Металлоорганическая химия – основы теории и промышленное применение
Краткий курс лекций
Лекция 1
ВСТУПЛЕНИЕ
Предмет и задачи металлоорганической химии История возникновения Отличие металлоорганической химии от органической Основные реакции в металлоорганической химии
Металлоорганическая химияМеталлоорганическая химия
For the purposes of this journal, an "organometallic" compound will be defined as one in which there is a bonding interaction (ionic or covalent, localized or delocalized) between one or more carbon atoms of an organic group or molecule and a main group, transition, lanthanide, or actinide metal atom (or atoms). Following longstanding tradition, organic derivatives of the metalloids (boron, silicon, germanium, arsenic, and tellurium) will be included in this definition.
Определение из "Organometallics":
Другое определение:
Металлоорганическими называются соединения, в которых металл связанчерез атом углерода с органической молекулой, радикалом или ионом
3
1
2
3
4
5
6
7
Ряд
ыР
яды
ГруппыГруппы
1
IA
2
IIA
3
IIIB
4
IVB
5
VB
6
VIB
7
VIIB
8 9
VIIIB
10 11
IB
12
IIB
13
IIIA
14
IVA
15
VA
16
VIA
17
VIIA
18
VIIIA
Более узкая область: металлоорганическая химияпереходных металлов
4
As2O3 + 4CH3COOKO
As AsCH3
CH3
H3C
H3C
Окись какодила
CadetCadet 1731-1760 1731-1760
17601760 Исследовал возможность изготовления невидимыхчернил из кобальтовых руд, содержащих мышьяк
«Я взял две унции окиси мышьяка и растер ее в порошок в мраморной ступке,добавил две унции тонких пластинок ацетата калия и поместил смесь в стекляннуюреторту, которую поставил в печь. Реторта была соединена со стекляннымприемником. Я медленно нагревал смесь. Сперва отогналась слабоокрашенная жидкость с крайне проникающим запахом чеснока, а затем красно-коричневаяжидкость, наполнившая приемник плотным дымом»
5
Robert Bunsen 1811-1899Robert Bunsen 1811-1899
AsH3C
H3CCN1840 As As
CH3
CH3
H3C
H3C
«Запах этого соединения вызывает немедленноедрожание рук и ног и даже головокружение ипотерю сознания... Примечательно, что, когдачеловек вынужден ощущать запах этих веществ,его язык оказывается покрытым черным налетом,даже если никаких других неприятных последствий за этим не следует»
Фторид, хлорид, бромид, иодид, цианид, сульфид, селенид
Концепция «радикалов» или «заместителей»
6
1825
PtCl
Cl ClCH2
CH2
-
K +
PtCl2 + PtCl4
CC22HH55OHOH
refluxrefluxBlackBlacksolidsolid
KCl, HCl
KPtCl3(C2H4) ・ H2O
cream yellow crystals
1838 H2PtCl6 + CH2=CH2
1975
William Christopher ZeiseWilliam Christopher Zeise 1789-1847 1789-1847
Первый ——комплекс: соль Цейзе
Молекулярная структура определенас помощью нейтронной дифракции
KCl
7
3C2H5I + 3Zn (C2H5)2Zn + C2H5ZnI + ZnI2
2CH3X + 2 Na/Hg (CH3)2Hg + 2NaX
(C2H5)4Sn, (CH3)3B
1849
1866
Edward Frankland 1825-1899Edward Frankland 1825-1899
Действительное начало металлоорганической химии
Переметаллирование
8
Органическая химия:
прочные С-С связи необратимые реакции
Металлоорганическая химия:
непрочные С-М связи обратимые реакции
возможностьпоследовательностиобратимых стадий
(Каталитические циклы!)
Важность пониманиямеханизмов реакции
9
Что такое механизм реакцииЧто такое механизм реакции??
Fred Basolo and Ralph G. Pearson
“Mechanisms of Inorganic Reactions”
Под механизмом понимаются все индивидуальные столкновения или иныеэлементарные процессы с участием молекул (атомов, радикалов, ионов),которые происходят одновременно или последовательно, формируя наблюдаемуюреакцию.
Следует также понимать, что механизм реакции должен давать детальнуюстереохимическую картину для каждой стадии. Это означает наличие информациио переходном состоянии не только в смысле молекул его составляющих, но такжеи в смысле геометрии: межатомных расстояний и валентных углов.
10
Дополнение к определению механизмаДополнение к определению механизма
Другими словами, мы также должны понять, из-за чего реакциявыбирает единственный путь среди множества возможностей.
