434 ANALYTICA CHIMICA ACTA

DOSAGE OXYDIMl?TRIQUE DE L’ACIDE URIQUE PAR L’IODATE ET LE PERIODATE DE POTASSIUM

A. I3ERIiA

Inslilul de chimie unulytiqtre, Univcrsifd Charles, Pruguc (~TchBcosLovuyure)

(Iic~u Ic 27 fCtvrier IgGr)

On a propose pour Ic closagc volumetrique de l’acide uriquc toute une serie d’agents oxydants qui permettcnt dc le d&r-miner par titrage direct ou par rittitration de l’agent en excbs. On utilise notamment des solutions etalonsd’ioder-3, de permanganate de potassium 4, de sulfate de cerium”, de chloramine TO, de vanaclate de sodium’, de bromate dc potassium en presence cl’un bromure 3, de ferricyanure alcalin” ou le reactif de FehlingD.

Nous avons etudi6 l’oxydation de l’acide urique par l’iodate et le periodate et constat que la rc’action avec ces rdactifs s’effectue, dans les solutions convenablement acidifies par l’acicle chlorhydrique, si rapidement, que l’on peut l’utiliser pour un dosage potentiometrique direct. La concentration de l’acide chlorhydrique a une influence non seulement sur la vitesse, mais encore sur 1’6volution stoichiom&rique de la reaction.

PARTIE EXPIhIMENTALE

Rtkctif s

La solution d’acide urique est prCpar4e par dissolution de 1.68 g de produit pur dans 200 ml d’cau distill&e bouillante, contenant I g de carbonate de lithium, et completde a un volume de IOOO ml par de l’eau distillee. Le titre a dte control6 chaque jour par iodometriea. Solution de iodate de potassium (p.a. Merck) 0.01 M. Solution de per- ioclate de potassium (purrum Lachema) 0.01 M, titree’ avec du sulfate d’hydrazinere.

A ppnr&&

Les titrages potentiometriques ont 6tc! effect&s au moyen d’un ps-m&tre EK/21 (Kovodruzba, Yraha) en utilisant un fil de platine comme electrode indicatrice et une electrode au calomel comme blectrode de ref6rcnce. Le liquide Btait agiG par un dispositif 6lectromagndtique. Les titrages ont cite effectuds h l’aide d’une microburette de 5 ml (graduees en 0.01 ml).

RhSULTATS

Par la plupart des agents, l’acide urique est oxyde (en milieu acide) en formant l’al- loxane et l’urke, d’apres l’dquation :

NH-CO NH-CO NMZ

do L-NH\ I

+ I/Z Oa -t Jr120 -+ co do + do

h-i-t-NH/ AH-LO AlMa

(1) co

A tzul. Chirn. Acta, 25 (rgGr) 434-437

DOSAGE OXVDIMltTRIQUE DE L’ACIDE URIQUE 435

La reduction de l’iodate et du periodate dans les solutions chlorhydriques s’effectue en fonction de la concentration de l’acide chlorh~d~que et selon la nature de l’osy- dant d’apr&s le schdma,

iIO3- -+.61i-+-Oe -I- + 3ti2t.l (=f

lch- -f- x I-f l _1- 8 c -I- +” 4WrO (2W

3 103-. + IZ l-l* _t IO<’ -c In f 6 Id& (3d

2 Ich- -+ 16H--j- 14e -+Io+-SHz0 (3W

IC>3- t_ G.H* -I- .# r’ --c I + -t_ 3 I-i& (4a)

lc)c- -+ 8 I-i+ -+- Of -+ I* 1- 4 HnC) (4W

Pour cette raison nous awns EttlctitS, par titrage potentiom~trique direct, l’influence de la concentration de l’acide sur f’ckolution stoichiorn6trique de Ia redaction de I’acide urique avec l’iodate ct avcc le periodntc.

