� �)���� -@� ������ ���� ' �������� � ����� �������� �� �%��� ��� - A������ ���� ' ����� � ���� &������ �#��������������� ��� �� � �#��!�

Page 89: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,&

&�!�� ���� �(������ �� ����� �� �(������

���� ����� �� �� ���= � ��� ��� "�� �%"������ ��� ����� �� �� �����"+���� �= ���� �� � � �� �� �� ��%��� � �� "�� ����

+

O

HO

O

OH [H+], ∆CO2

O

HO

+

O

HO

O

1) OH-, ∆CO2

O

+2) H+

H2O

���� ��!, @ 6����� �)��� � �� �%����� ��)�&��� ���� �� ����� ����� � �%� �� &���� �� ����� �������

O

O O

R2

R2 R2

R1R1

R1 + CO2

O

O

O

O

R2O

R2O

R1

R1 + CO2

O

O

H

H

���� ��!& @ �%���� ���� � ��������� �� �� ������ �)��� � �%� ����� ���� �)���� �� �%�������� � � �� �)�� ������ �� � � �� ��������� �� # �� � ���������� �%��������� �� ����� �����5 �� � ���� � �%�� ����� � �)�� ��������� �������� ������� �%�������� �� �� ����� ������5 �%�� �� ��������� � �� �%��� � ������ �� �%�������� � ����# ���� �� ������ �)��� ��

O

R

O

OH

O

R

O

OHR R

+CO2

+CO2

���� ��#' @ �� ����� ������5 ��� ������ �)��� �� ��#�� �� �� ���� ��� �� �%��� � ������ �� �%�������� ������ �������� �� �� �)�� �� ���� �� �� � ����� ���������

Page 90: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

������ �

&������� ' ���� �� ���������������� �� � ���� ��������

A� �� � � ���� ���= � �� � �� ��$� ������ ��� � �������� �%����� � �����% � �%�� � �%������� �% �:������� ������� �+��� ������+ ��� ��� ������� ���������� ��� �� � ��� ��� �%��� ����� ��

*�� -�� �� ��������� �$������

9��� ����� � �� � ��� ��� ��� � ��"�� 7 ��� ��� ��� "�� � �%�������� ����� ��� ����+ ��� ����� ��� �������� �� ����� �� ���� �� ����� ��� �1� ��� �+����� E3 ���� .��F= �� ��"��� �� � ��� � � ������� ���� ����� �� ������� �� � � ��� �������"�� �� �� ���� � �� �� � � �� � ��= ��� ���+ �������� �� �� � � �� ��� ��������� ��������� ���� ���� ��"��� �� � ��� ��� �� �������� ��� ����� ������ ��� � ��� ���� �� 7 �������������� �� ������ � �� �������� ��� � ���� �� ������� ��� 5 ��� "��� $�� �%��� ��� � ��� ���� ���� ������� ��� ����� � ��+ ���� �� E�� �� � �����F� ������ �� ����� � � � �� ���� �� ������= � � � � �� ����� � ����� �� �� ������ ��� � �� ���$�� �� ������� � �� ����� ��� ��� �� �� ����� � �� � ��� 5 ����� ��� ���� �� �� ��� ��� �� �C�� ������� �� �� �D�� ��� $���

+Y C X

R3

R1

R2

δ'+δ'−

Y

R3

R2R1

+ X

���� .�� @ �� ��������� ",. �� ����� � ���� ����� �� � ����#� ��� �����

��� ����� �%�����"�� ��� ����� ��� ���� ���� �� ����� � �� � ���� ���� �� ��� �� �� �1�= � �%�� � �������� �� ��� �� �������= �� ������� �� �� ��� �������� �� ������ ��� ����� ���� �� ���$�� �� ������� ����� ����� �>J*���� �K E � = � �= � �������� �� ������F �� �>J ��� ��K E � = ��= � �������� �� ������F���� ����� ���+ � � ��� ����+ �%����� � � "�� � �(7(� � ��� ������ �� ������� ���� 9��� � ���� � �������� � �� � ��� �� ��� �� ����� � � �� � ��

� �� � ��� �� ����� ���� �� ��� �� ������ � ��� ��� ����

�� ����� � �� � ��� ��� �����= ������ ������� ����� ������ �� ��� � � A� ���� $�� ����+ ��� �= ����� ��� ����� ��� �� ������ �� ������ �� ��� ����� � �(7(� � �%�� ����� � ���� �� � ���� � E������ � ��� � ��= ���� � ����� �%��� � � ��=� � �F ��� ������� 7 ����� �%�� ������ �� �� 5 ���� ��� � ���� �� ����� �� ��� ������ 7 �%��� � "���� <� ���� � �� ��� �� �%������� � � "�� �������� �� �%���� ��� ����� � ���� '

��� � �

"��� �� ��� �

� �� ���� ��� �%���� ��� ���� �� ���� '� �� � � "��� � � ��

� ��� .� ���� �� �� ����� �

�� � ���= �%������� � � "�� �������� ��� ����� ��� ���� ���� �� ����� � �������� ��� �%�"�� �� �%������� ����� � �� �������� E� ��

� =' ��� F ���� �� ��+ ��� �� �������� 7 �% �������� � ��� ���+ ����"���

����������� '�� � 5 � ���� �� � �� �%���� �� ����� � � �� �������� E� ��=' ��F� �� ��� �� � �%������� �� "�� �������� �% ���� �� � 7 �%������� � � "�� �������� �%��� ��� � �� �� ����� � ��'

��� �� ������ ��� ���� ����� �� ����� � ���� �� �� �%� ��������� ���� �%���� ��� ���� �� �� �������� E� ��

� =' ��� F E3 ����

.��F�

���!������ ��������� � ���� ������ �� !� �� ���� �@ � �!����� � ��� �� �� � ����� � �� �� ��������� �� �������

&'

Page 91: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� &�

CR

R P

CReqR CR

eqP

rG°

rG°

���� .�� @ 6�������� �%������� ����� ��� ��� * �� �������� � �%�� ����� � ���� ����� ��� � � ��������� ",.�

*�� *�������� + �$�.���� �� ��������� �� �� �������� �-�/�-�

��� � �������� �� ���� ���������� ��� �� ����� .�� ���������� �� �������� �� ������ ����� �� ������������ ���� �� ���������� ����!�

�� ����� .�� ������� �% �:����� �� �������� ���� �� ��� ��� ��"�� ��� �� ������� ��� "� ����� 7 ��� ��(��� ���� �1� �� �1�� ���� ��� ���+ ���= � ������� ��� �� ���" � ��� � �� �� � � ��� �� "��� $�� �%��� ��� � 5�� ����� � ��� �%������ ���� ��� �� ��� �� ��� �� ����� ���������

CR

R

P

CR

R P

a b

���� .�� @ ;������ �� �� ��������� � � ���� ��� �� �� ������� �%�� ����� � ���� ����� ������� * ���������� ",� �! ",. �!� ��� ��� � � � �������� �� � � �� � ��5 � �5 � � ������ �� � �#��!� �� ��#�����5�%�� �� �� � �� ������ ���� ��� ��� ���� �� ��#�������� �%���� ���������� ���������� �� �� � ���� �� ���� ��� � � �� �%�� ",� - �G ��5��5 � �5 � � ������ �� � �#��!� ;� �� �� �� ������� � ���� ��� � ���������! � �� � ����� �� ������ �� �� ������ �%��� ������� ������ �� ������ �� ��#�� ������ ��� ��� �� � ���� �%������� �� #���� ��� ���� � �#�� �� ��� ���� � � �������� ������ * �� ��� �� �� ����� ���������!�6��� �� ��� �� �� ",.5 �G �� 5 ��5 � � ������ �� � �#��!� +� �� �� ��� ��� �� ������� �� ���� �� ���� � �� ��",�� �� � ����� �� ������ �� �� �� ��#����� ��� ������ �� ���� �� ��� �������� �%��� ������� ������ �� ������ ��� �� ��#�� ������ ��������� �� � �� �� �%������� #���� ��� �#�� �� ��� ���� � � �������� ������ *�� ��� �� �� ����� ���)������ ��� ����!�

�� �D�� ���� �� � ������� ������ �%�������� �% �:����� �� �%����"������ ���� ���� �%����"���������� ��� ������ � ��� ����� �� �� ��"�� ��� � ������� �� ��� �%��������� � �� �� ������� ��� "��� $��� �%��� (��� �� <� ������� ��� � ������ ��� �� �1� ��� ��� ��� ��� � �(7(� � �� �� �1� ������ �%����"������ ���� �������� �� �%���� �� ���"�� ������ �� �%���� �%����$�� � ��� ��$� ������� E��� ��� ��� ��� ������������ � ���F E����� .�!F�

Page 92: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� &�

CR

R

P

CR

R P

a b

���� .�! @ ;������ �� �%��� ������� ������ �� �� ������� � �� ���� � ��������� �%�� ����� � ���� &������ $ � ���������5 � ��� �� ��� �� �%��� ������� ������ �%����� �� ��� �� ��� - �� ���� ������ � �������� � �?�� ������ �%������� � �� �%��� ������� ������ ���������� ��� �� ��� �%��� ��� �� �� � ����&� � ������ ) �� ��� ����� �� ����������� � �� ����� ��� ��� ���� ���� �� ��� �� �� ",. � - ��#�� ��������������� ���� �� ! �� ���� ���� �� �� ",� � - ��#�� ������ ��� ��� ���� �� ���� ��� � ��!� 6� �?��5 �%��&����� � �� �� � ����� �� ������ �� � ��� �� �%������� � �� �%��� ������� ������ �� ��� ��� ���� ������ ��� �� �� ",. �� ���� ���� �� �� ",�� 3� � ���� ����� �%�� ����� � ���� �%��� ������� ������ � ���* �����%�������� ����� �%���#�� � �� �� ",� �� ��� ������ �� ����� �� �� ",.�

Page 93: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

������ �

(��������� � � ����� � $ )� ��������� ���"#���

��� �����(+����= �� ����� �������� *<*%= ��� ��� ���$��� �� � ���� ��������������� ����������� ��+��� �� ���������� E3 ���� ;��F�

O OO

Ether diéthylique Tétrahydrofurane Oxyde d'éthylène

���� ;�� @ �������� �%����& �)����

��� �����(+���� ��� ��������� ������������ ��� ����� � E�� �"����� �� �������� �� ��= � "��� ������$���������� �� �� �������� �� ���� ��� �����= �� �������� ��� �� ���� �� ��F� ����� ����� �� ���� � ������ ������ �� � ��� � �� ���� ��� ������� �� �� � � ���� ��� E����� � ����� ��� � �������������� ��� �+�����F�

���� �� �� ��� ��� �����(+����= ��� ��+����= ���� ��� �%+��� �%�����$��= ���������� ��� ��� ����� � ��� �(7(� � ��� ����� � ������� ���= � �� 7 �� ���� � �� ����� 7 �� � ������� �� �� ���� �� ����� �������� �� ��� ��� � �% �������� ������� � ��� �� �����$��� <� ������� � ���� ����� � �� �� ������� �� �%�������� �� ����� ����%���= �� � � �� �� �� � �� � � �� "�� ���� ����� �������� �� � � �� "�� ��� ��� ����������� �� ��� ����� ����� ��+���� ���� �%������ ������� ��� ���� ��� ��� ���������� ���� E� "� ��� ���� �� ����F�

0�� 1�������� �� ��%��� � ������ �����

O+ H2O

HO

OH

[H+] OH

HO

+2 2

���� ;�� @ D���� �� �% #���� ��� �� �)��� �� ����� ������

�� ��������� � ��� ���� ��� �� �������� �%��� ����� �� ������� ��� �%�� ��� <� "����� �+��� �������������� �� ����� � �%�������� ��� ��+���� �� � � �� �� �� ��� ����������� �� N �� ����� ����+��� ������ 7 �%������ �%���� �%+��$�� �� ����� ��+����

�� ����� ��� ��� ���"��"�� 7 ���� �� �� ����������� � ����������� �� ��� ����� ��� ����� ��� �����(+����= ��� ������ ����� �� � �� �� ���� �������

&�

Page 94: Document d'accompagnement de chimie organique (¾00 )

���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� &!

+ H

O OHδ−

δ+

+H

OH δ−

δ+

δ'+

δ'−O

HO

O

H

H

H

+

δ'+

δ'−

O

O

H

H

O

O

H

H

H

H

���� ;�� @ ��������� �� �% #���� ��� �� �)��� �� ����� ������ $������� ���� ' $� ��� � �� �%����& �)�� -6������ ���� ' "���� � ���� ����� �� �%�� �� �%����& �)�� �� ��� ��������� ",.� ���� �������������������� - @� ������ ���� ' 6��� ��� � �� �%��� ��

'����)�� �%������� �� �%��� ���� ������ � ��� ������ ��� ���+ ����� �� ���"�� �� ����� �� �%��+������ �� �� ���+ $�� ������ ���� �� ��� �� ���� �������= ��� ����� �� ����� ��� ��� ���+ ����� ��$��� ������� � C������� �� � � ��� ��� ��������� � �� �����

0�� 1�������� �� ��%��� � ������ &� ����

O+ H2O

HO

OH

[OH-] OH

HO

+2 2

���� ;�! @ D���� �� �% #���� ��� �� �)��� �� ����� �������

�� ��������� � ��� ���� ��� �� �������� �%��� ����� �� ������� ��� �� "���� ���� �� � � �� �� ��=� "����� �+��� ����������� ��� �%�������� ��� ��+���� �� � � �� "�� ��� ��� ����������� �� N �� ���������+��� ������ 7 �%���� �� �%���� �%+��$�� �� ����� ��+����

�� ����� ��� ��� ��� ���+ ������� �%����� ������ ���� ��� ��� ��"�� ��� � ������� �� �1��

+ δ'+

δ'−O O

OH

H Oδ−δ+

+

O

O

H

H

O

OH

+

δ−

δ+H

O

H

δ'−δ'+H O

���� ;�# @ ��������� �� �% #���� ��� �� �)��� �� ����� ������� $������� ���� ' "���� � ���� ����� �� �%� ��)�� �)�� �� �%�� �)��� ��������� ",.� ���� ���������� ���������� - "�� ��� ���� ' /���� � ���� &�������$� ��� � �� �%��� ��� � ��������� � �� �%� � �)�� �)���

'����)�� �7(�����= �%������� �� �%��� ���� ������ � ��� ������ ��� ���+ ����� �� ���"�� �� ����� ���%��+��� ��� �� �� ���� $�� ������ ���� �� ��� �� ���� �������= ��� ����� �� ����� ��� ��� ���+ ��� ��$������� ��� � C��������