Настоящее понимание механизма химического превращенияподразумевает не только план передвижения атомов, которыйприводит к образованию продукта из исходных соединений, нотакже понимание причин хемо-, регио- и стереоселективности.
11
Зачем нам нужно знать механизмЗачем нам нужно знать механизм??
• Чтобы научиться эффективно контролировать селективность реакции
• Чтобы понять, что ограничивает ее область применения
• Чтобы плодотворно думать о новых реакциях
Практические Практические причиныпричины
Исследовать строение Материи
““РомантическаяРомантическая” ” причинапричина 12
На самом деле «романтическая причина» - На самом деле «романтическая причина» - самая полезнаясамая полезная
Unusual reaction 8409 references
Unexpected transformation 492 references
Unexpected reaction 4699 references
Unusual transformation 1194 references
Unprecedented transformation 99 references
Unprecedented reaction 946 references
New reaction
29685 referencesNovel reaction
144341 references
Novel transformation 5648 references
New transformation 15236 references
Scifinder search:
Total
77933 references
13
1707-1778
Carl Linnaeus
Карл Линней сделал две вещи, чтобы привести в порядок хаос, царивший в ботанике:
1. Он переработал и унифицировал все литературные данные, опубликованные к тому времени, ликвидировав двойные и тройные описания (и разные названия) для одних и тех же растений.
2. Он разработал универсальную систему для классификации, названия и описания растений, добавив ссылки на всех прежних авторов в свой текст
Размах, практичность и всестороннесть его системы сделали ее уникальной.Современная систематическая биология берет начало от его публикаций середины восемнадцатого века.
14
ПочтиПочти 150 000 « 150 000 «новых реакцийновых реакций""
Это фактически означает, что у нас нет надежного теоретического базиса для предсказания
результатов химических реакций
В идеале исследования механизмов реакций должны привести к созданию такого базиса
15
Методы изучения механизмов реакций:Методы изучения механизмов реакций:
1. Синтетические:
• Варьирование структуры реагентов
• Полный анализ реакционных смесей
• Синтез предполагаемых интермедиатов
2. Кинетические:
• Анализ кинетических кривых
• Определение порядка реакции по всем реагентам
• Изотопные эффекты3. Спектральные:
• ЯМР спектроскопия
• Разные виды масс-спектрометрии
• УФ, ИК, и т.д. 4. Расчетные:
• Оптимизация структуры реагентов и продуктов
• Поиск переходных состояний
• Расчет физико-химических свойств16
Свойства связи металл-углеродСвойства связи металл-углерод
C
C
M
C
C
M
Двойная связь выступает как –донор и -акцептор
Классический пример: соль Цейзе
PtCl
ClCl
-
17
1818-электронное правило-электронное правило (Sidgwick, 1927) (Sidgwick, 1927)
Многие устойчивые при комнатной температуре комплексы переходных металлов, содержащие органические, карбонильные или гидридные лиганды можно рассматриватькак 18-электронные с точки зрения валентной оболочки металла.Таким образом, металл формально достигает электронной конфигурации ближайшегоболее тяжелого благородного газа.
Как считать электроны:
1. Взять число электронов в валентной оболочке незакомплексованного металла и добавить или вычесть электроны в соответствии с общим зарядом комплекса.
2. Суммировать число электронов.
18
1
2
3
4
5
6
7
Пери
оды
Пери
оды
ГруппыГруппы
1
IA
2
IIA
3
IIIB
4
IVB
5
VB
6
VIB
7
VIIB
8 9
VIIIB
10 11
IB
12
IIB
13
IIIA
14
IVA
15
VA
16
VIA
17
VIIA
18
VIIIA
Электронный балансЭлектронный баланс: : металлметалл
Когда металл оказывается в поле лигандов, энергия его d-орбиталей снижаетсяи они заполняются в первую очередь. Поэтому все валентные электроны металласчитаются в металлоорганической химии d-электронами.
