Tipovi kvalitativne hem. analize
Sistematska analiza (analiza katjona od I-V grupe)• primena selektivnog reagensa
Frakciona analiza (amonijum-jon i anjoni)• primena specifičnog reagensa
OSETLJIVOSTSELEKTIVNOSTSPECIFIČNOST
Frakciona analiza anjonaNajvažniji stupnjevi u frakcionoj analizi anjona
ZNATI koja su najnerastvorljivija jedinjenjaZNATI pravila o rastvorljivosti (ANJONSKI ASPEKT) ZNATI I UMETI izvesti dokaznu reakcijuZNATI koji joni ometaju dokaz i UMETI otkloniti njihov uticajZNATI da li se anjon dokazuje direktno iz analize ili iz sodnog ekstraktaZNATI šta je to sodni ekstrakt i UMETI ga pripremiti
Direktno iz analize ili priprema sodnog ekstrakta
Zakišeljavanje razblaženim kiselinama
Uklanjanje ometajućih anjona
Specifična ili dokazna reakcija za identifikaciju
Frakciona analiza anjonaTok analize anjona
A) EFEKTI I ZAPAŽANJA POSLE DODATKA H2SO4
♦ RAZBLAŽENE H2SO4 ♦ KONCENTROVANE H2SO4
B) EFEKTI I ZAPAŽANJA POSLE REAKCIJE S KATJONIMA
♦ Ag+, (AgNO3) ♦ Ba2+ (BaCl2)
C) DA LI ANJON IMA REDOKS SVOJSTVA?
♦ oksidaciona ♦ redukciona ♦ inertan
Frakciona analiza anjonaPreliminarna analiza
♦ DEJSTVO RAZBLAŽENE H2SO4 ili HCl ANJON GAS Svojstva S2-
S2O32-
H2S
SO2
miris na pokvarena jaja
bezbojan, oštar miris koji draži na kašalj Inertni: Cl-, Br-, I-, C2O4
2-, CH3COO-, C4H4O62-
DEJSTVO KONCENTROVANE H2SO4 (svi iz prethodne tabele +) ANJON GAS Svojstva Cl- Br-
I- C2O4
2- CH3COO-
C4H4O62-
HCl Br2 I2 CO2
CH3COOH CO2
oštar miris, dimi na vlažnom vazduhu Braon gas Ljubičast gas Bezbojan gas bez mirisa Miris na zelenu salatu/sirće Bezbojan gas bez mirisa
Inertni: NO3- , SO4
2-, PO43-
Frakciona analiza anjonaPreliminarna analiza
A) EFEKTI I ZAPAŽANJA POSLE DODATKA H2SO4
DEJSTVO VRELE KONCENTROVANE H2SO4 (svi kao u prethodnoj tabeli + NO3
-) ANJON GAS Svojstva NO3
- NO, NO2 Gas braon boje, Mrko-crvene pare Inertni: SO4
2-, PO43-
A) EFEKTI I ZAPAŽANJA POSLE DODATKA H2SO4 ♦ KONCENTROVANE H2SO4, vrele
Frakciona analiza anjonaPreliminarna analiza
Frakciona analiza anjonaPriprema analize
• DA LI JE NEOPHODNA PRIPREMA SODNOG EKSTRAKTA?
• KOJE SU SPECIFIČNE DOKAZNE REAKCIJE ZA SVAKI POJEDINI ANJON?
• KOJE SU SMETNJE ZA IZABRANU REAKCIJU I KAKO SE UKLANJAJU?
Frakciona analiza anjonaKoji anjoni se dokazuju na vežbama?