Titrage de I’acide wiqrre par l’iodatc de +otassitrtrt

Au cows dc ces csp&icnccs nous avow titrd, dans des solutions diffdremmcnt acidifiees par l’acicle chlorhyclrique, 15 mg d’acide urique par une solution d’iodatc de potassium 0.01 M clans un volume initial de 50 ml. Nous avons constate, quo dans

mV.

izig. I. ‘I’itrage de t 5 mg d’acidc uriquc par t’iodatc dc potassium, (A) dans un miticu de EtCl~o.8~$4 (rdduction cn la), (13) clans 11x1 milieu dc HCI & 150/o (rCduction en ICl),

les solutions contenant 0.4-1.50/~ de HCI l’osydation de I’acide urique s’effcctue d’apres I’eqn. (I), ct l’iodntc est rdduit quantitativcment en iode eldmcntaire (3a). Sur la courbc potentiomdtrique l’achevement de la r&action est marque par unc variation brusque du potcntiel (voir Fig. I, courbe A). Les solutions, initialement blanc trouble par la presence de l’acidc urique, se clarifient au tours du titrage et se colorent par l’iode. Au voisinage de l’Cquivalence, il est necessaire d’attendre 2 min pour que le potentiel se stabilise. L’cTquivalence &ant atteinte, le r&a&if en exc&s oxyde I’iode en chlorure de iode. La couleur du iode disparaft, sans que le potentiel change visiblement.

~nai. Chim. Ada. 25 (~961) 4347437

436 A. BERKA

Dans les solutions neutres ou t&s peu acidifides par HCl, la r&action de l’acide urique avec l’iodate ne s’effectuait pas assez rapidement pour qu’on puisse la suivre par titrage potentiomdtrique. En diminuant la concentration de l’acide chlorhydrique au-dessous de 1.5%, la variation du potentiel correspondant & la re’duction dc l’iodatc en iode devenait de moins en moins nette jusqu’b sa disparition compl&te.

Unc reduction quantitative et imme’diate de l’oxydant en chlorure de iode (cqn. 4a) s’effectue au tours du titrage de l’acide urique (kin. I) dans les solutions d’acidc chlorhydrique B 11-30~/~. La variation du potentiel au point ‘dquivalent cst encore plus nettc (Fig. I, courbe B) que dans le cas de la Sduction de l’iodate en iode. Le titragc peut Gtre effectu& m&me avec une concentration de HCl plus grande, mais il est nckcssairc alors d’attendrc un certain temps la stabilisation du potenticl au voisinage du point Gluivalcnt. Quand la concentration de l’acide chlorhydriquc cst infdrieure I1 11% les r&sultats ddpendent de la vitesse du titrage et ils comportent unc erreur positive.

Pour le dosage de l’acide urique il cst clone possible d’utiliser le milieu HCl soit B 0.4-1.5~/~ soit h 11-3o~/~, Nous avons d&ermine dc cette manike de 8-60 mg d’acide urique dans un volume de 50 ml. La difference relative moyenne, calcul@e chaque fois d’apr&s IO dosages, e’tait clans le premier cas de 0.14O/~ et dans le deuxi&me de o.II~/~. La variation du potentiel sur 0.02 ml d’oxydant 0.01 M est dans HCl A 0.80/O de 50 mV, dans HCl B 15% de 150 mV. Le potentiel au point d’inflexion est aux environs de 580 mV dans le premier milieu et 740 mV clans le second, I ml de KI03 0.01 M correspond resp. h 4.20275 et 3.3622 mg d’acide urique.

La stabilisation immediate du potentiel et l’importance dc sa variation au point e’quivalent am&lent ;I recommander in des fins analytiques lc milieu HCl in 11-3oO/~.

Titvage de I’&& wiqm ytmr Ze periodate de +otnssimn

Afin de voir si le periodate dc potassium (dont nous avons 6tuclS pr&Gdemment l’utilisation cn analyse volum&riquell) reagit avcc l’acide urique de la meme manike clue l’iodate, nous avons effect& avec ce re’actif lcs memes essais qu’avcc l’iodate.