19
Электронный балансЭлектронный баланс: : лигандылиганды
Alkyl, Halide, OH, CN, NO (bent), another metal
Alkylidene (carbene)
Phosphines, amines, ethers, CO, RCN, RNC, ketones
Olefins, acetylenes
Imido (bent), oxo
Imido (linear)
Allyl
NO (linear)
Alkylidyne (carbyne)
Dienes, cyclobutadiene
Cyclopentadienyl
Arenes
Cycloheptatrienyl
Cyclooctatetraenyl
M X 1e
M CR2 2e
M PR3 2e
M M 2e
M N
R
2e
M N R 4e
M 3e
M N O 3e
M C R 3e
M
MM4e
5eM
6e
M 7e
8eM 20
Электронный балансЭлектронный баланс: : комплексыкомплексы
Fe
Mo
5e
8e
5e
18e
6e
6e
6e
18e
ZrMe
Me
5e 1e
1e
16e
5e
4e
Co
5e
5e
9e
- 1e
18e
Mn Mn
C
C C
C
C
CC
CC
O
O
OO
OOO
OO
CO7e
2e2e
2e
2e2e
1e18e
CIr
CC
Ir
Ir
IrC
CC
C
CC
CC
C
O
OO
O
OO
OOO
O
O
O
9e
2e
2e
2e
3e
18e
21
Типы металлоорганических реакцийТипы металлоорганических реакций
Замещение лиганда
Окислительное присоединение
Восстановительноеотщепление
1,1-Внедрение
1,2-Внедрение
Нуклеофильноеприсоединение
Нуклеофильноеотщепление
Электрофильноеприсоединение
Электрофильноеотщепление
Изменениестепени окисления
СхемаИзменениекоординаци-онного числа
Изменениечислаэлектронов
0 0 0
+2 +2 +2
-2 -2 -2
0 -1 -2
0 -1 -2
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
L2 + LnML1 LnML2 + L1
LnM + X-Y LnM(X)(Y)
LnM + X-YLnM(X)(Y)
X ZLnM
Y Y
X ZLnM
LnM
YX
ZX ZLnM Y
LnMX
ZX Z[LnM Nu]Nu
--
HLnMNuH
LnMCR
O
NuCR
O
+
LnM-X=Z + E+ [LnM=X-Z-E]+
LnM-X-Z-Y + E+ LnM+X
Z+ E-Y
22
Замещение лигандаЗамещение лиганда
Транс-эффект: В плоских квадратных комплексах некоторые лиганды облегчают замещение лиганда, расположенного в транс-положении по отношению к ним I. I. Chernyaev Ann. Inst. Platine 1926, 4, 261
PtEt3P Cl
ClEt3PPt
Et3P Cl
PEt3Cl
1JPt-P = 3508 Hz 1JPt-P = 2380 Hz
PtEt3P CH3
ClEt3P
1JPt-P = 4179 Hz
1JPt-P = 1719 Hz
Относительная скорость замещения хлора на пиридин
PtL PEt3
ClEt3P
L k, M-1s-1
H
PEt3
CH3
Ph
Cl
4.2
3.8
6.7 x 10-2
1.6 x 10-2
4 x 10-4
F. Basolo, J. Chatt, H. B. Gray, R. G. Pearson, and B. L. Shaw. J. Chem. Soc. 1961, 2207.
Разница в константах Pt-P
23
Разные механизмы замещения лигандовРазные механизмы замещения лигандов
Механизм Переходное состояние Характерен для:
Ассоциативный
Диссоциативный
Обменный
Y
ML X
LTX
T
Y
ML
L
Плоские квадратные комплексы
Октаэдрические и тетраэдрические комплексы
Октаэдрические комплексы
L
ML L
CL LM
L
L
L
ML L
LLL
L'
or
Ch. Elschenbroich, A. Salzer – from Introduction to 2nd Edition of “Organometallics – A Consise Introduction”, VCH, 1989
На наш взгляд, однако, металлоорганическая химия еще не достигла стадии, которая могла бы обусловитькраткий обзор, из которого начинающий смог бы сделать полезные обобщения.... Даже такие фундаментальные реакции как замещение в карбонилах металлов в настоящее время находятся в состоянии активных исследований.