Na vežbama: S2O3
2-, SO42-, Cl-, Br-, I-, NO3
-, C2O42-, PO4
3-, CH3COO-, C4H4O62-
Direktno iz analize: PO4
3-, CH3COO-, C4H4O62-
Iz sodnog ekstrakta: Cl-, Br-, I-, S2-, S2O3
2-, SO42-, NO3
-, C2O42-
Direktno iz analize ili priprema sodnog ekstrakta
Zakišeljavanje razblaženim kiselinama
Uklanjanje ometajućih anjona
Specifična ili dokazna reakcija za identifikaciju
Frakciona analiza anjonaTok analize anjona
Dokazivanjehlorid-jona
Dokazne reakcije za Cl--jone
1. H2SO4 (razbl.): Ne reaguje
2. H2SO4 (konc.): Cl- + 2H+ + SO42- ⇌ HCl(g) + HSO4
- bezbojan 3. AgNO3: Cl- + Ag+ ⇌ AgCl(s) Reakcija identifikacije beo 4. BaCl2: Ne reaguje
5. AgNO3/NH3: Cl- + Ag+ ⇌ AgCl(s)
AgCl(s) + 2NH3 ⇌ [Ag(NH3)2]+ + Cl-
6. (NH4)2CO3: AgCl(s) + 2NH4+ ⇌ [Ag(NH3)2]+ + Cl- + H2O + CO2(g)
7. HNO3: [Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H+� AgCl(s) + 2NH4+
Ili
Cl- [Ag(NH3)2]+ ⇌ Ag+ + 2NH3
+ 2H+ ⇌ 2NH4
+ Cl- + Ag+ ⇌ AgCl(s)
8. KBr: [Ag(NH3)2]+ ⇌Ag+ + 2NH3 + Br- ⇌ AgBr(s) žut
K(AgBr) ≈ 10-17; K(AgCl) ≈ 10-10).
{
Dokazivanje hlorid-jona
Smetnje pri dokazivanju Cl--jona rastvorom srebro-nitrata: S2-, S2O32-, I-, Br-,
C2O42-
U prisustvu navedenih jona, AgNO3 stvara talog (Ag2S (crn), AgI (žut), AgBr (žut) i
Ag2C2O4 (beo), koji može da navede na pogrešan rezultat.
Uklanjanje smetnji: S2-, S2O32-, I-, Br- i C2O4
2-
S2-, S2O32- -joni se uklanjaju dodatkom HNO3;
I- i Br- -joni se uklanjaju sukcesivno taloženjem (AgNO3) i selektivnim rastvaranjem u
(NH4)2CO3,
C2O42- -joni, uticaj se otklanja podešavanjem kiselosti rastvora (HNO3) jer se u tim
uslovima ne taloži Ag2C2O4.
Dokazivanje hlorid-jonauklanjanje ometajućih anjona
HNO3: S2- H2S(g) + 4H+ S2O3
2- S(s) + SO2(g) + H2O
AgNO3: Cl- AgCl(s) Br- + 3Ag+ AgBr(s) I- AgI(s)
(NH4)2CO3: AgCl(s) [Ag(NH3)2]+ + Cl- + H2O + CO2(g) AgBr(s) +2NH4
+ +CO32- ne rastvara se
AgI(s) ne rastvara se
AgNO3 + C2O42- ne reaguje
HNO3: + Ag+ Cl- AgCl(s)
H+
SINTEZA
1. ZAKON O DEJSTVU MASA Suzbijanje disocijacije H2S
2. FORMIRANJE TEŠKO RASTVORNIH TALOGA Sulfida, Hidroksida
3. SELEKTIVNO RASTVARANJE TALOGA
KOH, (NH4)2S, (NH4)2S2, HNO3, NaClO + HCl, NH3, HCl
4. BOJE RASTVORA [Cu(NH3)4]2+
5. FORMIRANJE KOMPLEKSNIH JEDINJENJA [Cu(NH3)4]2+, [Cd(NH3)4]2+, [Cu(CN)2]-, [Cd(CN)4]2-, [Pb(OH)4]2-, [Sn(OH)4]2-, [Sn(OH)6]2-, [As(OH)4]-, [Sb(OH)4]-
[Sn(Cl)6]2-, [Sb(Cl)4]- 6. MASKIRANJE
[Cu(CN)2]-
7. REDOKS REAKCIJE Hg2+/ Hg2
2+/Hg, Sn4+/ Sn2+, Sb3+/ Sb, Bi3+/ Bi, Cu2+/ Cu+
8. AMFOTERNOST Pb2+ + 4OH- Pb(OH)2↓ + 2OH- [Pb(OH)4]2- Sn2+ + 4OH- Sn(OH)2↓ + 2OH- [Sn(OH)4]2-
9. HIDROLIZA Bi3+, Sb3+, Sn2+ Bi3+ + H2O + Cl- BiOCl↓ + 2H+ Sn2+ + H2O + Cl- Sn(OH)Cl↓ + H+