Nous avons constat que la r&duction du periodatc en chlorure d’iode (e’qn. 4b) s’cffcctue quantitativemcnt avec la m&nc vitesse et dans les memes conditions qu’avec l’iodate. Pendant le titrage potentiomdtrique dc l’acide urique en solution

mV 900 -

800 -

700-

600-

5000 1 2 3 4 5 ml

Pig. 2. Titragc clc 15 mg d’acicle uriquc par lc pcriodatc dc potassium clans un milieu de HCl B I 5%.

Aural. Chinr. Acta, 25 (rgG1) 434-437

DOSAGEOXYDIM~TRIQUE DEL'ACIDE URIQUE 437

HCI B rx-30°h (voir Fig. 2), fe potentiel (pendant tout le titrage) se stabilise immC- diatement; au point dquivalent la variation dy potentiel est de x60 mV sur 0.02 ml d’oxydant 0.01 M, le potentiel au point d’infiexion est aux environs de 720 mV (en HCl B 15 %). En dosant de S B 60 mg d’acide urique la difference relative moyenne (calculee sur dix mesures) @tait de 0.12%. I ml de KI04 0.01: M correspond B 5.0433 mg d’acide urique.

Le titrage direct de I’acide urique dans ies solutions de HCi de concentration in- fkieure ne conduisait jamais (contrairement au cas de l’iodate) & la rGduction du periodate en iode. La presence d’iode Mmentaire a pu ttre qualitativement mist en hidence seulement apr&s une action prolon&e du rkctif en exc&s.

II est possible de doscr l’acidc urique par un titragc potcntiombtriquc direct au ntoycn d’une solution d’ iodote ou dc pcriodatc dc potassium, dans dcs solutions acidifidcs dc manic\rc appro- pride par t’ncidc chlorhydriqrlc. S&m la concentration de WC1 Ic r&actif cst r&d& en chlururc d’ iodc, CM en iodc dldmentairc (dans fc CilY de l’iodatc).

Uric acid is dctcrmincd by potcntiomctric titration with potassium iodatc or periodate in solutions containing hydrochloric acid. Depending cm the acid concentration the rcngcnt is rcduccd to iodine monochloride, or to clemcntary icwlinc (in the cast of iodntc).

I-IarnsHure lcann durch pntcntiomctrischc Titration mit Knlium-Jodat odw -I%rjodat in IAsungcn. die tnit ChlorwnsserstoffsSlrrc gccignct angcdiucrt sind, bcvtirnrnt wcrdcn. Ikr Iictntcntmtion dcr Ctllorwasscrstoifstitlrc cntsprcchcnd wird das Rcagcns zu Jod;nonochlc~rid, bzw. zu clcmcntarcm Jod (im Fallo von Jodat) rcduziert.

1 1’. WIXWI~, Ch, CrnfrmnrAN I~T A. MAW.UKTSCH, Mikrockonie, I.$ (x93.4) I 29. * S. L3osP, Poultry Sci., 23 (rQqf) 130. 3 W, I). THEADWELL 15-r A. WAI~L, HC~V. Ckim. Rcfa, 37 (1954) 1918. 4 0. SCHE-WKET, Uiockem %., 224 (rg30) 322. 5 J. 'K'INSLEY KTT, Z.Nown~ows~r. Aptalysl. 82 (rg57) 1x0. 6 I.. \%I.~TECKA, ~~s~pis~eskos~ov. ~k~r~~~~lv~, rg (rg35) 51. 7 G. G. RAO wr S. V. 5% fi,i\I~~~~,Z.uJJaf.C/rent., 174 (rg6o) 44+ H Is. 13ECCAR1, htll. SOC. itUt. bi01. S$WiW., 1 fj (If).#O) 372. iJ 1;. nYJ%Llz,R,Z. UJJUf. CtJt?JJJ.,35 (1896) 3. JO A. T~ERKA e*r J. Z~KA, &wkoslov. farm., 8 (rgsg) 136. 11 h. BISRKA ET J. Z~)UA, C?JWJ. listy, 50 (rq50) 314.

Antui. CAirn. Acta, 2s (lQ61) 434-437