24
SiMe3
Ir
Cl
Ph3P H
PPh3OCO
Ir
Cl
Ph3P O
PPh3OC
HgCl
Ir
Cl
Ph3P Cl
PPh3OC
H
Ir
X
Ph3P Cl
PPh3OC
SO2Ar
Ir
Cl
Ph3P Cl
PPh3OC
Me
Ir
I
Ph3P Cl
PPh3OC
H
Ir
Cl
Ph3P H
PPh3OC
IrPh3P Cl
PPh3OC
Me3SiH
H2
MeI
ArSO2ClHX
HgCl2
O2
X = Hal
Окислительное присоединение. Комплекс ВаскаОкислительное присоединение. Комплекс Васка
L. Vaska and J. W. Diluzio. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 679.25
Разные механизмы окислительного присоединенияРазные механизмы окислительного присоединения
Механизм Переходное состояние X-Y
«Согласованное присоединение"
Стереохимия
Нуклеофильная атака
Ионный
Радикальный
Цис
Транс
Неселективно
ir
X Y
Ir X Y-
+
Ir
X +
Y -
Ir
X
Неселективно
H2, R3SiH
HgCl2, RHal
HgCl2, RHal
in polar solvents
Aryl halides,
vinyl halides
26
Специфические случаи окислительного присоединенияСпецифические случаи окислительного присоединения
Непереходные металлы: R Br Mg+ RMgBr
SnCl2 + Cl2 SnCl4
Внутримолекулярная реакция:
Двухядерное: R2PAu
AuPR2 R2P
Au
AuPR2
MeI
Me
I
Бимолекулярное: Mn Mn
C
C C
C
C
CC
CC
O
O
OO
OOO
OO
COBr2
Br
Mn
CO
OC CO
COOC2
IrPh3P Cl
PPh3Ph3PIr
Ph3P Cl
P
Ph3P
H
Ph
Ph
27
Восстановительное элиминирование
Принцип микроскопической обратимости:
Самый низкий по энергии путь прямой реакции в точности соответствуетсамому низкому по энергии пути обратной реакции
Поэтому механизм восстановительного элиминирования является зеркальным отражением механизма окислительного присоединения
28
A. Gillie, J. K. Stille. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 4933.
Восстановительное элиминирование
PdP CH3
CH3P
Ph Ph
PhPh
80 oC
DMSOCH3 CH3 + "Pdo"
PdP
CH3
P
CH3
Ph
Ph
Ph
Ph
Pd
CD3
CH3 P
CH3PPh
Ph
Ph
Ph
+
I_
CH3 CD3
CH3 CH3
cis-elimination
trans-elimination
OBSERVED
NOT OBSERVED
CD3I
PdP
CH3
P
CH3
Ph
PhPh
Ph
80 oC
DMSOno reaction
29
Возможные механизмы 1,1-внедрения
CO
Mn
CO
OC CO
CH3OC
COCO
Mn
CO
OC CO
COC
CH3
O
CO
Mn
CO
OC CO
CH3OCCO
CO
Mn
CO
OC CO
COC
CH3
OМеханизм 1: Прямое внедрение СО
Механизм 2: CO миграция
Механизм 3: Миграция метилаCO
Mn
CO
OC CO
CH3OC
COC
Mn
CO
OC CO
OC
CH3OC
Mn
CO
OC CO
OC
CH3O
CO
CO
Mn
CO
OC CO
CH3OC
COMn
CO
OC CO
OC
O
CH3
Mn
CO
OC CO
OC
O
CH3
CO
30
Отнесение механизма путем введения изотопной метки
CO
Mn
CO
OC CO
CH3OC
COCO
Mn
CO
OC CO
COC
CH3
O
Этот эксперимент исключает возможность прямого внедрения
100% cis
Этот эксперимент согласуется как с миграцией СО, так и с миграцией метила
CO
Mn
CO
OC CO
COC
CH3
O
CO
Mn
CO
OC CO
CH3OC
31
Mn
CO
OC CO
OC C
O
CH3
Mn
CO
OC CO
OC CH3
CO
Mn
CO
OC CO
OC CH3
CO
Mn
CO
OC CO
OC CH3
CO
Mn
CO
OC CO
OC CH3
CO
Mn
CO
OC CO
OC C
O
CH3
CO
Mn
CO
OC
OC C
O
CH3
CO
MnOC CO
OC C
O
CH3
CO
Mn
CO
OC CO
C
O
CH3
CO
-CO -CO -CO -CO
75% продукта обратной реакции должно содержать CO в цис-положении к метилу
Отнесение механизма путем введения изотопной меткиПредполагаем миграцию СО
32
CH3
Mn
CO
OC CO
OC CO
CH3
Mn
CO
OC CO
OC C
O
CH3
Mn
CO
OC CH3
OC CO
CO
MnOC CO
OC CO
CO
Mn
CO
OC CO
H3C CO
CO
Mn
CO
OC CO
OC C
O
CH3
CO
Mn
CO
OC
OC C
O
CH3
CO
MnOC CO
OC C
O
CH3
CO
Mn
CO
OC CO
C
O
CH3
CO
-CO -CO -CO -CO
50% продукта должно содержать CO в цис-положении к метильной группе
25% продукта должно содержать CO в транс-положении к метильной группе
Согласуется с экспериментом
Отнесение механизма путем введения изотопной меткиПредполагаем миграцию метила
33
Вывод по поводу механизма
Реакция протекает путем миграции метильной группы:
CO
Mn
CO
OC CO
CH3OC
COC
Mn
CO
OC CO
OC
CH3OC
Mn
CO
OC CO
OC
CH3O
CO
Другие эксперименты по введению изотопной метки согласуются с участиеминтермедиатов с пирамидальной геометрией
T. C. Flood, J. E. Jensen, and J. A. Statler . J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 4410
34
1,2-Внедрение и -элиминирование
H
MCH2
CH2
1,2-insertion
-eliminationM
CH2
CH2
H
Гидроборирование (гидросилилирование, гидроцирконирование и т. д.)
H
M
CH2
CH2
Считается, что эти реакции происходят через агостическое переходное состояние
Слово agostic происходит от греческого слова, означающего «держаться за самого себя". Чаще всего этот термин употребляется в случае, когда один из атомов водорода лиганда связывается с металлом
35
-Элиминирование обычно происходит как syn-процесс:
deinsertion
deinsertion
rotation
rotation
-elimination
-elimination
HPh
O RhCl2L2
Me
Ph
H
HPh
Rh(CO)Cl2L2
Me
Ph
H
HPh
Rh(CO)Cl2L2
Me
Ph
H Ph
MePh
H
HPh
O RhCl2L2
Ph
Me
H
HPh
Rh(CO)Cl2L2
Ph
Me
H
HPh
Rh(CO)Cl2L2
Ph
Me
H Me
PhPh
H
Z : E = 90 : 10
Z : E = 0 : 100
36
RuMe3P
RuMe3P
H
+
RuMe3P
+
RuMe3P
PMe3
+
PMe3
PF6
_PF6
_PF6
_
1. H+
2. NH4PF6
1,2-insertion
-Элиминированию необходима координационная вакансия:
H. Werner, R. Werner . J. Organomet. Chem. 1979, 174, C63.
-Элиминирование может ингибироваться электроноакцепторными группами:
1,2-insertion
RhL CO
HL+ F2C CF2 Rh
LCF2CF2H
L
- CO
37
Другие примеры 1,2-внедрения:
LnM-R + CH2=CH2 LnM-CH2-CH2-R polymer
SO2
Fe
COPh3P
C SO2Fe
Ph3P
OCC
FePh3P
OC
+
S
O
O R-
FePh3P
OCO S
O
R
FePh3P
OCS
O
OR
Полимеризация
1,2-Внедрение SO2
38
LnMCH2
RLnM CH
H
R
Другие типы элиминирования-:
-элиминирование
-элиминирование
-элиминирование
-элиминирование
PtL
L
PtL
L
PtL
L
PtL
L
68%
23%
9%
39
Нуклеофильное присоединение к лиганду
R
Ln(X)M
Nuc:_
Nuc:_
_
R
Ln(Nuc)M
R
NucLn(X)M
Ln(X)MNuc
R
R
Ln-1(Nuc)(X)M
Ln(Nuc)(X)M__
a bc
Nuc:_
_
R
Ln(X)M
Nuc
_
или
или
40
Присоединение к CO и карбеновым лигандам
ReOC
ONCO
ReOC
ONC O
H
NaBH4 R. Sweet, W. A. G. Graham. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 2811
C O(CO)4Fe + OH_
(CO)4Fe O
O
H
_
(CO)4Fe H_
+ CO2
J. W. Reppe, Annalen. 1953, 582, 121.
(CO)5Cr C
OCH3
PhN R
H
H
: (CO)5Cr C
OCH3
Ph
NH2R_+
(CO)5CrNHR
Ph+ CH3OH
H. Werner, E. O. Fischer, B. Heckl, C. G. Kreiter. J. Organomet. Chem. 1971, 28, 367.
41
Правила Дэвиса-Грина-Мингоса (DGM) :
LM
L
К какому из лигандов будет присоединяться нуклеофил ?
Правила:
1. К четным прежде, чем к нечетным
2. К открытым прежде, чем к закрытым
3. К четным открытым – в терминальное положение
S. G. Davies, M. L. H. Green, D. P. M. Mingos. Tetrahedron. 1978, 34, 3407. 42
Классификация лигандов
5
M3
M
3
M
M
6
M M
4 6
Нечетный закрытый Нечетный открытый Нечетный открытый
Четный закрытый Четный открытый Четный открытый
43
Относительная реакционная способность лигандов
> > > > >>
> > >
Открытые
Открытые
Закрытые
Закрытые
44
Примеры реакций, подчиняющихся DGM правилам
+
PPhMe2W MeW Me
PPhMe2+
MeO_
Rh
MeO H
Rh
+
MeS_
Mo Mo SMe
+
Co Co
NC
CN_
+
Четный открытый >> нечетный закрытый
Четный окрытый > четный закрытый
Четный открытый > нечетный открытый
Четный открытый > четный закрытый
Нечетный открытый > нечетный закрытый 45
Нуклеофильное отщепление
LnPd
LnPd
Ar
X
LnPd
X
O
Ar
LnPd
H
X
H X
Ar X
CO
ROH
Ar C
O
OR
R. F. Heck, Pure Appl. Chem. 1978, 50, 691.
“nucleophilic abstraction”
46
Электрофильное присоединение
ReON PPh3
OCH3
H
H CH3
ReON PPh3
OCH3
H
H
ReON PPh3
O
H
HCH3
CH3I
+
I_
- CH3I
D. E. Smith, J. A. Gladysz. Organometallics. 1985, 4, 1480.
O
Fe(CO)3
+ Et OEt2
+
OEt
Fe(CO)3
+
+ Et2O
A. J. Birch, J. D. Jenkins. Tetrahedron Lett. 1975, 119.
47
Электрофильное отщепление (деметаллирование)
CH3
Fe(CO)2Cp
DCl
CH3
D
W. N. Rogers, M. C. Baird. J. Organomet. Chem. 1979, 182, C65.
NiPh3P
PPh3BrPh
D2SO4
D Ph
D. Dodd, M. D. Johnson. J. Organomet. Chem. 1973, 52, 1.
Cp2Zr
ClD2SO4 D
O
Cp2(Cl)Zr
SO3D
D
J. A. Labinger, D. W. Hart, W. E. Seibert, III, J. Schwartz. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 3851. 48
Типы металлоорганических реакцийТипы металлоорганических реакций
Замещение лиганда
Окислительное присоединение
Восстановительноеотщепление
1,1-Внедрение
1,2-Внедрение
Нуклеофильноеприсоединение
Нуклеофильноеотщепление
Электрофильноеприсоединение
Электрофильноеотщепление
Изменениестепени окисления
СхемаИзменениекоординаци-онного числа
Изменениечислаэлектронов
0 0 0
+2 +2 +2
-2 -2 -2
0 -1 -2
0 -1 -2
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
L2 + LnML1 LnML2 + L1
LnM + X-Y LnM(X)(Y)
LnM + X-YLnM(X)(Y)
X ZLnM
Y Y
X ZLnM
LnM
YX
ZX ZLnM Y
LnMX
ZX Z[LnM Nu]Nu
--
HLnMNuH
LnMCR
O
NuCR
O
+
LnM-X=Z + E+ [LnM=X-Z-E]+
LnM-X-Z-Y + E+ LnM+X
Z+ E-Y
49
Неформальный выводНеформальный вывод
Современное состояние металлоорганической химии:
Сложные процессы и каталитические циклы могут рассматриваться как последовательность отдельных реакций, реальность которых надежно установлена (на других примерах)
Перспективы на будущее:
Этот подход в основном базируется на обобщении экспериментальных данных, полученных во второй половине прошлого века.
Использование интенсивно развивающихся физико-химических методов и квантово-механических расчетов для более глубокого понимания закономерностей, регулирующих металлоорганические реакции
50
LITERATURELITERATURE
G. O. Spessard, G. L. Miessler. Organometallic Chemistry, Prentice-Hall, Inc., Upper-Saddle River, 2000.
Ch. Elschenbroich, A. Salzer. Organometallics, VCH, Weinheim, 1989.
http://www.ilpi.com/organomet/index.html
http://www.chem.ox.ac.uk/icl/dermot/organomet/
R. H. Crabtree. The Organometallic Chemistry of Transition Metals, 3rd Edition, Yale University, 2001.
John Hartwig. Organotransition Metal Chemistry: From Bonding to Catalysis,
University Science Books, Sausalito, California, 2010 Металлоорганическая химияК. Эльшенбройхпер. с нем. Ю.Ф. Опруненко и Д.С. ПерекалинаМ.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2011. - 746 с. : ил. ISBN 978-5-9963-0203-1
51
日本 冬
Япония Зима